JPS61211041A - 平版印刷版の修正剤 - Google Patents
平版印刷版の修正剤Info
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- JPS61211041A JPS61211041A JP5316585A JP5316585A JPS61211041A JP S61211041 A JPS61211041 A JP S61211041A JP 5316585 A JP5316585 A JP 5316585A JP 5316585 A JP5316585 A JP 5316585A JP S61211041 A JPS61211041 A JP S61211041A
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- Japan
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N3/00—Preparing for use and conserving printing surfaces
- B41N3/08—Damping; Neutralising or similar differentiation treatments for lithographic printing formes; Gumming or finishing solutions, fountain solutions, correction or deletion fluids, or on-press development
Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
産業上の利用分野
本発明は平版印刷版の修正剤に関するものであり、さら
に詳しくは平版印刷版の不要な画像部(印刷インキを受
容する領域)を消去するために使用される修正剤に屑す
るものである。
に詳しくは平版印刷版の不要な画像部(印刷インキを受
容する領域)を消去するために使用される修正剤に屑す
るものである。
平版印刷版たとえば写真製版により製造されるような平
版印刷版では、必然的に生ずる不必要な画像や削除訂正
が必要な画像部が生ずることがあって、修正することが
必要となる。−例を挙げれば例えばオリジナルフィルム
の汚れ、キズ1切口等によって印刷版面に露光過不足が
起き、これにより不要の画像部が生じ、これを修正する
ことが必要となろ。 このような平版印刷版の不要な画像部を除去する修正剤
としては、例えば特公昭48−16047号公報記載の
a)グリコール、ポリグリコール、グリコールエーテル
又はポリグリコールエーテル20〜60重e)粘稠剤5
〜25重量%を含有する組成物、また特開昭54−89
806号公報記載のa)有機溶剤50〜90重量%、b
)界面活性剤3〜20重量%、C)アラビアガム0.5
〜5重量%、d)リン酸0.5〜15重量%を含有する
組成物等がある。 ところが近年の平版印刷版の高耐刷力化(印刷の耐久性
増加)指向と画像部の強化による修正剤への溶解度低下
、これによる修正の困難性が増加してきた。具体的例を
挙げれば、例えば従来の修正剤を用いても完全には消去
されず、画像部が残留していた。特に中間調と言われる
部分は消去が困難で、印刷時にこれらの部分に印刷イン
キが付着しやすくなり、印刷物に汚れを生ずるなどであ
る。*た、加えて修正作業の迅速化が強く望まれ、従来
のままの性能では不充分となっていた。
版印刷版では、必然的に生ずる不必要な画像や削除訂正
が必要な画像部が生ずることがあって、修正することが
必要となる。−例を挙げれば例えばオリジナルフィルム
の汚れ、キズ1切口等によって印刷版面に露光過不足が
起き、これにより不要の画像部が生じ、これを修正する
ことが必要となろ。 このような平版印刷版の不要な画像部を除去する修正剤
としては、例えば特公昭48−16047号公報記載の
a)グリコール、ポリグリコール、グリコールエーテル
又はポリグリコールエーテル20〜60重e)粘稠剤5
〜25重量%を含有する組成物、また特開昭54−89
806号公報記載のa)有機溶剤50〜90重量%、b
)界面活性剤3〜20重量%、C)アラビアガム0.5
〜5重量%、d)リン酸0.5〜15重量%を含有する
組成物等がある。 ところが近年の平版印刷版の高耐刷力化(印刷の耐久性
増加)指向と画像部の強化による修正剤への溶解度低下
、これによる修正の困難性が増加してきた。具体的例を
挙げれば、例えば従来の修正剤を用いても完全には消去
されず、画像部が残留していた。特に中間調と言われる
部分は消去が困難で、印刷時にこれらの部分に印刷イン
キが付着しやすくなり、印刷物に汚れを生ずるなどであ
る。*た、加えて修正作業の迅速化が強く望まれ、従来
のままの性能では不充分となっていた。
そこで本発明の目的は、不要な画像部を迅速に消去する
ことができる平版印刷版の修正剤を提供することにある
。 本発明の他の目的は、中間調部分の消去性の高い平版印
刷版の修正剤を提供することにある6本発明の更に他の
目的は、画像部の強じんな高耐刷型の平版印刷版の不要
な画像部を完全に消去でき、修正作業の迅速化が計れる
修正剤を提供することにある。
ことができる平版印刷版の修正剤を提供することにある
。 本発明の他の目的は、中間調部分の消去性の高い平版印
刷版の修正剤を提供することにある6本発明の更に他の
目的は、画像部の強じんな高耐刷型の平版印刷版の不要
な画像部を完全に消去でき、修正作業の迅速化が計れる
修正剤を提供することにある。
本発明者等は上記目的を構成するため鋭意研究を重ねた
結果、本発明をなすに至ったものであり、その要旨は下
記一般式(I)および/または(I[)の構造を満足す
る化合物の群から選ばれる少なくとも一つの化合物、 一般式(I) %式% (ただし、R3は炭素数2〜3のアルキレン基、R2は
フェニル基、トリル基、nは1〜3の整数を示す、) 一般式(II) (ただし、R3は炭素数2以上の炭化水素系二価の基を
示す。) およびベンノルアルコール、および弗化水素酸を含有す
ることを特徴とする平版印刷版の修正剤である。 上記一般式(I)および/または([)の構造を満足す
る化合物の中から選ばれる少なくとも一つの化合物、お
よびベンノルアルコール、お上び弗化水素酸を含有する
本発明の修正剤は、従来知られていたものに較べて着し
く消去性が高く、しかも近接側m(消去すべき画像部に
近接する必要な画線ff1s)に対して何ら悪影響を及
ぼさない優れた性能を有していることが判明した。特に
高耐刷型の平版印刷版に従来の修正剤を用いても消去さ
れなかったものが、本発明の修正剤によって初めて完全
に除去される。 以下本発明の詳細な説明する。 本発明の修正剤に含有する一般式(I)を満足する化合
物の具体例としては、例えばエチレングリコールモノフ
ェニル(またはトリル)エーテル、フェーテル、トリメ
チレングリコールモノフェニル(またはトリル)エーテ
ル、ジエチレングリコールモノフェニル(またはトリル
)エーテル、ノプロピレングリコールモノフェニル(ま
たはトリル)エーテル、ツートリメチレングリコールモ
ノフェニル(またはトリル)エーテル、トリエチレング
リコールモノフェニル(またはトリル)エーテル、トリ
プロピレングリコールモノフェニル(またはトリル)ニ
ーチル、トリー(トリメチレングリコール)モノ7ヱニ
ル(またはトリル)エーテル等を挙げることができる。 一般式(It)を満足する化合物の具体例としては、a
−フェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアル
コール、a、β−ジオキシエチルベンゼン等のフェニル
エチルアルコールとその84体、1−フェニル−1−プ
ロパツール、2−フェニル−2−プロパツール、2−フ
ェニル−1−プロパツール、3−フェニルプロパツール
、2.2’−(バラ−フェニレン)−ノー2−プロパ/
−ルなどのフェニルプロパツールとその誘導体、2−ブ
タ7−ル等のフェニルブタ/−ルと→その誘導体等が挙
げられる。上記一般式(II)のR1が飽和炭化水素系
基であるもののほか、1−フェニル−2−プロピン−1
−オール、シンナミルアルコール等のようにR2が不飽
和炭化水素系基のものも挙げられる。また上記一般式(
I)または(II)の構造を有する化合物にフッ素、臭
素、塩素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、アルコキ
シなどの置換基を置換させたものも挙げられる。前記一
般式(II)において好ましR1は炭素数2〜6、さら
に好ましくは炭素数2〜4の炭化水素系二価の基である
。 以上挙げた上記一般式(I)または(II)の構造を満
足する化合物の中で、エチレングリコールモノフェニル
(またはトリル)エーテル、フロビレングリコールモ/
フェニル(またハトリル)エーテル、トリメチレングリ
コールモノフェニル(またはトリル)エーテル、α−フ
ェニルエチルフルフール、β−フェニルエチルアルコー
ル、17zニル−1−7’ロバノール、2−フェニル−
2−7”ロバノール、3−7xニルプロパツール、4−
フェニル−2−ブタノール、1−フェニル−2−プロピ
ン−1−オール、シンナミルアルコールは画像部の消去
性が高いため好ましい。さらに好ましくはエチレングリ
コールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモ
