JPS6121110A - 含フツ素アクリル酸エステル - Google Patents
含フツ素アクリル酸エステルInfo
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- JPS6121110A JPS6121110A JP59142986A JP14298684A JPS6121110A JP S6121110 A JPS6121110 A JP S6121110A JP 59142986 A JP59142986 A JP 59142986A JP 14298684 A JP14298684 A JP 14298684A JP S6121110 A JPS6121110 A JP S6121110A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
- C07C57/54—Halogenated acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、含フツ素アクリル酸エステルおよびその重合
体に関し、詳しくは新規なａ−オルオロアクリル基を２
個以上含む含フツ素アクリル酸エステルおよびその重合
体に関する。
体に関し、詳しくは新規なａ−オルオロアクリル基を２
個以上含む含フツ素アクリル酸エステルおよびその重合
体に関する。
［発明の構成］
本発明は、式：
％式％（１）
［式中、Ａは少なくとも２個の水酸基を有する有機化合
物から少なくとも２個の水酸基を除いた残基、およびｐ
はＡの結合価数に応じた２以上の整数である。］ で示される新規含フツ素アクリル酸エステルお上びその
重合体を提供する。
物から少なくとも２個の水酸基を除いた残基、およびｐ
はＡの結合価数に応じた２以上の整数である。］ で示される新規含フツ素アクリル酸エステルお上びその
重合体を提供する。
含フツ素アクリル酸エステル（Ｉ）の残基Ａとしでは、
多価アルコールや水酸基を持つ重合体から少なくとも２
個の水酸基を除いた残基が例示できる。残基Ａの具体例
を、＋０）ｐ−Ａの形で以下に示すニ ー〇Ｃ８２ＣＨ２０− −ＯＣＨ□ＣＨ（ＣＨ，）Ｏ− −ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＴＴ（ＣＨ，）Ｏ−−Ｏ（ＣＨ３Ｃ
Ｏ− −Ｏ（ＣＨ２）６０− 一〇（ＣＨ２）２（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２〇−−Ｏ（
ＣＨ２）２（ＣＦ２Ｌ（ＣＨ２）２０−−ＯＣＨ２Ｃ（
ＣＨ，）２ＣＨ２０− 一〇〇Ｃｌ−Ｉ２ＣＨ２＋−０ＣＨ２ＣＨ２０−−（−
ＯＣＩＩ２Ｃ）ｌ（Ｃｌｌ、、 ））−ＱＣ）１２Ｃ１
ｌ（Ｃｌ１３）Ｏ−一０ＣＨ７Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２０
ＣＯＣ（ＣＨ３）Ｈ２Ｏ− Ｈ２Ｏ− ＣＨ，ＣＨ２Ｃ−ＣＨ２Ｏ− １Ｉ Ｈ２Ｏ− 一〇ＣＨ２ＣＨＣＨ２〇− Ｈ２Ｏ− ■ 一０ＣＨ２Ｃ−ＣＨ２０− Ｈ２Ｏ− −ＯＣ０２ＣＨ２０− ＣＨ２０Ｈ ・ ｌ −０ＣＨ２ＣＣＨ２０− ＣＨ２０Ｔ−１ Ｈ２Ｏ− ■ 一０ＣＨ２ＣＣＨ２０Ｈ Ｈ２Ｏ− Ｈ２Ｏ− ＣＨ３ＣＨ２ＣＣＨ２０Ｈ ＣＨ２Ｏ− 一〇Ｃ１１２ＣＩ＋（０１１）Ｃ１１２０−＠−Ｃ（Ｃ
ｌｌ３）２００−ＣＨ２−Ｃ１１（Ｏｌｌ）ＣＨ１２０
− −Ｏ−＋ｃＨ２ｈ＋０ｃｌ）（−ＣＨ２ｈｃＯＯＨ℃Ｈ
２ｈ＋（ｌ−Ｃ１１゜ ＣＨ。
多価アルコールや水酸基を持つ重合体から少なくとも２
個の水酸基を除いた残基が例示できる。残基Ａの具体例
を、＋０）ｐ−Ａの形で以下に示すニ ー〇Ｃ８２ＣＨ２０− −ＯＣＨ□ＣＨ（ＣＨ，）Ｏ− −ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＴＴ（ＣＨ，）Ｏ−−Ｏ（ＣＨ３Ｃ
Ｏ− −Ｏ（ＣＨ２）６０− 一〇（ＣＨ２）２（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２〇−−Ｏ（
ＣＨ２）２（ＣＦ２Ｌ（ＣＨ２）２０−−ＯＣＨ２Ｃ（
ＣＨ，）２ＣＨ２０− 一〇〇Ｃｌ−Ｉ２ＣＨ２＋−０ＣＨ２ＣＨ２０−−（−
ＯＣＩＩ２Ｃ）ｌ（Ｃｌｌ、、 ））−ＱＣ）１２Ｃ１
ｌ（Ｃｌ１３）Ｏ−一０ＣＨ７Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２０
ＣＯＣ（ＣＨ３）Ｈ２Ｏ− Ｈ２Ｏ− ＣＨ，ＣＨ２Ｃ−ＣＨ２Ｏ− １Ｉ Ｈ２Ｏ− 一〇ＣＨ２ＣＨＣＨ２〇− Ｈ２Ｏ− ■ 一０ＣＨ２Ｃ−ＣＨ２０− Ｈ２Ｏ− −ＯＣ０２ＣＨ２０− ＣＨ２０Ｈ ・ ｌ −０ＣＨ２ＣＣＨ２０− ＣＨ２０Ｔ−１ Ｈ２Ｏ− ■ 一０ＣＨ２ＣＣＨ２０Ｈ Ｈ２Ｏ− Ｈ２Ｏ− ＣＨ３ＣＨ２ＣＣＨ２０Ｈ ＣＨ２Ｏ− 一〇Ｃ１１２ＣＩ＋（０１１）Ｃ１１２０−＠−Ｃ（Ｃ
ｌｌ３）２００−ＣＨ２−Ｃ１１（Ｏｌｌ）ＣＨ１２０
− −Ｏ−＋ｃＨ２ｈ＋０ｃｌ）（−ＣＨ２ｈｃＯＯＨ℃Ｈ
