JPS61128458A - 密閉電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、密閉電池、特に有機電解質電池の改良に関す
るものである。

従来の技術 密閉有機電解質電池は、リチウムなどの軽金属よりなる
負極活物質、主としてフッ化炭素あるいは二酸化マンガ
ン、酸化銅、酸化モリブデン、クロム酸銀などからなる
正極活物質を電池ケース、封口板及び絶縁パッキングに
より密閉して構成されている。電解液は主として炭酸プ
ロピレン及び、１・２−ジメトキシエタンの混合液に過
塩素酸リチウムを溶解したものを用いており、絶縁パッ
キングは、有機電解液におかされないよう耐薬品性ノ良
好なポリプロピレンあるいはポリエチレンなどのポリオ
レフィン系樹脂を成形して使用していたＯ 発明が解決しようとする問題点 しかしポリプロピレンには次のような欠点がある。すな
わち、ポリプロピレンは第３級炭素原子を有しており、
熱酸化劣化しやすい。有機電解質電池の正極活物質とし
て、二酸化マンガン、酸化銅、酸化モリブデン、クロム
酸銀などを用いた場合、有機電解質中に電離した重金属
イオンが絶縁パッキングに接し、それら重金属イオンの
触媒作用によってポリプロピレン製絶縁パッキングの熱
酸化劣化が加速される。実際に電池が使用される場合に
、時には高温多湿にさらされることもあり、その場合前
記絶縁パスキングの熱酸化劣化反応が促進される。それ
がため、絶縁パッキングの密閉効果が低下し、■　有機
電解液が封口板あるいは電池ケースと絶縁パッキングの
界面より漏液する。

また、■　空気中の水分が封口板あるいは電池ケースと
絶縁パッキングの界面よシミ池内部に浸透する。そして
負極活物質であるリチウムと水が下式のように反応して
水素ガスが発生する。

２　Ｌ　ｉ＋　２　Ｈ２０→２　Ｌ　ｉＯＨ＋　Ｈ２↑
これにより電池がふくれ、電池の極間距離が大きくなり
電池の内部抵抗が上昇するという問題がある。またポリ
エチレンを絶縁パッキング材料として用いた場合、ポリ
エチレンの水蒸気透過係数が比較的高く、電池を高温多
湿下に保存した場合、空気中の水分がポリエチレン製絶
縁パッキング中を浸透し、電池内部に浸入して、電池の
内部抵抗の上昇をきたすという問題がある。

以上のような問題点を解決すべく、従来より多くの発明
考案がなされている。例えば、絶縁バンキングを、ポリ
プロピレンあるいはポリエチレンなどのポリオレフィン
系樹脂よりも耐薬品性・耐熱酸化特性が良好で、撥水性
のある４フッ化エチレンアルいは４フッ化エチレン・６
フッ化プロピレン共重合樹脂で成形するという実開昭４
了−２９４１２号の考案がなされている。しかし、４フ
ッ化エチレンするいは４７ソ化エチレン・６フッ化プロ
ピレン共重合樹脂はともに、溶融時の粘度が高く射出成
形が困難であって、量産性に欠けるという問題点があっ
た。

本発明は、上記のような従来の問題を解決し、耐漏液性
が良好で、保存特性の良好な密閉電池、特に密閉有機電
解質電池を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 本発明は、密閉有機電解質電池の絶縁パッキングを、エ
チレン・４フッ化エチレン共重合樹脂、エチレン・６７
ツ化グロビレン共重合樹脂、エチレン・塩化３７ソ化エ
チレン共重合樹脂のいずれかにより形成するものである
。

作　　用 この構成により、絶縁パッキングは、■　耐薬品性が良
好で、有機溶剤に侵食されない。■　耐熱性が良好で重
金属イオンと接しても熱酸化劣化されることがない。■
　撥水性があり、水蒸気透過係数も低い。従って、電池
を高温多湿雰囲気下に保存しても、長期間にわたり電池
内部への水分の浸透を阻止し、電解液の漏液を阻止する
という密閉効果の良好な絶縁パッキングを得ることがで
きる。これにより、長期間良好な電池特性を維持するこ
ととなる。

さらに、エチレン・４フッ化エチレン共重合樹脂、エチ
レン・６フッ化プロピレン共重合樹脂および、エチレン
・塩化３フッ化エチレン共重合樹脂はともに溶融粘度が
低く射出成形が可能であり、量産性に富むという利点が
ある。

実施例 図は、本発明の一実施例として、リチウムー二酸化マン
ガン系の有機電解質電池を示す。図において、１は耐有
機電解質性ステンレス鋼板を打ち抜き加工した電池ケー
ス、２は同材料を打ち抜き成形した封口板、３はリチウ
ムシートを打ち抜き、封口板２の内面に圧着した負極活
物質を示す。さらに、４はチタン展エキスパンデッドメ
タルよりなる正極集電体、６は主として二酸化マンガン
よりなる正極活物質、６はポリプロピレン不織布製セパ
レータ、７はエチレン・４フッ化エチレン共重合樹脂を
射出成形してなる絶縁パッキングである。なお絶縁パッ
キングの材料として、エチレン・６フッ化プロピレン共
重合樹脂あるいはエチレン・塩化３フッ化エチレンを用
いても良い。

本発明を、リチウムー二酸化マンガン系の有機電解質電
池ＣＲ１６１６（直径１６閣、高さ１６問）において実
施し、本発明による絶縁パッキングによる電池と、従来
のポリプロピレン製の絶縁パッキングによる電池との比
較を耐漏液性能および、多湿保存特性につき行なった。

その結果を表−１に示す。漏液電池数は、６０℃に１時
間。

−１０℃に１時間のヒートショックを３６０サイクル電
池に加え、１２０サイクル毎に目視にて漏液を確認した
漏液電池の数である。また多湿保存特性は、電池を６０
℃９０４ＲＨの雰囲気中に４０日間保存し、保存日数２
０日毎に電圧、内部抵抗につき測定した結果を示す。な
お各テストはｎ＝２０個で行なった。

表−１ 発明の効果 表−１より明らかなように、本発明によれば電池の耐漏
液性の向上、さらに電池の多湿保存特性の向上をはかる
ことができる。

なお、前記実施例では非水系の電池について述べたが、
本発明は水溶液系すなわち、アルカリ性水溶液などを用
いる電池にも大きな効果があることがわかり、か性カリ
あるいはか性ソーダなどの水溶液を電解液とする電池に
用いても、耐漏液性能が大きく改良された。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の実施例における有機電解質電池を示す断面
図である。 １・・・・・・電池ケース、２・・・・・・封口板、３
・・・・・・負極活物質、４・・・・・・正極集電体、
５・・・・・・正極活物質、６・・・・・・セパレータ
、７・・・用絶縁パッキング。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 負極活物質と正極活物質を、正極端子板を兼ねる電池ケ
   ースと負極端子板を兼ねる封口板および電池ケースと封
   口板との間に介在する絶縁パッキングにより密閉した密
   閉電池であって、前記絶縁パッキングを、エチレン・４
   フッ化エチレン共重合樹脂、エチレン・６フッ化プロピ
   レン共重合樹脂、エチレン・塩化３フッ化エチレン共重
   合樹脂のいずれかで形成したことを特徴とする密閉電池
   。