JPS61216235A - 密閉電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、密閉電池、特に有機電解質電池の改良に関す
るものである。

従来の技術 密閉有機電解質電池は、リチウムなどの軽金属よりなる
負極活物質、主としてフッ化炭素あるいは二酸化マンガ
ン、酸化銅、酸化モリブデン、クロム酸銀などからなる
正極活物質および電解液を保持したセパレータを電池ケ
ース、封口板および２、、、・ 絶縁パッキングにより密閉して構成されている。

電解液は主として炭酸プロピレンおよび、１・２−ジメ
トキシエタンの混合液に過塩素酸リチウムを溶解したも
のを用いており、絶縁パッキングはポリプロピレンある
いは、密度がα９２９ｆ／ｃＪ以下の低密度ポリエチレ
ンを成形して使用していた。

発明が解決しようとする問題点 しかし絶縁パッキングを構成するポリプロピレンおよび
、低密度ポリエチレンには次のような欠点がある。すな
わち、低密度ポリエチレンは、エチレンを約１０００気
圧程変の高圧下で、酸素等のラジカル開始剤とともにラ
ジカル重合させる高圧法により製造含れるもので、製品
ポリエチレンには分岐が多く、特に長鎖分岐を有するた
め、結晶化度が低く、密度が低い。このため低密度ポリ
エチレンは、耐薬品性が優秀とはいえず、さらに水蒸気
透過率が高＜、ＪＩＳ　　Ｚ−０２０８に準じた測定法
によれば、約１３１Ｐ／ｎ？・２４　ｈｒｓであった。

従って、低密度ポリエチレン製の絶縁パクキングを用い
て電池を構成した場合、有機電解質との筆触により絶縁
パッキングの密閉効果が低下し、電池ケースあるいは封
口板と絶縁パッキングとの界面より電解液が漏液する。

あるいは又、電池保存中に水蒸気が絶縁パッキング内を
透過して電池内部に浸入し、電池の内部抵抗の上昇をき
たすという問題があった。実際に電池が使用される場合
に１時には高温多湿にさらされることもあり。

その場合前記の品質問題の発生率が高か−た。ポリプロ
ピレンも、低密度ポリエチレンと同様に、耐薬品性が良
好といえず、十分な耐漏液性能が得られていない。さら
にポリプロピレンは、水蒸気透過率が、”ＪＩＳ　　Ｚ
−０２；０８に準じた測定法によれば、約１１ｆ／ｒｎ
”・２４　ｈｒｓと高い。従ってホリプロピレン製絶縁
パッキングを用いて電池を構成し、電池を高温多湿環境
下に保存した場合、内部抵抗の上昇が認められた。

本発明は、上記のような従来の問題を解決し。

耐漏液性が良好で、保存特性の良好な密閉電波。

特に密閉有機電解質電池を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 本発明は、密閉有機電解質電池の絶縁パッキングを、密
度が０．９４２　ｆ　／　ｃ−以りの高密度ポリエチレ
ンにより形成するものである。

作用 高密度ポリエチレンは、常圧から数十気圧の下で、遷移
金属触媒を使用してエチレンを重合させるもので、製品
ポリエチレンは分岐が少なく、長鎖分岐を有さす、結晶
化度が高く、密度が高い。

従って、高密度ポリエチレン製の絶縁パッキングは耐薬
品性が良好で、有機電解液に侵食されず、水蒸気透過率
が、ＪＩＳ　　Ｚ−０２０８に準じた測定法によれば、
約”４〜６ｆ／ｒ１１１・２４　ｈｒｓと低い。

従って、電池を高温多湿雰囲気下に保存しても。

長期間にわたり電池内部への水分の浸透を阻止し。

電解液の漏液を阻止するという密閉効果の良好な絶縁パ
ッキングを得ることができる。これにより。

長期間良好な電池特性を維持することが可能となる。

６７□−１ 実施例 次に示す表−１は、密度０．９２０２／　ｃｒｌの低密
度ポリエチレン、ポリプロピレンおよび、密度ｏ、ｅｓ
４ｆ／ｉの高密度ポリエチレンのそれぞれの材料を用い
て形成された絶縁パッキングの耐有機溶媒性能を調査し
た結果を示す。試験は各材料で形成した絶縁パッキング
７ｔを、１・２−ジメトキシエタン、炭酸プロピレンお
よびγ−ブチロラクトン、さらに、それらの混合液に過
塩素酸リチウムを溶解した電池用電解液それぞれ１０Ｆ
に浸漬し、６０℃の温度を付加し、１０日間保存した。