ノ7ヱニルエーテル、α−7二二ルエチルアルコール、
β−フェニルエチルアルコール、フェニルプロパツール
である。また、上記一般式(I[)のR3が不飽和炭化
素系基のもの、特に1−フェニル−2プロピン−1−オ
ール、シンナミルアルコール等は中間調の消去性が良好
なため好ましい。 上記一般式(I)または(II)の構造を満足する化合
物は(以下、本発明の第一の必須成分と称す。)、単独
もしくは2fi以上組み合わせて使用することができ、
本発明の修正剤の総重量に対して5〜80重量%含有さ
せるのが適当であり、より好ましくは10〜70重量%
、最も好ましくは30〜60重量%の範囲で含有させら
れる。 本発明の修正剤の第二の必須成分であるペンクルアルコ
ールは本発明の修正剤の総重量に対して5〜80重量%
含有させるのが適当であり、より好ましくは10〜70
重量%、最も好ましくは15〜60fi量%の範囲で含
有させられる。 本発明の修正剤の第三の必須成分である弗化水素酸は本
発明の修正剤の総重量に対して0.1〜10重量%含有
させるのが適当であり、より好ましくは0.3〜5重量
%、最も好ましくは0.5〜4重1%の範囲で含有させ
られる。 本発明の修正剤のより好ましい構成としては、上記一般
式(I)の構造を満足する化合物の中で少なくとも一つ
の化合物、および上記一般式(II)の構造を満足する
化合物の中で少なくとも一つの化合物、およびベンノル
アルコール、および弗化水素酸を含有するものである。 最も好ましい構成としては、上記一般式(I)の構造を
満足する化合物および上記一般式([)の構造を満足し
、R1が飽和炭化水素系基である化合物、および上記一
般式(II)の構造を満足し%Rjが不飽和炭化の中か
ら、それぞれ少なくとも一つづつと、さらにベンノルア
ルコールおよび弗化水素酸を含有するものである。 本発明の(l止剤には、さらに本発明の第一および第二
の必須成分以外の有8!溶剤系化合物、弗化水素酸以外
の酸性物質、水、増粘剤、界面活性剤、着色色素等を選
択的に添加することができ、これにより修正剤性能をさ
らに高めることができる。 以下それらについて具体的に説明する。 前記本発明の第一および第二の必須成分以外の有機溶剤
系化合物としては、例えばエーテル類、脂肪酸類、その
他の炭化水素系溶媒等がある。エーテル類としてはグリ
コールエーテル類が代表的であり、具体的には例えばエ
チレングリコールのメチル−、エチル−、イソプロピル
−、ブチルエーテルなどのエチレングリコールモノフル
キルニーfルll、エチレングリコールジアルキルエー
テル類、例えばノエチレングリコールのメチル−、エチ
ル−、イソプロピル−、イソブチルエーテルなどのジエ
チレングリフールモノアルキルエーテル類、クエチレン
グリコールノフルキルエーテル類、例、tばトリエチレ
ングリコールのメチンレー、エチル−、ブチルエーテル
などのトリエチレングリコールモ/7ルキルエーテル グリコールノアルキルエーテル類、例えばエチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテートなどのエチレングリ
コールモノアルキルエーテルアセテート類、例えばポリ
オキシアルキレン7リールエーテル類、ポリオキシアル
キレンアルキル7リールエーテル類がある。ケトン類と
しては、例えばメチルエチルケトン、メチルプロピルケ
トン、メチルブチルケトン、メチルアミルケトン、メチ
ルヘキシルケトン ブチルケトン、ブチロン、パレロン、ジイソプロピルケ
トン、メシチルオキシド、アセチルアセトン、アセトニ
ル7セトン、シクロヘキサノン、7セト酢酸エチル、メ
チルシクロヘキサノン、アセトフェノン等が挙げられる
.ラクトン類としては、例えばブチロラクトン、バレロ
ラクトン、ヘキサノラクトンが挙げられる。アルコール
類としては、脂環式アルコール、脂肪族−価アルコール
、多価アルコールが挙げられる。脂環式アルコールには
、例えばシクロヘキサノール、シクロペンタ/−ル、テ
ルペンアルコールのばかラノリンのようなステリンがあ
る。脂肪族−価アルコールには、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロパツール、フタノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、ヘプタツール、オクタツー
ル、ノンノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカ
/−ル、トリデカノール、ヘキサデカノール、オクタデ
カノールなどに代表される飽和脂肪族−価アルコール、
例えばアリルアルコール、オレイルアルコール、エライ
ジルアルコール、リルイルアルコール、リルニルアルコ
ール、デ2ニオール、フロパルギルアルコール等に代表
される不飽和脂肪族−価アルコールがある。多価アルコ
ールには、エチレングリコール、プロパンジオール、等
の二価アルコール、グリセリン等の三価アルコール等お
よび例エハノエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ノプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、シクロセリン等のポ
リグリコールが挙げられる。 脂肪酸としては、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリン酸、ペ
ラルゴン醗、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸等
の飽和脂肪酸、例えばアクリル酸、クロトン酸、ウンデ
シル酸、オレイン酸、リノール酸、リシ/−ル酸、リル
ン酸等の不飽和脂肪酸がある。 その他の炭化水素系溶媒としては、例えば沸点が120
〜250℃附近の石油留分、トルエン、キシレン、ベン
ゼン、テレピン油、ケロシンの他、N−メチルピロリド
ンのようなラクタム類、N,N−ツメチルホルムアミド
、ツメチルスルホキシド、テトラヒドロ7ラン、ノオキ
サン無水酢酸等、種々挙げられる。 上に挙げた本発明の第一およV第二の必須成分以外の有
機溶剤系化合物の中で好ましいものとしてはグリコール
エーテル類、ケトン類、ラクトン類、アルコール類、そ
の他の炭化水素系溶媒などである。中でもエチレングリ
コールモノフルキルエーテル類、エチレングリコールジ
アルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノフルキ
ルエーテル類、ジエチレングリコールノアルキルエーテ
ル類、ジイソプロピルケトン、メシチルオキシド、シク
ロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ブチロラクト
ン、バレロラクトン、ヘキサノラクトン、キシレン、N
IN−ツメチルホルムアミド、ツメチルスルホキシド、
テトラヒドロ7ラン、ジオキサンは、画像部の消去速度
が高いためさらに好ましい。最も好ましくは、エチレン
グリコールモノフルキルエーテル類、ジエチレングリコ
ールモノフルキルエーテル類、シクロヘキサノン、メチ
ルシクロヘキサノン、ツメチルスルホキシド、テトラヒ
ドロフランである。 上記本発明の第一および第二の必須成分以外の有機溶剤
系化合物は単独もしくは2!11以上組み合わせて使用
でき、本発明の修正剤に対して5〜85重量%、好まし
くは20〜80重量%、最も好ましくは35〜70重量
%の範囲で含有させられる。 弗化水素酸以外の酸性物質としては、例えば塩酸、硫酸
、過硫酸、燐酸、硝酸、過マンガン酸、硼弗化水素酸、
珪弗化水素酸等の無機酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、
蓚酸、トリクロル酢酸、タンニン酸、フィチン酸、P−
)ルエンスルホン酸、ホスホン酸等の有機酸、およびそ
れらの塩等がある。ホスホン酸としては、例えば1−ヒ
ドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、1,2−
ノホスホノー1.2−ノカルボキシエタン、1.2.2
。 3−テトラホスホ/プロパン、2(2’−ホスホノエチ
ル)ビリノン、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、ビ
ニルホスホン酸、ポリビニルホスホン酸、2−ホスホ/
エタン−1−スルホン酸、ビニルホスホン酸とアクリル
酸および/または酢酸ビニルとの水溶性コポリマー等を
挙げることができる。 これらの酸性物質のうち燐酸、硼弗化水素酸、珪弗化水
素酸、ホスホン酸およびそれらの塩が修正効果向上のた
め好ましく、さらに好ましくは燐酸、硼弗化水素酸であ
る。これら酸性物質は単独もしくは2種以上組み合わせ
て使用することができ、修正剤の総重量に対して0.1
〜10重量%、好ましくは0.3〜5.0重量%、特に
好ましくはO,S〜3.0重量%の範囲で含有させられ
る。 水は酸など、種々の成分に含有していて必然的に添加さ
れるものの他、選択的に添加してもよいものであるが、
本発明の修正剤においてはその性能に微妙に作用する。 このため好ましい添加量は修正剤総重量に対して、1〜
30重量%、より好ましくは3〜20%である。 増粘剤としては、例えば珪酸微粉末等の無機増粘剤、例
えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ローズ、カルボキシメチルセルロース・Na塩等の改質
