JPS6121114A - フツ素ゴム配合組成物 - Google Patents
フツ素ゴム配合組成物Info
- Publication number
- JPS6121114A JPS6121114A JP14172784A JP14172784A JPS6121114A JP S6121114 A JPS6121114 A JP S6121114A JP 14172784 A JP14172784 A JP 14172784A JP 14172784 A JP14172784 A JP 14172784A JP S6121114 A JPS6121114 A JP S6121114A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- fluorine
- thermoplastic elastomer
- polymer chain
- vinylidene fluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は放射線架橋する事により、特に難燃性、耐熱老
化性に優れたフッ素ゴム配合組成物に関するものである
。
化性に優れたフッ素ゴム配合組成物に関するものである
。
チューブ、キャップ等の成型品はテレビ、ＶＴＲ等の音
響機器、通信機器、加熱機器あるいは複写機・ 器等の電気機器の端末、配線の接続部などの導体露出部
分の絶縁、保護の為、あるいは抵抗器やコンデンサーな
どのカバーとしても広く使用されている。
響機器、通信機器、加熱機器あるいは複写機・ 器等の電気機器の端末、配線の接続部などの導体露出部
分の絶縁、保護の為、あるいは抵抗器やコンデンサーな
どのカバーとしても広く使用されている。
従来、このチューブ、キャップ等の材料としては、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル樹脂（
ポリエチレンテレフタレートなト）あるいは、シリコー
ン樹脂、ナイロン樹脂などが用いられている。又、これ
らの材料の難燃性、耐熱老化性を改善する為に難燃剤と
か、老化防止剤等の添加が行なわれている。近年、これ
らの材料に対する要求特性がきびしくなり、さらに高い
難燃性や連続使用温度のアップが要求されてきた。
塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル樹脂（
ポリエチレンテレフタレートなト）あるいは、シリコー
ン樹脂、ナイロン樹脂などが用いられている。又、これ
らの材料の難燃性、耐熱老化性を改善する為に難燃剤と
か、老化防止剤等の添加が行なわれている。近年、これ
らの材料に対する要求特性がきびしくなり、さらに高い
難燃性や連続使用温度のアップが要求されてきた。
そして、これ以外に柔軟性、耐油性、耐薬品性の向上も
要求されている。個々の特性の向上には柔軟性の必要な
場合、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲとかＥＰＤＭ
など）とか、シリコーンゴムなどのゴムが利用される
。耐油性向上の為にはニトリルゴム、ヒドリンゴムなど
が用いられている。しかし、いずれの場合も一長一短で
あり、全ての要求を満足する材料としてはフッ素系の材
料が最適である。従って、上記の厳しい条件下ではフッ
素系樹脂であるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ
）四フッ化エチレンと６フッ化プロピレン共重合体（
ＦＥＰ） 、四フッ化エチレンとエチレン共重合体（Ｅ
ＴＦＥ） 、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などノ
フッ素樹脂あるいはフッ化ビニリデント六フッ化プロピ
レンの共重合体に代表されるフッ素ゴムなどの材料が用
いられている。これらの材料のうち押出成型性などが良
く加工性の良いフッ素系樹脂は硬く、柔軟性がない。又
、柔軟性をもつフッ素ゴムの場合、成型性が悪く、又、
加硫が必要であるといった欠点がある。又、チューブの
様な中空物品の加硫では加熱により、変形が起るといっ
た欠点があった。これらの欠点を解決する為、フッ化ビ
ニリデンと６７フ化プロペンあるいはこれらに他のオレ
フィンをブロック共重合させる事により加熱により樹脂
と同様に融点を持ち、加熱により流動し、押出加工性が
良く、かつ、加硫しなくてもゴムと同様の柔軟性を兼ね
そなえた熱可塑性エラストマーが開発された。これは特
開昭５８−３４９５号公報に開示されている様にフッ化
ビニリデンと６フッ化プロペン等をブロック共重合させ
る事により、弾性をもったソフトセグメントと加熱によ
り融解し、流動性を発揮するハードセグメントの両部会
をエラストマー中にもつことにより、この様な熱可塑性
エラストマーが製造されると説明されている。この様な
熱可塑性エラストマーを用いる事により加工性の良いゴ
