JPS6412064B2

JPS6412064B2 -

Info

Publication number: JPS6412064B2
Application number: JP54081807A
Authority: JP
Inventors: Osamu Ishida; Yoshio Uetani; Seiichi Matsushima
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Ltd
Priority date: 1979-06-28
Filing date: 1979-06-28
Publication date: 1989-02-28
Also published as: JPS566373A

Description

【発明の詳細な説明】

この発明はアルカリ電池の製造法の改良に係
り、耐漏液性を向上させたアルカリ電池を提供す
ることを目的とする。一般に電池の封口においては、陽極缶と陰極集
電体との間にポリエチレン、ポリプロピレン、ナ
イロンなどの合成樹脂製のガスケツトを介在さ
せ、陽極缶の開口縁を内方へ締め付けることによ
りガスケツトを陰極集電体に押しつけて陽極缶―
ガスケツト―陰極集電体間の接面を相互に密着さ
せることによつて、これら接面からの電解液の漏
出を防止するようにしている。しかるに、苛性カリのようなアルカリ電解液を
使用する電池では、電解液が陰極集電体の表面を
はい上がるクリープ現象によつて外部に漏出して
いくため、前記のような合成樹脂製のガスケツト
は上記クリープ現象に基づく電解液の漏出を防止
するには圧縮応力（ガスケツトが圧縮を受けたと
きガスケツト内部に生じる抵抗力で、ガスケツト
の外部すなわち陰極集電体などに対しては押す力
として作用する）が充分とはいえず、またそれら
は吸水により圧縮応力の低下を引きおこすので、
耐漏液性が低くなりがちである。そのため、今日
まで陰極集電体の形状を耐漏液性の向上できるよ
うな形状に改良したり、またガスケツトと陽極缶
との接面およびガスケツトと陰極集電体との接面
にアスフアルトピツチ、脂肪ポリアミド、フツ素
系オイルなどの液状パツキング材を介在させるな
どの多くの提案がなされているが、それらのみに
よつては必ずしも高度の耐漏液性は得られていな
い。この発明者らは、そのような事情に照らして
種々研究を重ねた結果、陽極缶と陰極集電体との
間に後記特定の耐アルカリ性の合成樹脂製のガス
ケツトを、ガスケツトと陽極缶との接面およびガ
スケツトと陰極集電体との接面に液状パツキング
材が介在するようにして、配設し、封口して電池
内部を液密にするアルカリ電池を製造するにあた
り、ガスケツトを真空中または不活性気体中で加
熱処理し、加熱処理後、放置冷却により常温まで
冷却してガスケツトの表面から内部にいたるまで
ガスケツト全体にわたつて結晶化度を増加させる
ときは、ガスケツトの圧縮応力が増加し、かつ吸
水性が減少し、吸水による圧縮応力の低下が抑制
され、それによつて電池の耐漏液性が大巾に向上
することを見出し、この発明を完成するにいたつ
た。ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロンなど
の合成樹脂を打ち抜き、射出成形などによりアル
カリ電池用のガスケツトに成形すると、通常これ
らのガスケツトは、ポリエチレンの場合40〜70
％、ポリプロピレンの場合50〜65％、ナイロン11
やナイロン12の場合10〜20％、ナイロン６、ナイ
ロン66やナイロン610などの場合20〜38％程度の
結晶化度を有する。これらのガスケツトは真空中
または不活性気体中で加熱処理すると、結晶化度
が増加して圧縮応力が向上するとともに、ガスケ
ツトを構成する合成樹脂中の非晶部分が減少して
この部分に基因する吸水性が減少し吸水による圧
縮応力の低下が抑制されるようになる。この発明において、ガスケツトの加熱処理はガ
スケツトを電池に組み込む前の部品段階で行われ
るが、その際の処理温度としては、ガスケツトを
構成する合成樹脂のガラス転移温度（高分子物質
を加熱した場合にガラス状のかたい状態からゴム
状に変わる現象が起こる温度）以上、融点以下で
あれば採用可能である。しかし、低温では結晶化
速度が遅いため100℃以上を採用するのが好まし
い。なお、加熱処理時間が短かい場合は、加熱処
理時の温度がガスケツトを構成する合成樹脂の融
点を10℃程度超えてもさしつかえない。加熱処理の雰囲気としては、真空中あるいはチ
ツ素、アルゴン、ヘリウム、水蒸気などのガスケ
ツトを構成する合成樹脂に対して不活性な気体中
が採用される。なお、この発明において、加熱処
理の雰囲気を真空中または不活性気体中に限定し
たのは、空気中で加熱処理する場合でも結晶化度
の増加は生じるが、高温下では空気中の酸素によ
つてガスケツトが損傷を受けることがあり、また
流動パラフインなどの液体中で加熱処理すると処
理後にガスケツト表面に残着する液体を除去する
必要があることなどに基づく。ガスケツトの加熱処理は、真空にでき、かつ加