２ｈ＋（ｌ−Ｃ１１゜ ＣＨ。
−０−（−ＣＩｔ ２）ｒＳ ｉ −０＋Ｓ ｉ Ｏ）
−３ｉ −（−ＣＩＩ ２ｈ（ｌ−４０ＣＨ３Ｃ１＋３
０ＣＩ（３ （式中、１． ｍおよび１］は１以上の数を表わす。）
就中、好ましい残基Ａとしては、炭素数２〜１０のアル
キレン基、重合度２〜１０のポリオキシアルキレン基（
ここでアルキレン基の炭素数は２〜３である。）、 ＣＨ２−ＣＨ２− −ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２−−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２０ＨＣＨ
２−、ＣＨ２− ＣＨ２０Ｈ ■ ＝ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２− ＣＨ２０Ｈ、または （式中、Ｒは水素または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ
゛は同一または異なる炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ
１１は同一もしくは異なる炭素数１〜２のアルキル基ま
たはフルオロアルキル基、ｍおよびｎは０または１〜２
０の整数である。）が例示される。
−３ｉ −（−ＣＩＩ ２ｈ（ｌ−４０ＣＨ３Ｃ１＋３
０ＣＩ（３ （式中、１． ｍおよび１］は１以上の数を表わす。）
就中、好ましい残基Ａとしては、炭素数２〜１０のアル
キレン基、重合度２〜１０のポリオキシアルキレン基（
ここでアルキレン基の炭素数は２〜３である。）、 ＣＨ２−ＣＨ２− −ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２−−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２０ＨＣＨ
２−、ＣＨ２− ＣＨ２０Ｈ ■ ＝ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２− ＣＨ２０Ｈ、または （式中、Ｒは水素または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ
゛は同一または異なる炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ
１１は同一もしくは異なる炭素数１〜２のアルキル基ま
たはフルオロアルキル基、ｍおよびｎは０または１〜２
０の整数である。）が例示される。
本発明の含フツ素アクリル酸エステル（１）の代表例を
その常温常圧での形態（判明しているならば更に、ＤＳ
Ｃによる溶融吸熱ピーク温度）とともに以下に例示する
： Ｏ ［固体 ３６．５℃Ｉ ＣＨ２＝ＣＦＣＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＦ
＝ ＣＨ２（２） ［粘稠液体］ ＣＨ、＝ＣＦＣＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＰ＝Ｃ，Ｈ２（３
）ＩＩ ＩＩ ［粘稠液体 ６．４℃１ ＯＯ −ＣＦ ＝ ＣＨ２（４） （ｎの平均値は約１０） ［粘稠液体］ＣＨ，
ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２０ＣＣＦ＝ＣＨ２）３ （５）Ｉ
Ｉ ［粘稠液体］ ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯ＋ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ″Ｆ−Ｃ
Ｈ３ＣＮ（ＣＨ，、）ＯＣＯＣＦ＝ＣＩ−１□
（６）（ｍの平均値は約１７） ［粘稠
液体］ＣＨ２０ＣＯＣＦ＝ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＦＣＯＣＨ２ＣＣＨ２０ＣＯＣＦ＝ＣＨ２［
白色固体］ ＣＨ３ ＝ＣＨ２（８） ［白色固体］ ＯＣＦ３ ０ ＝ＣＩ−１，（９） ［固体 １１６．８℃１ などが挙げられる。
その常温常圧での形態（判明しているならば更に、ＤＳ
Ｃによる溶融吸熱ピーク温度）とともに以下に例示する
： Ｏ ［固体 ３６．５℃Ｉ ＣＨ２＝ＣＦＣＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＦ
＝ ＣＨ２（２） ［粘稠液体］ ＣＨ、＝ＣＦＣＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＰ＝Ｃ，Ｈ２（３
）ＩＩ ＩＩ ［粘稠液体 ６．４℃１ ＯＯ −ＣＦ ＝ ＣＨ２（４） （ｎの平均値は約１０） ［粘稠液体］ＣＨ，
ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２０ＣＣＦ＝ＣＨ２）３ （５）Ｉ