セルロース、アラビアガム、ポリビニルビクリトン、ポ
リビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ビニルメチルエーテル−無水
マレイン酸共重合体等の高分子化合物が挙げられる。中
でも改質セルロース、ポリビニルビクリトン、上記二種
の無水マレイン酸共重合体が好ましく、最も好ましくは
、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の改質セルロ
ース、ポリビニルピロ+71’ンである。これら増粘剤
は単独でも、2種以上混合して用いることもでき、希望
の粘度となるよう添加量を変えることができるが、好ま
しくは本発明の修正剤に対して0.5〜25重量%、さ
らに好虫しは1〜15重量%で用いられる。 界面活性剤としてはポリオキシエチレンフルキルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンフルキル7エ二ルエーテル類
、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエー
テル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂
肪酸部分エステル類、ペンタエリストール脂肪酸部分エ
ステル類、フロピレングリフールモノ脂肪酸エステル、
しょ糖脂肪酸分エステル、オキシエチレンオキシプロピ
レンブロックコボリマー、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪#!部分エステル類、ポリエチレングリコール
脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジェタノ
ールアミド類、N、N−ビス−2−ヒドロキシアルキル
アミン類、ポリオキシエチレンアルキル7ミン、トリエ
タノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオ
キシなどの非イオン性界面活性剤、脂肪酸塩類、アビチ
ェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アル
カンスルホン酸塩類、ノフルキルスルホこはく酸エステ
ル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレン
スルホン酸塩類、フルキルフェノキシポリオキシエチレ
ンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンフルキ
ルスルホフェニルエーテル塩M、N−メチル−N−オレ
イルタフリンナトリウム類、N−フルキルスルホこはく
酸モノアミドニナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、
硫酸化ひまし油、硫酸化牛脚油、脂肪酸アルキルエステ
ルの硫酸エステル塩頚、アルキル硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンフルキルフェニルエーテルm酸zxチ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキル7二二ルエーテル硫酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル
硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルりん酸エステル塩類、
ポリオキシエチレンフルキルフェニルエーテルりん酸エ
ステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分
けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部
分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合
物類などの7ニオン性界面活性剤、フルキルアミン塩頚
、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などのカ
チオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミノカ
ルボン酸類、スルホベタイン類、アミ7硫酸エステル、
イミダゾリン類などの両性界面活性剤が挙げられる。以
上挙げられた界面活性剤の中でポリオキシエチレンとあ
るものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン
、ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレンに読
み替えることもできる。 これらのうち、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性
剤が好ましく、修正剤中に含まれる金成分が良好に混合
することからHLBが9以上の界面活性剤がより好まし
い、さらに、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類、オキシエチレンオキシプロピレンブロックフボ
リマー、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エス
テル、ポリオキシエチレンンルビトール脂肪on分エス
テル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポ
リグリセリン脂肪酸部分エステル類は、修正剤の画像部
消去効果を良好にするため好ましい。 最も好ましいものはオキシエチレンオキシプロピレンブ
ロックコボリマーである。これらの界面活性剤は単独で
も2種以上混合していても良く、本発明の修正剤の総重
量に対して1〜40重量%、好ましくは3〜25重量%
の範囲で含有させる。 着色色素は視覚的コントラストを望む場合に含有させる
ことがで軽、具体的には、例えばクリスタルバイオレッ
ト、す7ラニン、ブリリアントブルー、マラカイトグリ
ーン、アシドローダミンB等の染料を始めとして無機顔
料、有am料等がある。これらの着色剤は本発明に係る
修正剤の総重量に対して0.0001〜0.05重量%
、好ましくは0.001〜0.01重量%の範囲で用い
られる。 本発明の修正剤は、ボッ型およびネガ型感光性平版印刷
版(以下28版という)に適用でき、特に支持体上にネ
が型感光層を設けた28版から製版して得られる平版印
刷版の画像部を修正消去するときに有利に用いられる。 これら28版について、以下詳細に説明する。 本発明に使用される28版の支持体は寸度的に安定な板
状物であり、従来印刷版の支持体として使用されたもの
が含まれる。このような支持体としては、紙、プラスチ
ックス(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン等)がラミネートされた紙、例えばアルミニウム
板(アルミニウム合金も含む)、亜鉛板、銅板、鉄板、
複合金属板(例えばクロム系被覆を施した鉄板)等の金
属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、
フロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタール等のようなプラ
スチックスフィルム、上記の如き金属がラミネート若し
くは蒸着された紙若しくはプラスチックスフィルム、特
公昭48−18327号公報に記載されているようなポ
リエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシ
ートが結合された複合シート等が含まれる。 本発明に使用される28版の支持体は親水性表面を有す
る。ここで、親水性表面とは平版印刷版を印刷機に取り
付け、標準的な条件で印刷を行った際、湿し水で濡れて
、印刷インキを反発する性質の表面のことを意味する。 支持体の表面は浸水化処理されていることが好ましい。 親水化処理には種々の方法がある。例えばプラスチック
スの表面を有する支持体の場合には、化学的処理、放電
処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電
処理、活性プラズマ処理、レーザー処理等の方法とこれ
らの処理後下塗層を塗布する方法とがある。また、前記
アルミニウム等の金属の表面を有する支持体の場合には
、ブラシ研摩、電解研摩などの砂目立て処理を始めとし
て珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸塩、燐酸塩等の水溶
液への親漬処理、メッキ、被覆、あるいは陽極酸化処理
等がある。 上記支持体の中でも、砂目立て処理または陽極酸化処理
したアルミニウム表面を有する板、またはクロム系被覆
をした鉄板が感光性層の接着性が改良されるのでよい。 陽極酸化処理浴としては塩酸、硝酸、クロム酸、硼酸、
硫酸、過硫酸、燐酸、スル77ミン酸、蓚酸、等の種々
の酸の水溶液が挙げられる。好ましい陽極酸化処理浴は
燐酸である。砂目立て処理を施したうえ、更に陽極酸化
処理を施したアルミニウム板は、さらに好ましい。 ブラシ研摩を施し、さらに陽極酸化処理したアルミニウ
ム板、*たけブラシ研摩および電解研摩を施し、更に陽