熱できる容器の中にガスケツトを入れ、容器内を
真空（通常、１mmＨｇ〜１×10^-2mmＨｇ）にする
か、あるいは一旦真空にしたのちチツ素、アルゴ
ン、ヘリウム、水蒸気などのガスケツトを構成す
る合成樹脂に対して不活性な気体を容器内に導入
して容器内の圧力を常圧に戻した後、加熱するこ
とによつて行う。そして、加熱後、ガスケツトを
容器に入れた状態で放置冷却（以下、放冷とい
う）して常温まで冷却する。なお、このようにガ
スケツトを容器に入れた状態で放冷するのは、ガ
スケツトが高温で酸素にさらされて損傷を受ける
のを避けるためである。ガスケツトが上記のような加熱、放冷を経ると
き、ガスケツトの表面と内部では、加熱時は表
面の温度が若干高く、内部の温度は若干低いが、
放冷により表面から温度が下がり、内部は表面
に比べて温度の低下が遅い。そのため、ガスケツ
トの結晶化度の増加は表面から内部にいたるまで
ほぼ均一になり、ガスケツトの表面から内部にい
たるまでガスケツト全体にわたつて結晶化度が増
加する。加熱後の冷却に際し、ガスケツトをドラ
イアイス―メタノール溶液などの冷媒中に浸漬し
て急冷することも考えられるが、加熱したガスケ
ツトを急冷するとガスケツト表面の結晶化度が高
くなるので、急冷する方法は採用できない。つま
り、前記のように加熱処理し、放冷して自然に冷
却させればガスケツトの表面から内部にいたるま
でガスケツト全体にわたつて結晶化度が増加す
る。加熱処理により、結晶化度をどの程度に増加さ
せるかは、前記のように加熱処理前の結晶化度が
合成樹脂の種類によつて異なり、また合成樹脂に
よつて増加させ得る限度が異なるため、使用する
合成樹脂の種類に応じて決定すべきであり、たと
えば使用する合成樹脂がポリエチレンの場合には
75〜90％、ポリプロピレンの場合には68〜90％、
ナイロン11やナイロン12の場合には25〜60％、ナ
イロン６、ナイロン66やナイロン610などの場合
に40〜60％程度の結晶化度になるように加熱処理
するのが好ましい。この発明において、ガスケツトを作製するため
の合成樹脂としてはアルカリ電解液に耐え得るよ
うに耐アルカリ性の合成樹脂が用いられる。この
発明において、このような耐アルカリ性の合成樹
脂とは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロ
ン11、ナイロン12、ナイロン６、ナイロン66およ
びナイロン610よりなる群から選ばれるいずれか
１種の合成樹脂をいう。この発明においては、結晶化度はすべて密度を
測定し、その値から算出した値で示される。なお
密度法による結晶化度の測定は、試料の結晶化度
をｘ、結晶質の密度をdc、非晶質の密度をda、
試料の密度をｄとするとき、結晶化度ｘがｘ＝d_c（ｄ―d_a）／ｄ（d_c―d_a）×100 で表され、結晶質の密度d_cおよび非晶質の密度d_a
がそれぞれ標準試料あるいは文献より求められる
ことから、試料の密度ｄを測定すれば結晶化度が
求められるという原理に基づいて行われるもので
ある。そして、密度は浮沈法、すなわちビーカー
などの容器に試料を入れ、密度既知の四塩化炭素
を注いで試料を四塩化炭素上に浮かばせ、ついで
攪拌しながら密度既知のトルエンをビユツトを用
いて徐々に滴下し、試料が液中に浮いてもおら
ず、沈んでもいない状態になるまでトルエンの滴
下をつづけ、その時点のトルエンの滴下量を読み
取り、次式により密度ｄを算出することによつて
行なわれる。ｄ＝d₁・V₁＋d₂・V₂／V₁＋V₂ （式中、d₁は四塩化炭素の密度、V₁は四塩化
炭素の注入量、d₂はトルエンの密度、V₂はトル
エンの滴下量である。）つぎに、ガスケツトの結晶化度を高くすると圧
縮応力が大きくなり、吸水性が小さくなることを
示す。この結晶化度を高くすると圧縮応力が大き
くなり、吸水性が小さくなる性質はガスケツト材
として使用する合成樹脂に共通する性質である
が、ここではナイロン11の場合について示す。第１図は結晶化度18％のナイロン11製のガスケ
ツトを真空中で、それぞれ50℃、100℃、150℃お
よび195℃で加熱処理したときの処理時間と結晶
化度との関係を示す図である。この第１図に示すように、加熱温度が50℃のと
きは長時間加熱しても結晶化度が増加せず、加熱
温度が100℃のときは加熱処理時間が１時間を若
干過ぎる頃までは比較的短時間の加熱処理で結晶
化度が増加するが、それ以後は加熱処理時間を長
くしても結晶化度の増加が少ない。また加熱温度
が150℃のときは加熱処理時間が２時間の若干手
前までは比較的短時間の加熱処理で結晶化度が増
加するが、それ以後は加熱処理時間を長くしても
結晶化度の増加が少ない。加熱温度が195℃のと
きは加熱処理時間が２時間までの間は比較的短時
間の加熱処理で結晶化度が増加するが、以後はガ
スケツトの熱劣化が激しくなつたので結晶化度を
測定せず、加熱処理時間２時間のところまでしか
図示していない。この第１図に示す結果から、ガスケツトの結晶
化度の増加に寄与するのは、加熱温度と加熱処理