Ｉ ［粘稠液体］ ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯ＋ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ″Ｆ−Ｃ
Ｈ３ＣＮ（ＣＨ，、）ＯＣＯＣＦ＝ＣＩ−１□
（６）（ｍの平均値は約１７） ［粘稠
液体］ＣＨ２０ＣＯＣＦ＝ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＦＣＯＣＨ２ＣＣＨ２０ＣＯＣＦ＝ＣＨ２［
白色固体］ ＣＨ３ ＝ＣＨ２（８） ［白色固体］ ＯＣＦ３ ０ ＝ＣＩ−１，（９） ［固体 １１６．８℃１ などが挙げられる。
本発明の含フツ素アクリル酸エステル（１）は、例えば
以下のようにして、製造できる。
以下のようにして、製造できる。
（１）多価アルコールまたは水酸基を持つ重合体を当量
または過剰のＣ）−１２＝ＣＦＣＯＦと反応させる。必
要に応じ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ，アセトン、アセトニトリ
ル、ノオキサンなどの溶媒を使用し、また必要に応じト
リエチルアミンなどの受酸剤を使用する。
または過剰のＣ）−１２＝ＣＦＣＯＦと反応させる。必
要に応じ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ，アセトン、アセトニトリ
ル、ノオキサンなどの溶媒を使用し、また必要に応じト
リエチルアミンなどの受酸剤を使用する。
（２）水洗分離（またはジメチルエーテルなどで抽出）
した後、乾燥する。更に、結晶化するものは、石油ベン
ジンなどから再結晶する。
した後、乾燥する。更に、結晶化するものは、石油ベン
ジンなどから再結晶する。
本発明の含フツ素アクリル酸エステル（１）は、容易に
用独または共重合する。重合は、液体のも一８＝ のはそのまま、固体のものは加熱融解するかまたは溶媒
に溶解し紫外線照射または加熱することにより行なうこ
とができる。重合は、常圧下、脱気減圧下、または不活
性ガス下にて行なう。必要に応し、開始剤、増感剤など
を使用することができる。
用独または共重合する。重合は、液体のも一８＝ のはそのまま、固体のものは加熱融解するかまたは溶媒
に溶解し紫外線照射または加熱することにより行なうこ
とができる。重合は、常圧下、脱気減圧下、または不活
性ガス下にて行なう。必要に応し、開始剤、増感剤など
を使用することができる。
共重合体は、含フツ素アクリル酸エステル日）の２種以
上の共重合体または含フツ素アクリル酸エステル（１）
とこれと共重合可能な他の共単量体との共重合体であっ
てよい。他の共単量体の例としては、アクリル酸、アク
リル酸エステル（たとえばアクリル酸メチル）、メタク
リル酸、メタクリル酸エステル（たとえばメタクリル酸
メチル）、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルな
どが挙げられる。
上の共重合体または含フツ素アクリル酸エステル（１）
とこれと共重合可能な他の共単量体との共重合体であっ
てよい。他の共単量体の例としては、アクリル酸、アク
リル酸エステル（たとえばアクリル酸メチル）、メタク
リル酸、メタクリル酸エステル（たとえばメタクリル酸
メチル）、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルな
どが挙げられる。
［発明の効果１
本発明の含フツ素アクリル酸エステル（１）は、１分子
中に重合し易いα−フルオロアクリル基を２個以上含む
ので熱、光（紫外線を含む）などによって容易に硬化す
る。その硬化速度は対応するフッ素の入っていないアク
リル酸エステルに比べて一段と速いので、硬化工程での
作業性がよい。
中に重合し易いα−フルオロアクリル基を２個以上含む
ので熱、光（紫外線を含む）などによって容易に硬化す
る。その硬化速度は対応するフッ素の入っていないアク
リル酸エステルに比べて一段と速いので、硬化工程での
作業性がよい。
その他、本発明の含フツ素アクリル酸エステルは空気中
においても完全に硬化する利点がある。更に、硬化後の
樹脂は、耐熱性、耐油性等に優れている。
においても完全に硬化する利点がある。更に、硬化後の
樹脂は、耐熱性、耐油性等に優れている。
本発明の含フツ素アクリル酸エステルは、前記のすぐれ
た硬化特性を利用して、印刷版、レジスト材料、印刷イ
ンク、塗料、接着剤、封止剤などに特に有用であり、さ
らに具体的には、感度の高い感光性印刷版、感光性レジ
スト材料などに、また高速硬化する紫外線硬化型の印刷
インク、塗料、接着剤、封止剤等に、その他工芸、医療
材料などの用途にも好適に用いられる。
た硬化特性を利用して、印刷版、レジスト材料、印刷イ
ンク、塗料、接着剤、封止剤などに特に有用であり、さ
らに具体的には、感度の高い感光性印刷版、感光性レジ
スト材料などに、また高速硬化する紫外線硬化型の印刷
インク、塗料、接着剤、封止剤等に、その他工芸、医療
材料などの用途にも好適に用いられる。