ム成型品が製造される様になった。しかし、この熱可塑
性エラストマーも融点以上の温度では、流れ変形してし
まう為、加硫する必要があった。加硫の方法として、加
硫剤を添加し、加熱加硫する方法が考えられるが、チュ
ーブ等の中空成型品の場合、加熱時変形の恐れがあり、
電子線照射といった放射線照射加硫が有利となる。とこ
ろが単に放射線照射を行なっただけでは加硫が進まず、
物性の低下を起し、ベタついたり熱変形性が改良されな
い。この原因として一般にフッ素系の樹脂は放射線によ
り架橋だけでなく、切断も起り照射量を増やしても通常
のポリオレフィン程架橋度が進まないと推定される。従
って従来から分子内に２個以上の不飽和結合官能基をも
つ多官能性モノマーを添加し、加硫を促進していた。こ
れにより熱変形性は改良され又ベタつき等もなくなった
。しかしながら、高温下で長時間放置すると劣化が進み
強度低下を起す事がわかった。本発明はこの点を改良す
る為に行なわれたものである。
要求されている。個々の特性の向上には柔軟性の必要な
場合、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲとかＥＰＤＭ
など）とか、シリコーンゴムなどのゴムが利用される
。耐油性向上の為にはニトリルゴム、ヒドリンゴムなど
が用いられている。しかし、いずれの場合も一長一短で
あり、全ての要求を満足する材料としてはフッ素系の材
料が最適である。従って、上記の厳しい条件下ではフッ
素系樹脂であるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ
）四フッ化エチレンと６フッ化プロピレン共重合体（
ＦＥＰ） 、四フッ化エチレンとエチレン共重合体（Ｅ
ＴＦＥ） 、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などノ
フッ素樹脂あるいはフッ化ビニリデント六フッ化プロピ
レンの共重合体に代表されるフッ素ゴムなどの材料が用
いられている。これらの材料のうち押出成型性などが良
く加工性の良いフッ素系樹脂は硬く、柔軟性がない。又
、柔軟性をもつフッ素ゴムの場合、成型性が悪く、又、
加硫が必要であるといった欠点がある。又、チューブの
様な中空物品の加硫では加熱により、変形が起るといっ
た欠点があった。これらの欠点を解決する為、フッ化ビ
ニリデンと６７フ化プロペンあるいはこれらに他のオレ
フィンをブロック共重合させる事により加熱により樹脂
と同様に融点を持ち、加熱により流動し、押出加工性が
良く、かつ、加硫しなくてもゴムと同様の柔軟性を兼ね
そなえた熱可塑性エラストマーが開発された。これは特
開昭５８−３４９５号公報に開示されている様にフッ化
ビニリデンと６フッ化プロペン等をブロック共重合させ
る事により、弾性をもったソフトセグメントと加熱によ
り融解し、流動性を発揮するハードセグメントの両部会
をエラストマー中にもつことにより、この様な熱可塑性
エラストマーが製造されると説明されている。この様な
熱可塑性エラストマーを用いる事により加工性の良いゴ
ム成型品が製造される様になった。しかし、この熱可塑
性エラストマーも融点以上の温度では、流れ変形してし
まう為、加硫する必要があった。加硫の方法として、加
硫剤を添加し、加熱加硫する方法が考えられるが、チュ
ーブ等の中空成型品の場合、加熱時変形の恐れがあり、
電子線照射といった放射線照射加硫が有利となる。とこ
ろが単に放射線照射を行なっただけでは加硫が進まず、
物性の低下を起し、ベタついたり熱変形性が改良されな
い。この原因として一般にフッ素系の樹脂は放射線によ
り架橋だけでなく、切断も起り照射量を増やしても通常
のポリオレフィン程架橋度が進まないと推定される。従
って従来から分子内に２個以上の不飽和結合官能基をも
つ多官能性モノマーを添加し、加硫を促進していた。こ
れにより熱変形性は改良され又ベタつき等もなくなった
。しかしながら、高温下で長時間放置すると劣化が進み
強度低下を起す事がわかった。本発明はこの点を改良す
る為に行なわれたものである。
本発明はフッ化ビニリデンと６フッ化プロペンあるいは
これらと他の不飽和オレフィンをブロック共重合させ、
エラストマー性ポリマー鎖セグメントおよび非エラスト
マー性ポリマー鎖セグメントからなる含フッ素熱可塑性
エラストマーに分子内に２個以上の不飽和結合官能基を
もつ多官能性モノマーを添加し、さらに亜鉛化合物ある
いは鉛化合物を添加する事による耐熱劣化性の優れた放
射線架橋成型品用フッ素ゴム配合組成物を提供する事に
ある。
これらと他の不飽和オレフィンをブロック共重合させ、
エラストマー性ポリマー鎖セグメントおよび非エラスト
マー性ポリマー鎖セグメントからなる含フッ素熱可塑性
エラストマーに分子内に２個以上の不飽和結合官能基を
もつ多官能性モノマーを添加し、さらに亜鉛化合物ある
いは鉛化合物を添加する事による耐熱劣化性の優れた放
射線架橋成型品用フッ素ゴム配合組成物を提供する事に
ある。