極酸化処理したアルミニウム板は、感光性層との接着性
が特に好ましいため、得られる28版は耐刷力が高(、
特に本発明の修正剤が有利となる。*た、支持体の親水
性を表す一方法として、表面粗さが知られているが、こ
の表面粗さが感光性層の接着性をも示す尺度となること
が判明した。そこで、中心線平均粗さRa(μl〕とし
ては0.40以上、さらには0.50以上0.80以下
が好適である。最も好ましい接着性を示し、好ましい領
域は0.60以上0.80以下である。(測定器:西独
ペンテン社製、ベルトメーター、トレーサーRHT31
50e) 支持体の親水性表面の上に設けられる感光層の感光性組
成物にはジアゾ化合物を含む感光性組成物、英国特許第
1,235,281号及び同1,495,861号各明
細書に記載されているようなアット化合物を含む感光性
組成物、米国特許3,860,428号明細書に記載さ
れているような光架橋性7オトボリマーを含む感光性組
成物、米国特許# 4,072,528号及び同4.0
72,527号各明細書に記載されているような光重合
型7オトボリマーを含む感光性組成物、特開昭56−1
9063号及び同56−29250号公報に記載されて
いるような光導電性組成物、特開昭52−62501号
及び同56−29250号公報に記載されているような
ハロゲン化銀乳剤組成物等が挙げられる。これらの感光
性組成物の中で、ジアゾ化合物を含む感光組成物は感光
層の保存性、現像ラチチウド等の現像性能、画質等の画
像性能、インキ着肉性、感脂性、耐摩耗性等の印刷性能
、使用する現像液の低公害性等、総合的に優れているの
で好んで用いられる。 ジアゾ化合物を含む感光性組成物は、ネが型とボッ型に
分けられる。 ジアゾ化合物を含むネガ型感光性組成物は、感光性ジア
ゾ化合物及び好ましくは高分子化合物を含有するもので
、感光性ジアゾ化合物としては従来知られているものが
使用できるが、好ましいものとしては有機溶媒可溶のジ
アゾ樹脂の塩、例えばp−ノアゾジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物とへキサ
フルオロ燐酸塩との塩、トルエンスルホン酸塩との塩、
2−ヒドロキシ−4−7トキシベンゾフエノンー5−ス
ルフォン酸塩との塩等が挙げられる。 特に好ましい例としては、下記一般式(m):(式中、
R= −Rs及びR6は水素原子、アルキル基又はアル
コキシ基を示し、Rは水素原子、アルキル基又はフェニ
ル基を示し、XはPF、又はBF、を示し、論はl−2
00の数を示す)で表され、かっ鎖式における■が5以
上である樹脂を20モル%以上、好ましくは20〜60
モル%含有するもの等が挙げられる。 本発明に係る感光性組成物中のノアゾ樹脂の含有量は、
1〜70重量%、好ましくは3〜60重1%である。 高分子化合物としては、例えばアクリル酸又はメタクリ
ル酸共重合体、りaトン酸共重合体、イタコン酸共重合
体、マレイン酸共重合体、側鎖にカルボキシル基を有す
るセルロース誘導体、側鎖にカルボキシル基を有するポ
リビニルアルコール誘導体、側鎖にカルボキシル基を有
するポリビニルアルコール誘導体、llI頷にカルボキ
シル基を有するヒドロキシフルキルアクリレート又はメ
タクリレート共重合体、カルボキシル基を有する不飽和
ポリエステル樹脂等が好んで用いられる。より好ましく
は酸価が10〜300の高分子化合物である。 また、さらに好ましくは特開昭50−118802号公
報に記載されている下記一般式(I’V)で示される構
造単位及び下記一般式(V)で示される構造単位を含む
重合体、特開昭57−192951号明細書に記載され
ているような芳香族性水酸基を有する単量体単位及び一
般式(V)で示されている構造単位を含む重合体が用い
られている。 R2 +CH2−C+ R9 −(−CH2−C−)− N (V) (一般式中、R7は水素原子又はメチル基を示し、R1
は水素原子、メチル基、エチル基又はクロルメチル基を
示し、R9は水素原子又はメチル基を示し、Qは1〜l
Oの整数を示す) ポジ型感光性組成物に用いられるジアゾ化合物としては
従来知られているものが使用で終るが代表的なものとし
ては0−キノンクアクド類が挙げられ、好ましくは0−
す7トキノンノ7シド化合物が挙げられる。0−す7ト
キ/ンノアクド化合物の内でも、特に種々のヒドロキシ
化合物のO−ナ7ト斗ノンノアシトスルホン酸エステル
又はO−す7トキノンシアジドカルボン酸エステル、及
び芳香族7ミノ化合物の0−す7トキノンジアノドスル
ホン酸アミド又は0−す7トキノンノアノドカルボン酸
アミドが好適である。好ましいヒドロキシ化合物として
はフェノール類とカルボニル基含有化合物との縮合樹脂
が挙げられる。このフェノール類としてはフェノール、
クレゾール、レゾルシン及びピロガロール等が挙げられ
、上記カルボニル基含有化合物としてはホルムアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド及びアセトン等が挙げられる。 好ましいヒドロキシル化合物としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、ピロガロール・7セトン樹脂、レゾルシン・ベンズ
アルデヒド樹脂が挙げられる。 0−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−(I,2)−ノアシトスルホン酸又はす
7トキノンー(I,2)−ノアシトスルホン酸とフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂又ハクレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル、特開昭56−1044号公
報に記載されているす7トキノンー(I,2)−ジアジ
ド−(2)−5−スルホン酸とレゾルシン−ペンXアル
デヒド樹脂とのエステル、米国特許第3,635,70
9号明細書に記載されているす7トキ/ン−(I,2)
−ノアシトスルホン酸とピロブロール4フ七トン樹脂と
のエステル、特開昭55−76346号公報に記載され
ているす7トキ7ンー(I,2)−ノアノド−(2)−
5−スルホン酸とレゾルシン−ピロプロールーフ七トン
共重縮合物とのエステルが挙げられる。その他有用な0
−キノンノアノド化合物としては、特開昭50−117
503号公報に記載されている末端にヒドロキシル基を
有するポリエステルに0−す7トキノンノ7ノドスルホ
ニルクロライドをエステル化反応させたもの、特開昭5
0−113305号公報に記載されているようなp−ヒ
ドロキシスチレンのホモポリマー又は他の共重合し得る
モノマーとの共重合体に0−す7トキノンジアノドスル
ホニルクロライドをエステル化反応させたもの、特公昭
54−29922号公報に記載されているとスフエノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂と。−キノンノアノドスルホ
ン酸とのエステル、米国特許第3.859,099号明
細書に記載されているアルキルアクリレート、アクロイ
ルオキシアルキルカルボネート及びヒドロキシルアルキ
ルアクリレートの共重合体と。−キノンノ7ノドスルホ
ニルクaライドとの縮合%、特公昭49−17481号
公報に記載されているスチレンと7工ノール誘導体との
共重合生成物と0−キノンノアノドスルホン酸との反応
生成物、米国特許第3,759,711号明細書に記載
されでいるようなp−アミノスチレンと他の共重合し得
るモノマーとの共重合体と0−す7トキノンノアノドス
ルホン酸又は0−す7トキ/ンノアシドカルポン酸との
7ミド、及1その他にポリヒドロキシベンゾフェノンと
0−す7トキノンノ7ノドスルホニルクa?イドとのエ
ステル化物等が挙げられる。 これらの0−す7トキノンジ7ジド化合物は単独で使用
することができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し、こ
の混合物を感光層として設ける方が好ましい。好適なア
ルカル可溶性樹脂には、ノボラック型フェノール樹脂が
t*れ、具体例にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、
クレゾールホルムアルデヒド樹脂、特開昭55−578
41号公報に記載されているようなフェノール・クレゾ
ールホルムアルデヒド共重合体樹脂等がtよれる。さら
に特開昭50−125806号公報に記載されているよ
うに、上記のようなフェノール樹脂とともにt−ブチル
7エ/−ル・ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数3〜
8のアルキル基で置換されたフェノールまたはクレゾー
ルとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用すると、より
一層好ましい、0−キノンジアジド化合物の含有量は感
光性姐成物全固形分に対し、5〜80重量%が好ましく
、特に好ましくは10〜50重量%である。アルカリ可
溶性樹脂の含有量は感光性組成物の全固形分に対し30
〜90重1%が好ましく、特に好ましくは50〜85重
量%である。 感光性組成物は多層に別けて設けることもでき、また必
要に応じてさらに染料、可塑剤、プリントアウト性能を
与える成分等の添加剤を加えることができる。 支持体上に設けられる上記感光性組成物の塗布量は0.