時間であるが、ある一定の温度までは加熱処理時
間の増加に伴つてある程度までは結晶化度が増加
するが、それ以後は加熱処理時間を長くしても結
晶化度の増加が少ないので、ガスケツトの結晶化
度を高くするには、加熱温度を高くする方が加熱
処理時間を長くするより有利であるということが
できる。第２図は加熱処理により結晶化度をそれぞれ28
％、37％および46％に増加させたナイロン11製ガ
スケツトを圧縮して圧縮歪（ε）を30％、50％お
よび70％と変えて結晶化度と圧縮応力との関係を
調べた結果を示す図である。この第２図は、ガスケツトが陽極缶と陰極集電
体との間に配設されて封口したときに、ガスケツ
トの部分によつて締め付けられる程度が異なり、
ガスケツトの圧縮歪がガスケツトの部分によつて
30％から70％の範囲で異なるため、前記のように
ガスケツトの圧縮歪（ε）を30％、50％および70
％と変化させて結晶化度と圧縮応力との関係を調
べ、その結果を示したものであるが、この第２図
に示されるように、いずれの圧縮歪（ε）におい
ても、ガスケツトの結晶化度が高いほど圧縮応力
が大きい。第３図は結晶化度（ｘ）がそれぞれ18％、37
％、46％と異なるナイロン11製ガスケツトを20
℃、相対湿度65％（65％RH）および20℃、相対
湿度90％（90RH）の雰囲気中で貯蔵したときの
貯蔵期間とガスケツトの含水率との関係を示す図
である。この第３図に示すように、相対湿度が高いほど
ガスケツトの含水率が高いが、相対湿度65％（65
％RH）の雰囲気中においても、また相対湿度90
％（90％RH）の雰囲気中においても、ガスケツ
トの結晶化度（ｘ）が高いほどガスケツトの含水
率が低く、ガスケツトの結晶化度を高くすれば、
ガスケツトの吸水性が小さくなることが明らかに
されている。以上の結果より、ガスケツトの結晶化度を高め
るには、加熱温度を高くすることが有利であるこ
と、またガスケツトの結晶化度を高くしておけ
ば、ガスケツトの圧縮応力が大きく、ガスケツト
の吸水性が小さくなるということができる。第４図はこの発明に係るボタン型アルカリ電池
の一例を示す断面図であり、この電池は陽極缶１
内に陽極合剤２と電解液の一部を挿入し、陽極合
剤２の上部にセパレータ３を載置し、陰極集電体
５の周辺折り返し部８に耐アルカリ性の合成樹脂
製で、加熱処理した後、放冷により常温まで冷却
して表面から内部にいたるまで全体にわたつて結
晶化度を増加させた断面Ｌ字状で環状のガスケツ
ト６を嵌合し、陰極剤４を陰極集電体５内に充填
し、この陰極剤４が内填された陰極集電体５に、
前記の陽極缶１を嵌合し、陽極缶１と陰極集電体
５の間にガスケツト６を介在させて、陽極缶１の
開口縁を内方へ締め付けて封口し電池内部を液密
にすることにより製造されたものである。上記電
池における陽極缶１はニツケルメツキが施された
鉄板より形成されるものであり、陽極合剤２は酸
化第一銀、二酸化マンガン、酸化第二銀、酸化水
銀、酸化ニツケルなどの陽極活性物質とりん状黒
鉛のような電導助剤とからなり、その周縁に金属
製環状台座７を固着させたものである。またセパ
レータ３はたとえば親水処理された微孔性ポリプ
ロピレンフイルムとセロハンおよびビニロン―レ
ーヨン混抄紙とを積み重ねたものであり、陰極剤
４はポリアクリル酸ソーダ、カルボキシメチルセ
ルロースなどのゲル化剤が添加されたアマルガム
化亜鉛に苛性カリ水溶液などのアルカリ電解液の
大半部を注入してなるものである。そして陰極集
電体５は鋼板の外面側に美観ないし耐腐食性を満
足させるニツケル層を、内面側に亜鉛活物質との
局部電池の形成を防止するための銅層を設けた構
成からなり、通常、鋼板、ニツケル層および銅層
からなるクラツド板を絞り加工によつて周辺折り
返し部８を有する缶状に加工するか、あるいは鋼
板だけをあらかじめ同様の手段で成形加工し、そ
の後メツキ法によりニツケル層および銅層を形成
したものであり、また図示していないが、電池組
込前のガスケツトの表面に塗布、浸漬などの適宜
の手段によりアスフアルトピツチ、脂肪ポリアミ
ド、フツ素系オイルなどの液状パツキング材の被
膜を形成させることなどによつて、ガスケツト６
と陽極缶１との接面およびガスケツト６と陰極集
電体５との接面には液状パツキング材を介材さ
せ、ガスケツト６と陽極缶１との間およびガスケ
ツト６と陰極集電体５との間に生じる微細な隙間
を液状パツキング材で埋めて、該隙間からの電解
液の漏出を防止するようにしている。つぎに実施例をあげ、この発明をさらに詳細に
説明する。実施例１ナイロン11を射出成形して断面Ｌ字状で環状の
ガスケツトを作製した。このガスケツトの結晶化
度は18％であつた。このガスケツトをそれぞれ第
１表に示すように真空中100℃で１時間、150℃で
１時間、190℃で１時間加熱処理し、常温まで冷
却して結晶化度をそれぞれ27％、32％、41％に増
加させた。なお、加熱処理はガスケツトを容器内
に入れて行い、加熱処理後のガスケツトの冷却は
ガスケツトを容器内に入れたまま放冷することに
より行つた。