本発明において、含フッ素熱可塑性エラストマを添加す
る事により耐熱劣化性に優れた放射線架橋成型品用のフ
ッ素ゴム配合組成物を得る事が出来る。
る事により耐熱劣化性に優れた放射線架橋成型品用のフ
ッ素ゴム配合組成物を得る事が出来る。
含フッ素熱可塑性エラストマーは、通常のフッ−〇−
素ゴムトチがって、フッ化ビニリデンと６フッ化プロペ
ンあるいはこれらと他の不飽和オレフィンのブロック共
重合体からなり、ゴム状のソフトセグメントと加熱によ
り融解するハードセグメントの２相構造を持ち、加熱に
より流動性が生ずるものである。
ンあるいはこれらと他の不飽和オレフィンのブロック共
重合体からなり、ゴム状のソフトセグメントと加熱によ
り融解するハードセグメントの２相構造を持ち、加熱に
より流動性が生ずるものである。
本発明において多官能性モノマーとは、トリアリルシア
ヌレ−） （ＴＡＣ） 、）リアリルイソシアヌレー）
（ＴＡＩＣ） 、エチレングリコールジメタクリレー
）、１．３’；ｉ’チレングリコールシアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチ
ロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールトリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレートの様な
二官能性或は三官能性の七ツマ−である。
ヌレ−） （ＴＡＣ） 、）リアリルイソシアヌレー）
（ＴＡＩＣ） 、エチレングリコールジメタクリレー
）、１．３’；ｉ’チレングリコールシアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチ
ロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールトリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレートの様な
二官能性或は三官能性の七ツマ−である。
亜鉛化合物、鉛化合物としては酸化亜鉛（ＺｎＯ）塩化
亜鉛、−酸化鉛（ｐｂｏ ）硫酸鉛、炭酸鉛、四三酸化
路（Ｐｂａ０４）などが使用出来る。
亜鉛、−酸化鉛（ｐｂｏ ）硫酸鉛、炭酸鉛、四三酸化
路（Ｐｂａ０４）などが使用出来る。
本発明の効果は、通常のゴム樹脂等に添加、配合される
顔料、滑剤などを添加、配合しても損なわれる事はない
。
顔料、滑剤などを添加、配合しても損なわれる事はない
。
本発明の実施例及び比較例について以下に述べる。
第１表に本発明の実施例を示す。
含フッ素熱可塑性エラストマーとしては、フッ化ビニリ
デンと６フッ化プロペンを主体とするブロック共重合体
であるダイキン工業製のダイエルエラストマーＴ５３０
（商品名）を使用、このエラストマーに実施例１〜８に
述べる様な配合剤を添加した。出来た配合組成物を成型
し、シートを作成、電子線照射により架橋処理を行なっ
た。その後シートを２５０℃の空気中に７日間放置した
後、引張試験を行なった。その結果、伸び、抗張力共に
オリジナルにくらべて、はとんど劣化せず、耐熱劣化性
の良いゴム配合組成物を得ることができた。
デンと６フッ化プロペンを主体とするブロック共重合体
であるダイキン工業製のダイエルエラストマーＴ５３０
（商品名）を使用、このエラストマーに実施例１〜８に
述べる様な配合剤を添加した。出来た配合組成物を成型
し、シートを作成、電子線照射により架橋処理を行なっ
た。その後シートを２５０℃の空気中に７日間放置した
後、引張試験を行なった。その結果、伸び、抗張力共に
オリジナルにくらべて、はとんど劣化せず、耐熱劣化性
の良いゴム配合組成物を得ることができた。
又、実施例１１の如く、亜鉛化合物又は鉛化合物の添加
量が０．１部であるとき、２５０℃−７日老化後の抗張
力については、実施例１〜１０程の効果はないが、次に
説明する比較例１及び２（添加されていないもの）に比
べ、２〜８倍の効果があり、Ｆｅｓ Ｏ８を５部も添加
した比較例８より大きな効果が認められる。実施例１２
の如く、２０部以上添加すると、逆に０．１部添加した
もの（実施例１１）と同程度の効果が認められる。従っ
て、本発明における、より好ましい亜鉛、鉛化合物の範
囲は０．５〜１０ 部である。
量が０．１部であるとき、２５０℃−７日老化後の抗張
力については、実施例１〜１０程の効果はないが、次に
説明する比較例１及び２（添加されていないもの）に比
べ、２〜８倍の効果があり、Ｆｅｓ Ｏ８を５部も添加
した比較例８より大きな効果が認められる。実施例１２
の如く、２０部以上添加すると、逆に０．１部添加した
もの（実施例１１）と同程度の効果が認められる。従っ
て、本発明における、より好ましい亜鉛、鉛化合物の範
囲は０．５〜１０ 部である。
第２表に比較例を示す。
比較例として、鉛、亜鉛の化合物を添加しないものにつ
いても同様の試験を行なった。その結果は比較例１〜８