1〜7g/ea2が好ましく、より好ましくは0.5〜
4g/論2である。 1.5g〜4g/輪21こおいて
本発明の修正剤がより有効となり、もっとも有効となる
のは2.0〜3.Og/輸2である。 このようにして得られるPS版は透明原画を通してカー
ボン7−り灯、水銀灯、メタルパライトランプ、タング
ステンランプ、キセノンランプ等の活性光線の豊富な光
源により露光され、ついで現偉される。 使用される現像液は、PS版に用いられる感光性組成物
の種類等により種々変化し得るが、好ましくはアルカリ
剤及び有機溶剤の少なくとも一つを含有するものである
。 このことは特開昭59−58431号公報に詳細に記載
されている。広く用いられているネ〃型ノアゾ感光層を
有するPS版の現像液としては、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、ペンシルアルコールを含有してい
るものが一般的であり、ボッ型28版の現像液としては
モル比で(SiOz)/CM ) =0.5−1.5(
(S 1o2) −(M ) 4j:+しfjtS i
O2のモル濃度と、K、Na−Li等の総アルカリ金
属のモル濃度を示す)であり、かつSiO□を0.8〜
8重量%含有するものが一般的である。 上述のような現像液で画像露光されたPS版を現像する
方法としては、多数のノズルから現像液を噴出する方法
、現像液中に浸漬する方法、現像液で湿潤したスポンジ
で拭う方法等、従来公知の種々の方法が可能である。 上記の如く、PS版に画像露光および現像を施して得ら
れた平版印刷版に不必要な画像部がある場合に、その画
像部の上に本発明の修正剤を施して画像部が消去される
。 本発明の修正剤を平版印刷版の画像部に施す場合、現像
後水洗して、この水洗水をスキージしてから消去を行う
のが好ましい。消去の具体的方法としては修正剤を毛筆
に含ませ、これを画像部へ塗布し、約10秒ないし数分
間放置せしめ、あるいは塗布後軽く毛筆でこすった後、
水洗により修正剤を流し去る方法または流し去ると同時
にスポンジ等でこする方法等が一般的である。 このようにして不要の画像部が消去された平版印刷版は
通常の現像インキ盛りまたは〃ム引等の処理工程を終え
た後、印刷に供される。 本発明の修正剤は、不要画像部を完全に消去することが
でき、消去不完全による印刷時のトラブルをなくすこと
ができるので、印刷の能率が向上する。また本発明の修
正剤は不要画像部を容易に迅速に消去することができ、
中間調部分の消去性が高いので、製版作業の能率が向上
する。さらに本発明の修正剤は、支持体と感光性層の接
着力が高く、しかも耐刷性の高いPS版の消去性が着し
く高い。 以下、本発明を実施例により具体的に記載するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。 なお、下記実施例において「部」は重量部を表し、「%
」は重量%を意味する。 実施例1゜ 厚さ0.30m−のアルミニウム板をナイロンブラシ研
摩し、これをりん酸浴にて陽極酸化した。このときアル
ミニウム板上の酸化皮膜量は11mg/dm2であった
。さらにメタケイ酸ナトリウム水溶液で封孔処理し、平
版印刷版用支持体を得た。このものの中心線平均粗さR
aは0.62〜67であった。この支持体に下記組成を
有する感光液を塗布し、ついで90℃の温度で2分間乾
燥し感光層膜厚23mg/ dm2とし、感光層と支持
体の接着性の良い、高耐刷性のネ〃型PS版を得た。 (感光液) 共重合体 320部クアり
樹脂 26部ビクトリアピ
ュアーブルーBOH (保土ケ谷化学(株)社製) 6部ジュリマ
ーA C−1OL (日本純薬(株)製アクリル酸ポリマー) 6部メチル
セロソルブ 3000部但し、上記
共重合体樹脂は重量比でp−ヒドロキンフェニルメタク
リルアミド/アクリロニトリル/エチルアクリレート/
メタクリル酸=8/24/ 59,5/ 8,5の組成
(モル比)を有し、平均分子量(M w)= 5,8X
10’であり、上記ジアゾ樹脂はp−ジアゾジフェニ
ルアミンとバラ7オルムアルデヒドの縮合物のヘキサフ
ルオロ燐酸塩(Mw=2,80X10”、前記一般式(
I)の瞳=5以上が35モル%)である。 この上に網点写真透明陰画を密着させて上記メタルハラ
イドランプ、アイドルフィン2000を用いて0.8m
の距離から50秒露光を行い、次の現像液にて現像し、
印刷版を得た。 (現像液) ベンノルアルコール 5,Oli炭酸
ナトリウム O。5部亜硫酸ナ
トリウム O。5部3−メチル−
3−メトキシブタメール 26.5部水
100部
次に不要な画像部を次の本発明の修正剤にて消去したと
ころ、60秒にて消去が可能であった。 (本発明の修正剤) エチレングリコールモノ 30gフェニ
ルエーテル ベンジルアルコール 40部ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース 3部55%7フ化水
素酸 3部オキシエチレンオキシ
プロピレン ブロックコボリマ−5部 水
11部実施例2゜ 厚さ0.24mmのアルミニウム板を20%リン酸ナト
リツム水溶液に浸漬して脱脂し、これを082N塩酸浴
中で3A/l112の電流密度で電解研摩した後硫酸浴
中で陽極酸化した。このとき陽極酸化量は3、Og/ω
2であった。さらにメタケイ酸ナトリウム水溶液で封孔
処理し、平版印刷版用支持体を得た。 このアルミニウム板に下記組成を有する感光液を塗布し
た。ついで90℃の温度で2分間乾燥し、膜厚18II
1g/dL112とし、消去の安易なネ〃型ps版を得
た。 (感光液) 共重合体 5.0部ジアゾ
樹脂 0.5部ビクトリアピ
ュアーブルーBOH (保土ケ谷化学(株)社製)0.1部 メチルセロソルブ 100部但し、
上記共重合体樹脂およびジアゾ樹脂は実施例1と同じ物
を使用した。 この上に網点写真透明陰画を密着させて実施例1、と同
様の露光を行い、同様の現像を行った。 得られた印刷版の不要な画像部を実施例1.の修正剤に
て消去したところ、10秒以内に消去された。 また、実施例1.で用いた修正剤の成分中、エチレング
リコールモノフェニルエーテルをメチルカルピトールに
とりかえて消去を試みたところ消去ができるまで約30
秒要した。 さらに、この修正剤を用いて実施例1.で用−1だ高耐
刷性の印刷版の画像部を消去したところ、5分経過して
も完全に消去ができなかった。 実施例3゜ 厚さ0.30mmのアルミニウム板をナイロンブラシ研
摩し、これをリン酸浴にて陽極酸化した。このとき板上
の酸化度i量は13+og/dII12となり、中心線
平均粗さRa=0.49〜0.60となった。この支持
体に下記組成を有する感光液を塗布、実施例1゜と同様
に乾燥し、感光層膜厚15mg/ dm2とし、感光層
と支持体の接着性の高いネ〃型PS版を得た。 (感光液) 共重合体 320部ジアゾ
樹脂 26部ビクトリアピ
ュアーブルーBOH6部 ジュリマーA C−10L (日本純薬(株)製) 6部メチルセ
ロソルブ 3000部上記、共重合
体およびジアゾ樹脂は実施例1゜と同様である。実施例
1.と同様に露光し、下記亜硫酸ナトリウム
10.0fiベンジルアルコール
2.0部水
152部次に不要な画像部を次の本
発明の修正剤にて消去したところ、30秒にて消去が可
能であった。 (本発明の修正剤) ベンジルアルコール 20部β−フ
ェニルエチルアルコール 50部ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース 4.5部55%7ツ化水素酸
1.8部1−ヒドロキシエチリデン
−1,1− ジホスホン@ 2,2部オキシ
エチレンオキシプロピレン ブロックコポリマー 8部水
11部色素(食用前101) 0
.002部実施例4゜ 特公昭4B−16047号公報(例6)記載の組成に近
い下記の修正剤を用意し、実施例2で得られた印刷版の
画像部を消去したところ、5分経過しても消去すること
ができなかった。 (公知修正剤) トリエチレングリコール 43部メチルエ
チルケトン 34部水
9部40%
弗化水素酸 2部珪19!