【表】上記のような結晶化度が異なる４種類のナイロ
ン11製のガスケツトを用い、第４図に示すような
構造でSR44型の４種類のボタン型アルカリ電池
（電池Ａ〜Ｄ）を組み立てた。電池Ａのガスケツ
トは無処理すなわち結晶化度が18％のナイロン11
製ガスケツトであり、この電池Ａはガスケツト材
としてナイロン11を用いた従来法による電池に該
当する。電池Ｂのガスケツトは前記のようにして
結晶化度を27％に増加させたナイロン11製ガスケ
ツトであり、電池Ｃのガスケツトは前記のように
して結晶化度を32％に増加させたナイロン11製ガ
スケツトである。電池Ｄのガスケツトは前記のよ
うにして結晶化度を41％に増加させたナイロン11
製ガスケツトである。なお、電池はいずれも、陽
極活物質としては酸化第一銀を用い、電解液とし
ては水に酸化亜鉛を５重量％溶解し、かつ苛性カ
リを35重量％溶解したアルカリ電解液を用いたも
のである。そして、いずれの電池においても、ガ
スケツトは電池に組み込む前に、アスフアルトピ
ツチのトルエン溶液に浸漬し、引上後、乾燥し
て、ガスケツトの表面にアスフアルトピツチの被
膜を形成し、また陰極集電体もガスケツトとの嵌
合前にガスケツトの当接予定部分にアスフアルト
ピツチのトルエン溶液（ただし、粘度は前記のも
のより高く調整されている）を塗布し、乾燥して
アスフアルトピツチの被膜を形成させることによ
つて、ガスケツトと陽極缶との接面およびガスケ
ツトと陰極集電体との接面にアスフアルトピツチ
よりなる液状パツキング材を介在させた。これらの電池を各100個ずつ60℃、相対湿度90
％の雰囲気中に第２表に示す期間貯蔵して、漏液
が発生した電池個数を調べ、その結果を第２表に
示した。