［発明の好ましい態様１
以下に実施例および比較例を示し、本発明を更に詳しく
説明する。
説明する。
実施例１
（化合物（１））の製造ニー
１．４−ブタンジオール４．５ｇおよびジメチルホルム
アミド２００Ｒρをフラスコに仕込み、水冷攪拌下、Ｃ
Ｈ２＝ＣＦＣＯＦ９５ｇを滴下した。１０時間攪拌後、
これを水１０００ｘｆｆに加え、下層を分離し、３回水
洗し、冷却して粗結晶１０８ｇを得た。粗結晶２０ｇを
石油ペンノン２００Ｉ１１に加温溶解し、−３０℃で再
結晶し、吸引濾過し、冷石油ベンジンで洗浄した後乾燥
して、精製結晶１８．４ｇを得た。ＤＳＣによる吸熱ピ
ーク温度：３６．５℃。
アミド２００Ｒρをフラスコに仕込み、水冷攪拌下、Ｃ
Ｈ２＝ＣＦＣＯＦ９５ｇを滴下した。１０時間攪拌後、
これを水１０００ｘｆｆに加え、下層を分離し、３回水
洗し、冷却して粗結晶１０８ｇを得た。粗結晶２０ｇを
石油ペンノン２００Ｉ１１に加温溶解し、−３０℃で再
結晶し、吸引濾過し、冷石油ベンジンで洗浄した後乾燥
して、精製結晶１８．４ｇを得た。ＤＳＣによる吸熱ピ
ーク温度：３６．５℃。
熱重量分析において、昇温中に硬化し、重量減少開始温
度は ３０１．５℃であった。
度は ３０１．５℃であった。
元素分析
計算値、Ｃ；５１．２９％、Ｈ；５．１７％、Ｆ；１６
．２２％。
．２２％。
実測値、Ｃ；５０，５７％、Ｈ；３．７６％、Ｆ；１５
．７６％。
．７６％。
実施例２
化合物（２）の製造ニー
ジエチレングリコール１０ｇ、トリエチルアミン２０ｇ
およびアセトン６０１１１をフラスコに仕込み、水冷攪
拌下、Ｃ１４２＝ ＣＦ ＣＯＦ ２１ ｆＩを滴下し
た。５時間攪拌した後、水洗し、精側な液体２１２Ｉ？
を得た。
およびアセトン６０１１１をフラスコに仕込み、水冷攪
拌下、Ｃ１４２＝ ＣＦ ＣＯＦ ２１ ｆＩを滴下し
た。５時間攪拌した後、水洗し、精側な液体２１２Ｉ？
を得た。
実施例３
化合物（４）の製造ニー
ポリエチレングリコール（Ｐ ＥＧ ＃４００） １０
ｇ、トリエチルアミン５ｇおよびジメチルスルホキシド
１０社をフラスコに仕込み、水冷攪拌下、ＣＨ２＝ＣＦ
ＣＯＦ１５ｇを滴下した。５時間攪拌した後、水を加え
、ジエチルエーテルで抽出し、減圧乾燥し、精側な液体
１０．８ｇを得た。
ｇ、トリエチルアミン５ｇおよびジメチルスルホキシド
１０社をフラスコに仕込み、水冷攪拌下、ＣＨ２＝ＣＦ
ＣＯＦ１５ｇを滴下した。５時間攪拌した後、水を加え
、ジエチルエーテルで抽出し、減圧乾燥し、精側な液体
１０．８ｇを得た。
実施例４
化合物（５）の製造ニー
トリメチロールプロパン５ｇをトリエチルアミン１．５
ｇに溶解し、水冷攪拌下、ＣＨ２＝ ＣＦＣＯＦ ２０
ｇを滴下した。５時間攪拌した後、水洗、乾燥し、精
側な液体８ｇを得た。
ｇに溶解し、水冷攪拌下、ＣＨ２＝ ＣＦＣＯＦ ２０
ｇを滴下した。５時間攪拌した後、水洗、乾燥し、精
側な液体８ｇを得た。
実施例５
化合物（３）の製造ニー
Ｆジエチレングリコール５ｇおよびトリエチルアミン５
ｇをフラスコに仕込み、水冷攪拌下に、ＣＨ２＝ＣＦＣ
ＯＦ２０ｇを滴下した。５時間攪拌した後、水洗、乾燥
し、精側液体１４ｇを得た。
ｇをフラスコに仕込み、水冷攪拌下に、ＣＨ２＝ＣＦＣ
ＯＦ２０ｇを滴下した。５時間攪拌した後、水洗、乾燥
し、精側液体１４ｇを得た。
実施例６
化合物（６）の製造ニー
ポリプロピレングリコール（＃１０００）２０！？およ
びトリエチルアミン５ｇをフラスコに仕込み、水冷攪拌
下、ＣＨ２＝ＣＦＣＯＦＢｙを滴下した。
びトリエチルアミン５ｇをフラスコに仕込み、水冷攪拌
下、ＣＨ２＝ＣＦＣＯＦＢｙを滴下した。
５時間攪拌した後、水洗、乾燥し、精側液体１９ｇを得
た。
た。
実施例７
化合物（７）の製造：一
ペンタエリスリトール５ｇおよびジメチルスルホオキサ
イド２０ｍ１をフラスコに仕込み、水冷攪拌下、ＣＨ２
＝ＣＦＣＯＦ３０ｇを滴下した。再結晶して固体結晶１
１ｇを得た。
イド２０ｍ１をフラスコに仕込み、水冷攪拌下、ＣＨ２
＝ＣＦＣＯＦ３０ｇを滴下した。再結晶して固体結晶１
１ｇを得た。
実施例８
化合物（８）の製造ニー
ビスフェノールＡ５ｇ、）リエチルアミン５ｇおよびジ
メチルホルムアミド１０１１をフラスコに仕込み、水冷
攪拌下、Ｃｌ−１゜＝ＣＦＣＯＦ８ｇを滴下した。５時
間攪拌した後、再結晶して固体結晶５゜６ｇを得た。
メチルホルムアミド１０１１をフラスコに仕込み、水冷
攪拌下、Ｃｌ−１゜＝ＣＦＣＯＦ８ｇを滴下した。５時
間攪拌した後、再結晶して固体結晶５゜６ｇを得た。
実施例９
化合物（９）の製造ニー
ビス７エ７−ルＡＦ５ｇ、トリエチルアミン５ｇおよび
ジメチルホルムアミド１０社をフラスコに仕込み、氷冷
下ＣＨ２＝ ＣＦ ＣＯＦ ８ ｇを滴下した。
ジメチルホルムアミド１０社をフラスコに仕込み、氷冷
下ＣＨ２＝ ＣＦ ＣＯＦ ８ ｇを滴下した。
５時間攪拌した後、再結晶して固体結晶４．１ｇを得た
。
。
実施例１０
化合物（１）の重合ニー
化合物（１）を４０℃にて融解し、これを一端を閉じた