122部色素食用
前101) 0.002B実施例5
゜ 実施例1.と同様に得られた印刷版の不要な画像部を、
次の本発明の修正剤にて消去したところ、30秒にて消
去可能であり、中間調部分も良好に消去された。 (本発明の修正剤) エチレングリコール モノフェニルエーテル 15部β−フェニ
ルエチルアルコール 30部シンナミルアルコー
ル 10部ベンノルアルコール ヒドロキシプロピルメチルセルロース 3部55%7
ツ化水素酸 3部オキシエチレン
オキシプロピレン ブロックコボリマ− 7部水
11部色素(食用前101) 0.
002部実施例6。 実施例1.と同様に得られた印刷版の不要な画像部を次
の修正剤にて消去したところ、10分を経過しでも消去
できなかった。 (修正剤) エチレングリコールモノエチルエーテル20部メチルイ
ソブチルケトン 15部ツメチルスルホ
キシド 10部ベン1)レアルコール
15部珪酸
15部85%リン酸
15部水
10部実施例7。 実施例1.と同様に得られた印刷版の不要な画像部を次
の修正剤にて消去したところ、消去時間5分を要したば
かりでなく、中間調部分の消去が不完全なため、印刷時
この部分に印刷インキが付着し印刷物に汚れを生じた。 (修正剤) ジエチレングリコールツメチルエーテル20部エチレン
グリコールモノエチルエーテル 5部シクロヘキサン
46部ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース 7部55%弗化水素酸
3部オキシエチレンオキシプロピレン ブロックコボリマ− 8部水
11
部実施例8。 厚さ0.31のアルミニウム板を硝酸溶液中で電気化学
的に粗面化し、よく洗浄した後硫酸溶液中で陽極酸化を
行って2。5g/m”の酸化皮膜を上記アル−ニウム板
表面上に形成させた。 水洗、乾燥後、特開昭56−1044号公報の実施例に
従って合成したレゾルシンベンズアルデヒド樹脂とす7
トキノン1.2−ノアシト−5−スルホニルクロライド
とのエステル化物3部とクレゾールホルマリン/ボラッ
ク樹脂9部ならびにビクトリア・ピュア・ブルーBOH
(保土谷化学工業株式会社製)0,12WSを2−/ト
キシエタノール100部に溶解した感光液を回転式塗布
機で上記支持体上に塗布乾燥し、2.8g/m”の感光
性層を有するボン型28版を得た。 (現像液) ケイ酸カリウムA (Si0226%−に20 13,5%)120部86
%水酸化カリウム 15.5部水
500部次に不要な画像部を下記の本発明の修正剤にて
消去したところ、15秒にて完全に消去された。 (本発明の修正剤) エチレングリコールモノ フェニルエーテル 5部ベンシルア
ルコール 10部キシレン
9部ジオキサン
5部ツメチルホルムアミド
10部シクロへキサノン
20部ヒドロキシプロピルメチルセルロース 1
.211S二酸化珪素 6
゜5部55%弗化水素酸 1.
2部オキシエチルンオキシプロピレン ブロックコボリマ−12部 水
10部実施例9゜ 実施例8で用いた修正剤の成分中、弗化水素酸を85%
リン酸2部にとりかえたものを用意し、実施例8と同様
に得られた印刷の画像部を消去したところ、完全に消去
されるまでに60秒以上を要した。 以上により、本発明の修正剤は平版印刷版の不要な画像
部を迅速かつ完全に消去できることがわかる。
結果、本発明をなすに至ったものであり、その要旨は下
記一般式(I)および/または(I[)の構造を満足す
る化合物の群から選ばれる少なくとも一つの化合物、 一般式(I) %式% (ただし、R3は炭素数2〜3のアルキレン基、R2は
フェニル基、トリル基、nは1〜3の整数を示す、) 一般式(II) (ただし、R3は炭素数2以上の炭化水素系二価の基を
示す。) およびベンノルアルコール、および弗化水素酸を含有す
ることを特徴とする平版印刷版の修正剤である。 上記一般式(I)および/または([)の構造を満足す
る化合物の中から選ばれる少なくとも一つの化合物、お
よびベンノルアルコール、お上び弗化水素酸を含有する
本発明の修正剤は、従来知られていたものに較べて着し
く消去性が高く、しかも近接側m(消去すべき画像部に
近接する必要な画線ff1s)に対して何ら悪影響を及
ぼさない優れた性能を有していることが判明した。特に
高耐刷型の平版印刷版に従来の修正剤を用いても消去さ
れなかったものが、本発明の修正剤によって初めて完全
に除去される。 以下本発明の詳細な説明する。 本発明の修正剤に含有する一般式(I)を満足する化合
物の具体例としては、例えばエチレングリコールモノフ
ェニル(またはトリル)エーテル、フェーテル、トリメ
チレングリコールモノフェニル(またはトリル)エーテ
ル、ジエチレングリコールモノフェニル(またはトリル
)エーテル、ノプロピレングリコールモノフェニル(ま
たはトリル)エーテル、ツートリメチレングリコールモ
ノフェニル(またはトリル)エーテル、トリエチレング
リコールモノフェニル(またはトリル)エーテル、トリ
プロピレングリコールモノフェニル(またはトリル)ニ
ーチル、トリー(トリメチレングリコール)モノ7ヱニ
ル(またはトリル)エーテル等を挙げることができる。 一般式(It)を満足する化合物の具体例としては、a
−フェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアル
コール、a、β−ジオキシエチルベンゼン等のフェニル
エチルアルコールとその84体、1−フェニル−1−プ
ロパツール、2−フェニル−2−プロパツール、2−フ
ェニル−1−プロパツール、3−フェニルプロパツール
、2.2’−(バラ−フェニレン)−ノー2−プロパ/
−ルなどのフェニルプロパツールとその誘導体、2−ブ
タ7−ル等のフェニルブタ/−ルと→その誘導体等が挙
げられる。上記一般式(II)のR1が飽和炭化水素系
基であるもののほか、1−フェニル−2−プロピン−1
−オール、シンナミルアルコール等のようにR2が不飽
和炭化水素系基のものも挙げられる。また上記一般式(
I)または(II)の構造を有する化合物にフッ素、臭
素、塩素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、アルコキ
シなどの置換基を置換させたものも挙げられる。前記一
般式(II)において好ましR1は炭素数2〜6、さら
に好ましくは炭素数2〜4の炭化水素系二価の基である
。 以上挙げた上記一般式(I)または(II)の構造を満
足する化合物の中で、エチレングリコールモノフェニル
(またはトリル)エーテル、フロビレングリコールモ/
フェニル(またハトリル)エーテル、トリメチレングリ
コールモノフェニル(またはトリル)エーテル、α−フ
ェニルエチルフルフール、β−フェニルエチルアルコー
ル、17zニル−1−7’ロバノール、2−フェニル−
2−7”ロバノール、3−7xニルプロパツール、4−
フェニル−2−ブタノール、1−フェニル−2−プロピ
ン−1−オール、シンナミルアルコールは画像部の消去
性が高いため好ましい。さらに好ましくはエチレングリ
コールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモ
ノ7ヱニルエーテル、α−7二二ルエチルアルコール、
β−フェニルエチルアルコール、フェニルプロパツール
である。また、上記一般式(I[)のR3が不飽和炭化
素系基のもの、特に1−フェニル−2プロピン−1−オ
ール、シンナミルアルコール等は中間調の消去性が良好
なため好ましい。 上記一般式(I)または(II)の構造を満足する化合
物は(以下、本発明の第一の必須成分と称す。)、単独
もしくは2fi以上組み合わせて使用することができ、
本発明の修正剤の総重量に対して5〜80重量%含有さ
せるのが適当であり、より好ましくは10〜70重量%
、最も好ましくは30〜60重量%の範囲で含有させら
れる。 本発明の修正剤の第二の必須成分であるペンクルアルコ
ールは本発明の修正剤の総重量に対して5〜80重量%
含有させるのが適当であり、より好ましくは10〜70
重量%、最も好ましくは15〜60fi量%の範囲で含
有させられる。 本発明の修正剤の第三の必須成分である弗化水素酸は本
発明の修正剤の総重量に対して0.1〜10重量%含有
させるのが適当であり、より好ましくは0.3〜5重量
%、最も好ましくは0.5〜4重1%の範囲で含有させ
られる。 本発明の修正剤のより好ましい構成としては、上記一般
式(I)の構造を満足する化合物の中で少なくとも一つ
の化合物、および上記一般式(II)の構造を満足する
化合物の中で少なくとも一つの化合物、およびベンノル
アルコール、および弗化水素酸を含有するものである。 最も好ましい構成としては、上記一般式(I)の構造を
満足する化合物および上記一般式([)の構造を満足し
、R1が飽和炭化水素系基である化合物、および上記一
般式(II)の構造を満足し%Rjが不飽和炭化の中か
ら、それぞれ少なくとも一つづつと、さらにベンノルア
ルコールおよび弗化水素酸を含有するものである。 本発明の(l止剤には、さらに本発明の第一および第二
の必須成分以外の有8!溶剤系化合物、弗化水素酸以外
の酸性物質、水、増粘剤、界面活性剤、着色色素等を選
択的に添加することができ、これにより修正剤性能をさ
らに高めることができる。 以下それらについて具体的に説明する。 前記本発明の第一および第二の必須成分以外の有機溶剤
系化合物としては、例えばエーテル類、脂肪酸類、その
他の炭化水素系溶媒等がある。エーテル類としてはグリ