【表】第２表に示すように、この発明の方法で製造し
た電池Ｂ、電池Ｃおよび電池Ｄは、従来法で製造
した電池Ａに比べて、漏液の発生した電池個数が
少なく、耐漏液性がすぐれていた。実施例２ポリプロピレンを射出成形して断面Ｌ字状で環
状のガスケツトを作製した。このガスケツトの結
晶化度は55％であつた。このガスケツトをそれぞ
れ第３表に示すように真空中130℃で６時間およ
び150℃で６時間加熱処理し、常温まで冷却して
結晶化度をそれぞれ68％および75％に増加させ
た。なお、加熱処理はガスケツトを容器内に入れ
て行い、加熱処理後のガスケツトの冷却はガスケ
ツトを容器内に入れたまま放冷することにより行
つた。

【表】上記のようにして結晶化度を増加させたポリプ
ロピレン製のガスケツトおよび無処理すなわち結
晶化度が55％のポリプロピレン製ガスケツトを用
い、第４図に示すような構造でSR44型の３種類
のボタン型アルカリ電池（電池Ｅ〜Ｇ）を組み立
てた。電池Ｅのガスケツトは無処理すなわち結晶
化度が55％のポリプロピレン製ガスケツトであ
り、この電池Ｅはガスケツト材としてポリプロピ
レンを用いた従来法による電池に該当する。電池
Ｆのガスケツトは結晶化度を68％に増加させたポ
リプロピレン製ガスケツトであり、電池Ｇのガス
ケツトは結晶化度を75％に増加させたポリプロピ
レン製ガスケツトである。これらの電池を各100個ずつ60℃、相対湿度90
％の雰囲気中に第４表に示す期間貯蔵して漏液が
発生した電池個数を調べ、その結果を第４表に示
した。なお、これらの電池Ｅ〜Ｇにおいても、陽
極活物質、電解液は前記電池Ｂなどと同様のもの
のであり、また、ガスケツトと陽極缶との接面お
よびガスケツトと陰極集電体との接面には前記電
池Ｂなどと同様にアスフアルトピツチよりなる液
状パツキング材を介在させた。