の様に２５０℃空気中７日放置後の引張試験の結果の様
に抗張力がオリジナルにくらべ、極端に低下してしまい
、亜鉛、鉛化合物を添加しない場合、耐熱劣化性が悪い
事がわかる。
いても同様の試験を行なった。その結果は比較例１〜８
の様に２５０℃空気中７日放置後の引張試験の結果の様
に抗張力がオリジナルにくらべ、極端に低下してしまい
、亜鉛、鉛化合物を添加しない場合、耐熱劣化性が悪い
事がわかる。
−〇−
一１〇−
中１． ： ＴＭＰＴ ： ）リメチロールプロパント
リメタクリレートの略
リメタクリレートの略
Claims (3)
- （１）フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンまた
はこれらと他のエチレン系不飽和単量体のブロック共重
合体でエラストマー性ポリマー鎖セグメントおよび非エ
ラストマー性ポリマー鎖セグメントからなる含フッ素熱
可塑性エラストマーに分子中に２個以上の不飽和結合官
能基をもつ多官能性モノマーと、亜鉛化合物あるいは鉛
化合物を添加して成るフッ素ゴム配合組成物。 - （２）多官能性モノマーが、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロ
ールメタンテトラアクリレートの群から選ばれた１種以
上の単量体である特許請求の範囲第（１）項記載のフッ
素ゴム配合組成物。 - （３）亜鉛化合物あるいは鉛化合物を含フッ素熱可塑性
エラストマー１００重量部に対して、０．５重量部以上
で、１０重量部以下添加した特許請求の範囲第（１）項
記載のフッ素ゴム配合組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14172784A JPS6121114A (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | フツ素ゴム配合組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14172784A JPS6121114A (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | フツ素ゴム配合組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6121114A true JPS6121114A (ja) | 1986-01-29 |
Family
ID=15298801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14172784A Pending JPS6121114A (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | フツ素ゴム配合組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6121114A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01311156A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 樹脂組成物の製法 |
| EP0357329A2 (en) * | 1988-08-29 | 1990-03-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon elastomers crosslinked by ionizing radiation |
| EP0481372A2 (en) * | 1990-10-13 | 1992-04-22 | Daikin Industries, Limited | Crosslinkable composition |
-
1984
- 1984-07-09 JP JP14172784A patent/JPS6121114A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01311156A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 樹脂組成物の製法 |
| EP0357329A2 (en) * | 1988-08-29 | 1990-03-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon elastomers crosslinked by ionizing radiation |
| EP0481372A2 (en) * | 1990-10-13 | 1992-04-22 | Daikin Industries, Limited | Crosslinkable composition |
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