パイレックス製硝子管に入れ、脱気封管し、４０°Ｃに
おいて１５ｃｍの照射距離から２５０Ｗ超高圧水銀灯に
より照射すると、１０秒以内に完全に硬化した。
パイレックス製硝子管に入れ、脱気封管し、４０°Ｃに
おいて１５ｃｍの照射距離から２５０Ｗ超高圧水銀灯に
より照射すると、１０秒以内に完全に硬化した。
比較例１
１．４−ブタンジオールジアクリレートの重合ニー１．
４−ブタンジオールジアクリレートを実施例１０と同様
の操作によって水銀灯により照射したところ、硬化する
のに４０秒を要した。
４−ブタンジオールジアクリレートを実施例１０と同様
の操作によって水銀灯により照射したところ、硬化する
のに４０秒を要した。
実施例１１
化合物（１）の重合ニー
大気圧下に照射距離を５ｃｍとする以外は、実施例１０
と同様の操作を繰り返したところ、化合物（１）は１０
秒以内に硬化した。
と同様の操作を繰り返したところ、化合物（１）は１０
秒以内に硬化した。
比較例２
１．４−ブタンジオールジアクリレートの重合ニー実施
例１１と同様の操作によって、１．４−ブタンジオール
ジアクリレートを重合したところ、硬化するのに９０秒
を要した。
例１１と同様の操作によって、１．４−ブタンジオール
ジアクリレートを重合したところ、硬化するのに９０秒
を要した。
１５一
実施例１２
化合物（１）と１，４−ブタンジオールジアクリレート
との共重合ニー 実施例１０と同様の操作によって、化合物（１）と１，
４−ブタンジオールジアクリレートを重量比１：１で共
重合させたところ、１０秒で硬化した実施例１３ 化合物（１）と１，４−ブタンジオールジアクリレート
との共重合ニー 実施例１１と同じ操作によって、化合物（１）と１．４
−ブタンジオールジアクリレートを重量比１：１で共重
合させたところ、２５秒で硬化した。
との共重合ニー 実施例１０と同様の操作によって、化合物（１）と１，
４−ブタンジオールジアクリレートを重量比１：１で共
重合させたところ、１０秒で硬化した実施例１３ 化合物（１）と１，４−ブタンジオールジアクリレート
との共重合ニー 実施例１１と同じ操作によって、化合物（１）と１．４
−ブタンジオールジアクリレートを重量比１：１で共重
合させたところ、２５秒で硬化した。
実施例１４
化合物（１）とメチルアクリレートとの共重合ニー実施
例１１と同様の操作によって、化合物（１）とメチルア
クリレートを重量比１：１で共重合させたところ、３５
秒で硬化した。
例１１と同様の操作によって、化合物（１）とメチルア
クリレートを重量比１：１で共重合させたところ、３５
秒で硬化した。
比較例３
１．４−ブタンジオールジアクリレートとメチルアクリ
レートとの共重合ニー 実施例１１と同様の操作によって、１，４−ブタンジオ
ールジアクリレートとメチルアクリレートを重量比１：
１で共重合させたところ、硬化するのに１５５秒を要し
た。
レートとの共重合ニー 実施例１１と同様の操作によって、１，４−ブタンジオ
ールジアクリレートとメチルアクリレートを重量比１：
１で共重合させたところ、硬化するのに１５５秒を要し
た。
実施例１５
化合物（１）とメチルメタクリレートとの共重合ニー
実施例１１と同様の操作によって、化合物（１）とメチ
ルメタクリレートを重量比１：１で共重合させたところ
、１４３秒で硬化した。
ルメタクリレートを重量比１：１で共重合させたところ
、１４３秒で硬化した。
比較例４
１．４−ブタンジオールジアクリレートとメチルメタク
リレートとの共重合ニー 実施例１１と同様の操作によって、１．４−ブタンジオ
ールノアクリレートとメチルメタクリレートを重量比１
：１で共重合させたところ、硬化するのに２１０秒を要
した。
リレートとの共重合ニー 実施例１１と同様の操作によって、１．４−ブタンジオ
ールノアクリレートとメチルメタクリレートを重量比１
：１で共重合させたところ、硬化するのに２１０秒を要
した。
実施例１６
化合物（１）をガラス管に入れ、湯浴にてゲル化時間を
測定した。結果は次の通りであった。
測定した。結果は次の通りであった。
温度（°Ｃ） ゲル化時間（分）実施例１７
化合物（１）のジオキサン溶液をガラス管に入れ、照射
距離１５ｃｍから２５０Ｗ超高圧水銀灯（ウシオ社製Ｕ
ＳＨ２５０Ｄ）により照射し、デル化時間を測定した。
距離１５ｃｍから２５０Ｗ超高圧水銀灯（ウシオ社製Ｕ
ＳＨ２５０Ｄ）により照射し、デル化時間を測定した。
光増感剤であるベンゾフェノンおよびトリエチルアミン
を少量添加すると、どの場合も１分以内にゲル化した。
を少量添加すると、どの場合も１分以内にゲル化した。
溶液濃度（％） ゲル化時間（分）
３．８ ＞１５
７．４ ４
１４．６ ３
実施例１８
化合物（２）の重合ニー
化合物（２）をアルミ板の表面に塗布し、２５０Ｗ超高
圧水銀灯によって空気中１５ｃｍの距離から５分間照射
したところ、硬化して硬い塗膜が得られた。
圧水銀灯によって空気中１５ｃｍの距離から５分間照射
したところ、硬化して硬い塗膜が得られた。
比較例５
ジエチレングリコールノアクリレートの重合ニー実施例