【表】第４表に示すように、この発明の方法により製
造した電池Ｆおよび電池Ｇは、従来法で製造した
電池Ｅに比べて、漏液の発生した電池個数が少な
く、耐漏液性がすぐれていた。実施例３ナイロン６を射出成形して断面Ｌ字状で環状の
ガスケツトを作製した。このガスケツトの結晶化
度は35％であつた。このガスケツトをそれぞれ真
空中145℃で２時間および180℃で２時間加熱処理
し、常温まで冷却して結晶化度をそれぞれ42％お
よび44％に増加させた。なお、加熱処理はガスケ
ツトを容器内に入れて行い、加熱処理後のガスケ
ツトの冷却はガスケツトを容器内に入れたまま放
冷することにより行つた。上記のようにして結晶化度を増加させたナイロ
ン６製のガスケツトおよび無処理すなわち結晶化
度が35％のナイロン６製ガスケツトを用い、第４
図に示すような構造でSR44型の３種類のボタン
型アルカリ電池（電池Ｈ〜Ｊ）を組み立てた。電
池Ｈのガスケツトは無処理すなわち結晶化度が35
％のナイロン６製ガスケツトであり、この電池Ｈ
はガスケツト材としてナイロン６を用いた従来法
による電池に該当する。電池のガスケツトは結
晶化度を42％に増加させたナイロン６製ガスケツ
トであり、電池Ｊのガスケツトは結晶化度を44％
に増加させたナイロン６製ガスケツトである。これらの電池を各100個ずつ60℃、相対湿度90
％の雰囲気中に第５表に示す期間貯蔵して漏液が
発生した電池個数を調べ、その結果を第５表に示
した。なお、これらの電池Ｈ〜Ｊにおいても、陽
極活物質、電解液は前記電池Ｂなどと同様のもの
であり、また、ガスケツトと陽極缶との接面およ
びガスケツトと陰極集電体との接面には前記電池
Ｂなどと同様にアスフアルトピツチよりなる液状
パツキング材を介在させた。

【表】第５表に示すように、この発明の方法により製
造した電池および電池Ｊは、従来法で製造した
電池Ｈに比べて、漏液の発生した電池個数が少な
く、耐漏液性がすぐれていた。実施例４ナイロン66を射出成形して断面Ｌ字状で環状の
ガスケツトを作製した。このガスケツトの結晶化
度は37％であつた。このガスケツトをそれぞれ真
空中140℃で１時間および175℃で２時間加熱処理
し、常温まで冷却して結晶化度をそれぞれ41％お
よび43％に増加させた。なお、加熱処理はガスケ
ツトを容器内に入れて行い、加熱処理後のガスケ
ツトの冷却はガスケツトを容器内に入れたまま放
冷することにより行つた。上記のようにして結晶化度を増加させたナイロ
ン66製のガスケツトおよび無処理すなわち結晶化
度が37％のナイロン66製ガスケツトを用い、第４
図に示すような構造でSR44型の３種類のボタン
型アルカリ電池（電池Ｋ〜Ｍ）を組み立てた。電
池Ｋのガスケツトは無処理すなわち結晶化度が37
％のナイロン66製ガスケツトであり、この電池Ｋ
はガスケツト材としてナイロン66を用いた従来法
による電池に該当する。電池Ｌのガスケツトは結
晶化度を41％に増加させたナイロン66製ガスケツ
トであり、電池Ｍのガスケツトは結晶化度を43％
に増加させたナイロン66製ガスケツトである。これらの電池を各100個ずつ60℃、相対湿度90
％の雰囲気中に第６表に示す期間貯蔵して漏液が
発生した電池個数を調べ、その結果を第６表に示
した。なお、これらの電池Ｋ〜Ｍにおいても、陽
極活物質、電解液は前記電池Ｂなどと同様のもの
であり、また、ガスケツトと陽極缶との接面およ
びガスケツトと陰極集電体との接面には前記電池
Ｂなどと同様にアスフアルトピツチよりなる液状
パツキング材を介在させた。