コールエーテル類が代表的であり、具体的には例えばエ
チレングリコールのメチル−、エチル−、イソプロピル
−、ブチルエーテルなどのエチレングリコールモノフル
キルニーfルll、エチレングリコールジアルキルエー
テル類、例えばノエチレングリコールのメチル−、エチ
ル−、イソプロピル−、イソブチルエーテルなどのジエ
チレングリフールモノアルキルエーテル類、クエチレン
グリコールノフルキルエーテル類、例、tばトリエチレ
ングリコールのメチンレー、エチル−、ブチルエーテル
などのトリエチレングリコールモ/7ルキルエーテル グリコールノアルキルエーテル類、例えばエチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテートなどのエチレングリ
コールモノアルキルエーテルアセテート類、例えばポリ
オキシアルキレン7リールエーテル類、ポリオキシアル
キレンアルキル7リールエーテル類がある。ケトン類と
しては、例えばメチルエチルケトン、メチルプロピルケ
トン、メチルブチルケトン、メチルアミルケトン、メチ
ルヘキシルケトン ブチルケトン、ブチロン、パレロン、ジイソプロピルケ
トン、メシチルオキシド、アセチルアセトン、アセトニ
ル7セトン、シクロヘキサノン、7セト酢酸エチル、メ
チルシクロヘキサノン、アセトフェノン等が挙げられる
.ラクトン類としては、例えばブチロラクトン、バレロ
ラクトン、ヘキサノラクトンが挙げられる。アルコール
類としては、脂環式アルコール、脂肪族−価アルコール
、多価アルコールが挙げられる。脂環式アルコールには
、例えばシクロヘキサノール、シクロペンタ/−ル、テ
ルペンアルコールのばかラノリンのようなステリンがあ
る。脂肪族−価アルコールには、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロパツール、フタノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、ヘプタツール、オクタツー
ル、ノンノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカ
/−ル、トリデカノール、ヘキサデカノール、オクタデ
カノールなどに代表される飽和脂肪族−価アルコール、
例えばアリルアルコール、オレイルアルコール、エライ
ジルアルコール、リルイルアルコール、リルニルアルコ
ール、デ2ニオール、フロパルギルアルコール等に代表
される不飽和脂肪族−価アルコールがある。多価アルコ
ールには、エチレングリコール、プロパンジオール、等
の二価アルコール、グリセリン等の三価アルコール等お
よび例エハノエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ノプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、シクロセリン等のポ
リグリコールが挙げられる。 脂肪酸としては、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリン酸、ペ
ラルゴン醗、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸等
の飽和脂肪酸、例えばアクリル酸、クロトン酸、ウンデ
シル酸、オレイン酸、リノール酸、リシ/−ル酸、リル
ン酸等の不飽和脂肪酸がある。 その他の炭化水素系溶媒としては、例えば沸点が120
〜250℃附近の石油留分、トルエン、キシレン、ベン
ゼン、テレピン油、ケロシンの他、N−メチルピロリド
ンのようなラクタム類、N,N−ツメチルホルムアミド
、ツメチルスルホキシド、テトラヒドロ7ラン、ノオキ
サン無水酢酸等、種々挙げられる。 上に挙げた本発明の第一およV第二の必須成分以外の有
機溶剤系化合物の中で好ましいものとしてはグリコール
エーテル類、ケトン類、ラクトン類、アルコール類、そ
の他の炭化水素系溶媒などである。中でもエチレングリ
コールモノフルキルエーテル類、エチレングリコールジ
アルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノフルキ
ルエーテル類、ジエチレングリコールノアルキルエーテ
ル類、ジイソプロピルケトン、メシチルオキシド、シク
ロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ブチロラクト
ン、バレロラクトン、ヘキサノラクトン、キシレン、N
IN−ツメチルホルムアミド、ツメチルスルホキシド、
テトラヒドロ7ラン、ジオキサンは、画像部の消去速度
が高いためさらに好ましい。最も好ましくは、エチレン
グリコールモノフルキルエーテル類、ジエチレングリコ
ールモノフルキルエーテル類、シクロヘキサノン、メチ
ルシクロヘキサノン、ツメチルスルホキシド、テトラヒ
ドロフランである。 上記本発明の第一および第二の必須成分以外の有機溶剤
系化合物は単独もしくは2!11以上組み合わせて使用
でき、本発明の修正剤に対して5〜85重量%、好まし
くは20〜80重量%、最も好ましくは35〜70重量
%の範囲で含有させられる。 弗化水素酸以外の酸性物質としては、例えば塩酸、硫酸
、過硫酸、燐酸、硝酸、過マンガン酸、硼弗化水素酸、
珪弗化水素酸等の無機酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、
蓚酸、トリクロル酢酸、タンニン酸、フィチン酸、P−
)ルエンスルホン酸、ホスホン酸等の有機酸、およびそ
れらの塩等がある。ホスホン酸としては、例えば1−ヒ
ドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、1,2−
ノホスホノー1.2−ノカルボキシエタン、1.2.2
。 3−テトラホスホ/プロパン、2(2’−ホスホノエチ
ル)ビリノン、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、ビ
ニルホスホン酸、ポリビニルホスホン酸、2−ホスホ/
エタン−1−スルホン酸、ビニルホスホン酸とアクリル
酸および/または酢酸ビニルとの水溶性コポリマー等を
挙げることができる。 これらの酸性物質のうち燐酸、硼弗化水素酸、珪弗化水
素酸、ホスホン酸およびそれらの塩が修正効果向上のた
め好ましく、さらに好ましくは燐酸、硼弗化水素酸であ
る。これら酸性物質は単独もしくは2種以上組み合わせ
て使用することができ、修正剤の総重量に対して0.1
〜10重量%、好ましくは0.3〜5.0重量%、特に
好ましくはO,S〜3.0重量%の範囲で含有させられ
る。 水は酸など、種々の成分に含有していて必然的に添加さ
れるものの他、選択的に添加してもよいものであるが、
本発明の修正剤においてはその性能に微妙に作用する。 このため好ましい添加量は修正剤総重量に対して、1〜
30重量%、より好ましくは3〜20%である。 増粘剤としては、例えば珪酸微粉末等の無機増粘剤、例
えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ローズ、カルボキシメチルセルロース・Na塩等の改質
セルロース、アラビアガム、ポリビニルビクリトン、ポ
リビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ビニルメチルエーテル−無水
マレイン酸共重合体等の高分子化合物が挙げられる。中
でも改質セルロース、ポリビニルビクリトン、上記二種
の無水マレイン酸共重合体が好ましく、最も好ましくは
、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の改質セルロ
ース、ポリビニルピロ+71’ンである。これら増粘剤
は単独でも、2種以上混合して用いることもでき、希望
の粘度となるよう添加量を変えることができるが、好ま
しくは本発明の修正剤に対して0.5〜25重量%、さ
らに好虫しは1〜15重量%で用いられる。 界面活性剤としてはポリオキシエチレンフルキルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンフルキル7エ二ルエーテル類
、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエー
テル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂
肪酸部分エステル類、ペンタエリストール脂肪酸部分エ
ステル類、フロピレングリフールモノ脂肪酸エステル、
しょ糖脂肪酸分エステル、オキシエチレンオキシプロピ
レンブロックコボリマー、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪#!部分エステル類、ポリエチレングリコール
脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジェタノ
ールアミド類、N、N−ビス−2−ヒドロキシアルキル
アミン類、ポリオキシエチレンアルキル7ミン、トリエ
タノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオ
キシなどの非イオン性界面活性剤、脂肪酸塩類、アビチ
ェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アル
カンスルホン酸塩類、ノフルキルスルホこはく酸エステ