１８と同じ条件でアルミ板に塗布、照射したところ、ジ
エチレングリコールノアクリレートの塗膜は硬化しなか
った。
１８と同じ条件でアルミ板に塗布、照射したところ、ジ
エチレングリコールノアクリレートの塗膜は硬化しなか
った。
実施例１９
化合物（４）の重合ニー
実施例１８と同様にして、化合物（４）をアルミ板の表
面に塗布し、８分間照射したところ硬い塗膜が得られた
。
面に塗布し、８分間照射したところ硬い塗膜が得られた
。
実施例２０
化合物（５）の重合ニー
実施例１８と同様にして化合物（５）をアル゛ミ板の表
面に塗布し、１分間照射したところ硬い塗膜が得られた
。
面に塗布し、１分間照射したところ硬い塗膜が得られた
。
実施例２１
化合物（３）、（６）、（７）、（８）および（９）の
重合ニー−１９＝ 実施例１８と同様にして、化合物（３）、（６）、（７
）、（８）および（９）をそれぞれアミル板に塗布し、
２５０Ｗ超高圧水銀灯によって１５ｃｍの距離で照射し
たところ、いずれも短時間に硬化した。
重合ニー−１９＝ 実施例１８と同様にして、化合物（３）、（６）、（７
）、（８）および（９）をそれぞれアミル板に塗布し、
２５０Ｗ超高圧水銀灯によって１５ｃｍの距離で照射し
たところ、いずれも短時間に硬化した。
特許出願人 ダイキン工業株式会社
代 理 人 弁理士 青白 葆 ほか２名１、事件の表
示 昭和５９年特許願第 １４２９８６ 号２、発明
の名称 含フツ素アクリル酸エステルおよびその重合体３補正を
する者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪府大阪市北ＬＫ ｓ ！Ｔｉ １丁「１１
２番：う９号新阪急ビル名称 （２８５） ダイ
キン］二業株式会社代表者 山 １） 様 ４、代理人 ７、補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の欄中、次の箇所を補正しま
す。
示 昭和５９年特許願第 １４２９８６ 号２、発明
の名称 含フツ素アクリル酸エステルおよびその重合体３補正を
する者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪府大阪市北ＬＫ ｓ ！Ｔｉ １丁「１１
２番：う９号新阪急ビル名称 （２８５） ダイ
キン］二業株式会社代表者 山 １） 様 ４、代理人 ７、補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の欄中、次の箇所を補正しま
す。
（１）２頁１４行、「α−オル」とあるを「α−フル」
と訂正。
と訂正。
（２）７頁７〜８行、［ならば］とあるを「ものは」と
訂正。
訂正。
（３）９頁末１３行、ｒ（１）Ｊとあるをｒ（１）Ｊと
訂正。
訂正。
（４）１．３頁１０〜１１行、［２１２ｇＪとあるを１
２１．２ｇｊと訂正。
２１．２ｇｊと訂正。
（５）１４頁８行、「トリエチレン」とあるを［エチレ
ン１と訂正。
ン１と訂正。
（６）１５頁３行、１・・・・・・滴下した。再結・・
・・・・」とあるを［・・・・・・滴下した。５時間攪
拌後水洗し、再結・・・・・何と訂正。
・・・・」とあるを［・・・・・・滴下した。５時間攪
拌後水洗し、再結・・・・・何と訂正。
（７）１５頁４行、１０行および１７行、「固体結晶」
とあるを「白色固体」と訂正。
とあるを「白色固体」と訂正。
（８）１６頁９行、「水銀灯により照射」とあるな「重
合」と訂正。
合」と訂正。
以上
手続補正書（自発）
昭和６（）年 ７月３０日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ａは少なくとも２個の水酸基を有する有機化合
物から少なくとも２個の水酸基を除いた残基、およびｐ
はＡの結合価数に応じた２以上の整数である。］ で示される含フッ素アクリル酸エステル。 ２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ａは少なくとも２個の水酸基を有する有機化合
物から少なくとも２個の水酸基を除いた残基、およびｐ
はＡの結合価数に応じた２以上の整数である。］ で示される含フッ素アクリル酸エステルの重合体。 ３、１種の含フッ素アクリル酸エステル（ I ）の単独
重合体である特許請求の範囲第２項記載の重合体。 ４、２種またはそれ以上の含フッ素アクリル酸エステル
（ I ）の共重合体である特許請求の範囲第２項記載の
重合体。 ５、１種またはそれ以上の含フッ素アクリル酸エステル
（ I ）とこれと共重合可能な他の共単量体との共重合
体である特許請求の範囲第２項記載の重合体。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59142986A JPH0621109B2 (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | 含フツ素アクリル酸エステル |