【表】第６表に示すように、この発明の方法により製
造した電池Ｌおよび電池Ｍは、従来法で製造した
電池Ｋに比べて、漏液の発生した電池個数が少な
く、耐漏液性がすぐれていた。実施例５ナイロン610を射出成形して断面Ｌ字状で環状
のガスケツトを作製した。このガスケツトの結晶
化度は25％であつた。このガスケツトをそれぞれ
真空中200℃で６時間および200℃で25時間加熱処
理し、常温まで冷却して結晶化度をそれぞれ50％
および58％に増加させた。なお、加熱処理はガス
ケツトを容器内に入れて行い、加熱処理後のガス
ケツトの冷却はガスケツトを容器内に入れたまま
放冷することにより行つた。上記のようにして結晶化度を増加させたナイロ
ン610製のガスケツトおよび無処理すなわち結晶
化度が25％のナイロン610製ガスケツトを用い、
第４図に示すような構造でSR44型の３種類のボ
タン型アルカリ電池（電池Ｎ〜Ｐ）を組み立て
た。電池Ｎのガスケツトは無処理すなわち結晶化
度が25％のナイロン610製ガスケツトであり、こ
の電池Ｎはガスケツト材としてナイロン610を用
いた従来法による電池に該当する。電池Ｏのガス
ケツトは結晶化度を50％に増加させたナイロン
610製ガスケツトであり、電池Ｐのガスケツトは
結晶化度を58％に増加させたナイロン610製ガス
ケツトである。これらの電池を各100個ずつ60℃、相対湿度90
％の雰囲気中に第７表に示す期間貯蔵して漏液が
発生した電池個数を調べ、その結果を第７表に示
した。なお、これらの電池Ｎ〜Ｐにおいても、陽
極活物質、電解液は前記電池Ｂなどと同様のも
の、であり、また、ガスケツトと陽極缶との接面
およびガスケツトと陰極集電体との接面には前記
電池Ｂなどと同様にアスフアルトピツチよりなる
液状パツキング材を介在させた。

【表】第７表に示すように、この発明の方法により製
造した電池Ｏおよび電池Ｐは、従来法で製造した
電池Ｎに比べて、漏液の発生した電池個数が少な
く、耐漏液性がすぐれていた。実施例６ナイロン12を射出成形して断面Ｌ字状で環状の
ガスケツトを作製した。このガスケツトの結晶化
度は18％であつた。このガスケツトをそれぞれ真
空中180℃で４時間および190℃で15時間加熱処理
し、常温まで冷却して結晶化度をそれぞれ45％お
よび60％に増加させた。なお、加熱処理はガスケ
ツトを容器内に入れて行い、加熱処理後のガスケ
ツトの冷却はガスケツトを容器内に入れたまま放
冷することにより行つた。上記のようにして結晶化度を増加させたナイロ
ン12製のガスケツトおよび無処理すなわち結晶化
度が18％のナイロン12製ガスケツトを用い、第４
図に示すような構造でSR44型の３種類のボタン
型アルカリ電池（電池Ｑ〜Ｓ）を組み立てた。電
池Ｑのガスケツトは無処理すなわち結晶化度が18
％のナイロン12製ガスケツトであり、この電池Ｑ
はガスケツト材としてナイロン12を用いた従来法
による電池に該当する。電池Ｒのガスケツトは結
晶化度を45％に増加させたナイロン12製ガスケツ
トであり、電池Ｓのガスケツトは結晶化度を60％
に増加させたナイロン12製ガスケツトである。これらの電池を各100個ずつ60℃、相対湿度90
％の雰囲気中に第８表に示す期間貯蔵して漏液が
発生した電池個数を調べ、その結果を第８表に示
した。なお、これらの電池Ｑ〜Ｓにおいても、陽
極活物質、電解液は前記電池Ｂなどと同様のもの
であり、また、ガスケツトと陽極缶との接面およ
びガスケツトと陰極集電体との接面には前記電池
Ｂなどと同様にアスフアルトピツチよりなる液状
パツキング材を介在させた。