各材料の耐有機溶媒性能は、浸漬後の重量変化を浸漬前
の重量に対する比率で評価した。

（以下余　白） ６ベー。

７２、 なお１表中の数置の前に付した符号は、＋は重量増加、
−は重量減少を表わす。

図は１本発明の一実施例として、リチウムー二酸化マン
ガン系の有機電解質電池を示す。図において、１は耐有
機電解質性のステンレス鋼板を打ち抜き加工した電池ケ
ース、２は同材料を打ち抜き成形した封口板、３はリチ
ウムシートを打ち抜き、封口板２の内面に圧着した負極
活物質を示す。

さらに、４はチタン製エキヌパンデッドメタルよりなる
正極集電体、６は主として二酸化マンガンよりなる正極
活物質、６はポリプロピレン不織布製セパレータ、７は
高密度ポリエチレンを射出成形してなる絶縁パッキング
である。なお本実施例では密度ｏ、ｅ　５４　ｆ　／ａ
Ａの高密度ポリエチレンを使用した。

本発明をリチウムー二酸化マンガン系の有機電解質電池
ＣＲ１ｅｓ１６　（直径１６朋、高さ１．６朋）におい
て実施し１本発明てよる絶縁パッキングを備えた電池と
、従来のポリプロピレン製の絶縁パッキングによる電池
との比較を耐漏液性能および多湿保存特性につき行った
。その結果を表−２に示す。漏液電池数は、６０℃に１
時間、−１０’Ｃに１時間のヒートショックを３６０サ
イクル電池に加え、１２０サイクル毎に目視にて漏液を
確認した漏液電池の数である。また多湿保存特性は。

電池を６０℃９０％ＲＨの雰囲気中に４０日間保存し、
保存日数２０日毎に電圧と内部抵抗につき測定した結果
を示す。

なお各テストはいずれも２０個の試料で行なった。

（以　下金　白） １０　。

前記実施例では密度ｏ、ｓ　ｅｓ　４　ｙ　／ｃ＝の高
密度ポリエチレンを使用したが、密度ｏ、ｅ　４２　ｆ
　／ｃｔｔ１以上の高密度ポリエチレンであれば１本実
施例と同等の効果があり、密度が高い程、効果の高いこ
とが実験で確認された。しかし、通常の製法で、密度０
．９６５　ｆ　／　ｃｒＡ以上のポリエチレン製絶縁パ
ッキングを得ることは困難であり、従って密度は０．９
４２１？　／　ｃｔ４から０．９６５９　／Ｃｄの範囲
とすればよ（、０，９５Ｗ　／ｕｌから０．９６５　ｆ
　／ｃｄまでの高密度ポリエチレン製絶縁パッキングに
おいて最も良好な結果が得られた。

発明の効果 表−１より明らかなように１本発明によれば絶縁パッキ
ングの耐有機電解質特性を向ヒすることができ、表−２
より明らか表ように、本発明によれば電池の耐漏液性の
向上、さらに電池の多湿保存特性の向上をはかることが
できる。

なお、前記実施例では非水系の電池について述べだが１
本発明は水溶液系すなわち、アルカリ性水溶液などを用
いる電池にも大きな効果があることがわかり、か性カリ
あるいはか性ソーダなどの水溶液を電解液とする電池に
用いても、耐漏液性能が大きく改良された。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の実施例における有機電解質電池を示す断面
図である。 １・・・・・・電池ケース、２・・・・・・封口板、３
・・・・・・負極活物質、４・・・・・・正極集電体、
５・・・・・・正極活物質、６・・・・・・セパレータ
、７・・・・・・絶縁パッキング。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 発電要素を正極端子板を兼ねる電池ケースと負極端子板
   を兼ねる封口板および前記電池ケースと封口板との間に
   介在する絶縁パッキングにより密閉した密閉電池であっ
   て、前記絶縁パッキングを密度０．９４２ｇ／ｃｍ＾３
   以上の高密度ポリエチレンで形成したことを特徴とする
   密閉電池。