| CA000485798A CA1260939A (en) | 1984-07-09 | 1985-06-28 | Fluorine-containing acrylic acid derivative and polymer thereof |
| EP85108518A EP0168032B1 (en) | 1984-07-09 | 1985-07-09 | Novel fluorine-containing acrylic acid derivative and polymer thereof |
| DE8585108518T DE3561056D1 (en) | 1984-07-09 | 1985-07-09 | Novel fluorine-containing acrylic acid derivative and polymer thereof |
| US07/020,133 US4943653A (en) | 1984-07-09 | 1987-02-26 | Novel fluorine-containing acrylic acid derivative and polymer thereof |
| US07/356,206 US5117035A (en) | 1984-07-09 | 1989-05-24 | Fluorine-containing acrylic acid derivative and polymer thereof |
| US07/406,545 US5112973A (en) | 1984-07-09 | 1989-09-13 | Fluorine-containing acrylic acid derivative and polymer thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59142986A JPH0621109B2 (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | 含フツ素アクリル酸エステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6121110A true JPS6121110A (ja) | 1986-01-29 |
| JPH0621109B2 JPH0621109B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=15328271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59142986A Expired - Fee Related JPH0621109B2 (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | 含フツ素アクリル酸エステル |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4943653A (ja) |
| EP (1) | EP0168032B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0621109B2 (ja) |
| CA (1) | CA1260939A (ja) |
| DE (1) | DE3561056D1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6460614A (en) * | 1987-08-28 | 1989-03-07 | Daikin Ind Ltd | Polymeric dental material |
| JPH01152179A (ja) * | 1987-09-28 | 1989-06-14 | Daikin Ind Ltd | 生体材料用接着剤組成物 |
| US6339401B2 (en) | 1998-12-22 | 2002-01-15 | Yokowo Co., Ltd. | Antenna for portable radio |
| JP2002226435A (ja) * | 2001-02-07 | 2002-08-14 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素化合物 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3673068D1 (de) * | 1985-05-25 | 1990-09-06 | Hoechst Ag | Alpha-fluoracrylsaeureester und deren polymere. |
| ATE159706T1 (de) * | 1993-11-30 | 1997-11-15 | Pfizer | Verfahren zur herstellung von chiralen tetralonen |