【表】第８表に示すように、この発明の方法により製
造した電池Ｒおよび電池Ｓは、従来法で製造した
電池Ｑに比べて、漏液の発生した電池個数が少な
く、耐漏液性がすぐれていた。実施例７ポリエチレンを射出成形して断面Ｌ字状で環状
のガスケツトを作製した。このガスケツトの結晶
化度は55％であつた。このガスケツトをそれぞれ
真空中95℃で６時間および110℃で６時間加熱処
理し、常温まで冷却して結晶化度をそれぞれ80％
および90％に増加させた。なお、加熱処理はガス
ケツトを容器内に入れて行い、加熱処理後のガス
ケツトの冷却はガスケツトを容器内に入れたまま
放冷することにより行つた。上記のようにして結晶化度を増加させたポリエ
チレン製のガスケツトおよび無処理すなわち結晶
化度が55％のポリエチレン製ガスケツトを用い、
第４図に示すような構造でSR44型の３種類のボ
タン型アルカリ電池（電池Ｔ〜Ｖ）を組み立て
た。電池Ｔのガスケツトは無処理すなわち結晶化
度が55％のポリエチレン製ガスケツトであり、こ
の電池Ｔはガスケツト材としてポリエチレンを用
いた従来法による電池に該当する。電池Ｕのガス
ケツトは結晶化度を80％に増加させたポリエチレ
ン製ガスケツトであり、電池Ｖのガスケツトは結
晶化度を90％に増加させたポリエチレン製ガスケ
ツトである。これらの電池を各100個ずつ、60℃、相対湿度
90％の雰囲気中に第９表に示す期間貯蔵して漏液
が発生した電池個数を調べ、その結果を第９表に
示した。なお、これらの電池Ｔ〜Ｖにおいても、
陽極活物質、電解液は前記電池Ｂなどと同様のも
のであり、また、ガスケツトと陽極缶との接面お
よびガスケツトと陰極集電体との接面には前記電
池Ｂなどと同様にアスフアルトピツチよりなる液
状パツキング材を介在させた。

【表】第９表に示すように、この発明の方法により製
造した電池Ｕおよび電池Ｖは、従来法で製造した
電池Ｔに比べて、漏液の発生した電池個数が少な
く、耐漏液性がすぐれていた。なお、この発明の方法は実施例で例示したよう
なボタン型アルカリ電池の製造のみに限られるも
のではなく、筒型アルカリ電池の製造にも適用さ
れるものである。以上説明したように、この発明では、耐アルカ
リ性の合成樹脂製のガスケツトを、ガスケツトの
表面から内部にいたるまでガスケツト全体にわた
つて結晶化度を増加させることにより、電池の耐
漏液性を大巾に向上させることができた。

【図面の簡単な説明】

第１図はナイロン11製ガスケツトの加熱処理時
間と結晶化度との関係を示す図、第２図はナイロ
ン11製ガスケツトの結晶化度と圧縮応力との関係
を示す図、第３図はナイロン11製ガスケツトの貯
蔵期間と含水率との関係を示す図、第４図はこの
発明に係るボタン型アルカリ電池の一例を示す断
面図である。１……陽極缶、５……陰極集電体、６……ガス
ケツト。

Claims

【特許請求の範囲】

１陽極缶１と陰極集電体５との間に、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ナイロン11、ナイロン
12、ナイロン６、ナイロン66およびナイロン610
よりなる群から選ばれるいずれか１種の耐アルカ
リ性の合成樹脂製のガスケツト６を、ガスケツト
６と陽極缶１との接面およびガスケツト６と陰極
集電体５との接面に液状パツキング材が介在する
ようにして、配設し、封口して電池内部を液密に
するアルカリ電池を製造するにあたり、ガスケツ
ト６を真空中または不活性気体中で加熱処理し、
加熱処理後、放置冷却により常温まで冷却してガ
スケツト６の表面から内部にいたるまでガスケツ
ト６全体にわたつて結晶化度を増加させた後、電
池組立に供することを特徴とするアルカリ電池の
製造法。