| US6849377B2 (en) | 1998-09-23 | 2005-02-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photoresists, polymers and processes for microlithography |
| IL141803A0 (en) | 1998-09-23 | 2002-03-10 | Du Pont | Photoresists, polymers and processes for microlithography |
| US6730451B2 (en) * | 1999-12-15 | 2004-05-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymers, chemical amplification resist compositions and patterning process |
| JP3962893B2 (ja) | 2001-02-09 | 2007-08-22 | 信越化学工業株式会社 | 高分子化合物、レジスト材料及びパターン形成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1445618A (fr) * | 1965-05-31 | 1966-07-15 | Centre Nat Rech Scient | Procédé pour l'obtention d'esters alpha-fluoracryliques, notamment d'alpha-fluoracrylate de butyle |
| FR2444022A1 (fr) * | 1978-12-15 | 1980-07-11 | Onera (Off Nat Aerospatiale) | Monomere acrylique |
| JPS59227908A (ja) * | 1983-06-10 | 1984-12-21 | Daikin Ind Ltd | 光学繊維プラスチック系さや材 |
-
1984
- 1984-07-09 JP JP59142986A patent/JPH0621109B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-06-28 CA CA000485798A patent/CA1260939A/en not_active Expired
- 1985-07-09 DE DE8585108518T patent/DE3561056D1/de not_active Expired
- 1985-07-09 EP EP85108518A patent/EP0168032B1/en not_active Expired
-
1987
- 1987-02-26 US US07/020,133 patent/US4943653A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-24 US US07/356,206 patent/US5117035A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-13 US US07/406,545 patent/US5112973A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6460614A (en) * | 1987-08-28 | 1989-03-07 | Daikin Ind Ltd | Polymeric dental material |
| JPH01152179A (ja) * | 1987-09-28 | 1989-06-14 | Daikin Ind Ltd | 生体材料用接着剤組成物 |
| US6339401B2 (en) | 1998-12-22 | 2002-01-15 | Yokowo Co., Ltd. | Antenna for portable radio |
| JP2002226435A (ja) * | 2001-02-07 | 2002-08-14 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4943653A (en) | 1990-07-24 |
| US5117035A (en) | 1992-05-26 |
| JPH0621109B2 (ja) | 1994-03-23 |
| CA1260939A (en) | 1989-09-26 |
| DE3561056D1 (en) | 1988-01-07 |
| US5112973A (en) | 1992-05-12 |
| EP0168032B1 (en) | 1987-11-25 |
| EP0168032A1 (en) | 1986-01-15 |
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