ル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレン
スルホン酸塩類、フルキルフェノキシポリオキシエチレ
ンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンフルキ
ルスルホフェニルエーテル塩M、N−メチル−N−オレ
イルタフリンナトリウム類、N−フルキルスルホこはく
酸モノアミドニナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、
硫酸化ひまし油、硫酸化牛脚油、脂肪酸アルキルエステ
ルの硫酸エステル塩頚、アルキル硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンフルキルフェニルエーテルm酸zxチ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキル7二二ルエーテル硫酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル
硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルりん酸エステル塩類、
ポリオキシエチレンフルキルフェニルエーテルりん酸エ
ステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分
けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部
分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合
物類などの7ニオン性界面活性剤、フルキルアミン塩頚
、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などのカ
チオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミノカ
ルボン酸類、スルホベタイン類、アミ7硫酸エステル、
イミダゾリン類などの両性界面活性剤が挙げられる。以
上挙げられた界面活性剤の中でポリオキシエチレンとあ
るものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン
、ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレンに読
み替えることもできる。 これらのうち、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性
剤が好ましく、修正剤中に含まれる金成分が良好に混合
することからHLBが9以上の界面活性剤がより好まし
い、さらに、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類、オキシエチレンオキシプロピレンブロックフボ
リマー、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エス
テル、ポリオキシエチレンンルビトール脂肪on分エス
テル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポ
リグリセリン脂肪酸部分エステル類は、修正剤の画像部
消去効果を良好にするため好ましい。 最も好ましいものはオキシエチレンオキシプロピレンブ
ロックコボリマーである。これらの界面活性剤は単独で
も2種以上混合していても良く、本発明の修正剤の総重
量に対して1〜40重量%、好ましくは3〜25重量%
の範囲で含有させる。 着色色素は視覚的コントラストを望む場合に含有させる
ことがで軽、具体的には、例えばクリスタルバイオレッ
ト、す7ラニン、ブリリアントブルー、マラカイトグリ
ーン、アシドローダミンB等の染料を始めとして無機顔
料、有am料等がある。これらの着色剤は本発明に係る
修正剤の総重量に対して0.0001〜0.05重量%
、好ましくは0.001〜0.01重量%の範囲で用い
られる。 本発明の修正剤は、ボッ型およびネガ型感光性平版印刷
版(以下28版という)に適用でき、特に支持体上にネ
が型感光層を設けた28版から製版して得られる平版印
刷版の画像部を修正消去するときに有利に用いられる。 これら28版について、以下詳細に説明する。 本発明に使用される28版の支持体は寸度的に安定な板
状物であり、従来印刷版の支持体として使用されたもの
が含まれる。このような支持体としては、紙、プラスチ
ックス(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン等)がラミネートされた紙、例えばアルミニウム
板(アルミニウム合金も含む)、亜鉛板、銅板、鉄板、
複合金属板(例えばクロム系被覆を施した鉄板)等の金
属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、
フロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタール等のようなプラ
スチックスフィルム、上記の如き金属がラミネート若し
くは蒸着された紙若しくはプラスチックスフィルム、特
公昭48−18327号公報に記載されているようなポ
リエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシ
ートが結合された複合シート等が含まれる。 本発明に使用される28版の支持体は親水性表面を有す
る。ここで、親水性表面とは平版印刷版を印刷機に取り
付け、標準的な条件で印刷を行った際、湿し水で濡れて
、印刷インキを反発する性質の表面のことを意味する。 支持体の表面は浸水化処理されていることが好ましい。 親水化処理には種々の方法がある。例えばプラスチック
スの表面を有する支持体の場合には、化学的処理、放電
処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電
処理、活性プラズマ処理、レーザー処理等の方法とこれ
らの処理後下塗層を塗布する方法とがある。また、前記
アルミニウム等の金属の表面を有する支持体の場合には
、ブラシ研摩、電解研摩などの砂目立て処理を始めとし
て珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸塩、燐酸塩等の水溶
液への親漬処理、メッキ、被覆、あるいは陽極酸化処理
等がある。 上記支持体の中でも、砂目立て処理または陽極酸化処理
したアルミニウム表面を有する板、またはクロム系被覆
をした鉄板が感光性層の接着性が改良されるのでよい。 陽極酸化処理浴としては塩酸、硝酸、クロム酸、硼酸、
硫酸、過硫酸、燐酸、スル77ミン酸、蓚酸、等の種々
の酸の水溶液が挙げられる。好ましい陽極酸化処理浴は
燐酸である。砂目立て処理を施したうえ、更に陽極酸化
処理を施したアルミニウム板は、さらに好ましい。 ブラシ研摩を施し、さらに陽極酸化処理したアルミニウ
ム板、*たけブラシ研摩および電解研摩を施し、更に陽
極酸化処理したアルミニウム板は、感光性層との接着性
が特に好ましいため、得られる28版は耐刷力が高(、
特に本発明の修正剤が有利となる。*た、支持体の親水
性を表す一方法として、表面粗さが知られているが、こ
の表面粗さが感光性層の接着性をも示す尺度となること
が判明した。そこで、中心線平均粗さRa(μl〕とし
ては0.40以上、さらには0.50以上0.80以下
が好適である。最も好ましい接着性を示し、好ましい領
域は0.60以上0.80以下である。(測定器:西独
ペンテン社製、ベルトメーター、トレーサーRHT31
50e) 支持体の親水性表面の上に設けられる感光層の感光性組
成物にはジアゾ化合物を含む感光性組成物、英国特許第
1,235,281号及び同1,495,861号各明
細書に記載されているようなアット化合物を含む感光性
組成物、米国特許3,860,428号明細書に記載さ
れているような光架橋性7オトボリマーを含む感光性組
成物、米国特許# 4,072,528号及び同4.0
72,527号各明細書に記載されているような光重合
型7オトボリマーを含む感光性組成物、特開昭56−1
9063号及び同56−29250号公報に記載されて
いるような光導電性組成物、特開昭52−62501号
及び同56−29250号公報に記載されているような
ハロゲン化銀乳剤組成物等が挙げられる。これらの感光
性組成物の中で、ジアゾ化合物を含む感光組成物は感光
層の保存性、現像ラチチウド等の現像性能、画質等の画
像性能、インキ着肉性、感脂性、耐摩耗性等の印刷性能
、使用する現像液の低公害性等、総合的に優れているの
で好んで用いられる。 ジアゾ化合物を含む感光性組成物は、ネが型とボッ型に
分けられる。 ジアゾ化合物を含むネガ型感光性組成物は、感光性ジア
ゾ化合物及び好ましくは高分子化合物を含有するもので
、感光性ジアゾ化合物としては従来知られているものが
使用できるが、好ましいものとしては有機溶媒可溶のジ
アゾ樹脂の塩、例えばp−ノアゾジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物とへキサ
フルオロ燐酸塩との塩、トルエンスルホン酸塩との塩、
2−ヒドロキシ−4−7トキシベンゾフエノンー5−ス
ルフォン酸塩との塩等が挙げられる。 特に好ましい例としては、下記一般式(m):(式中、
R= −Rs及びR6は水素原子、アルキル基又はアル
コキシ基を示し、Rは水素原子、アルキル基又はフェニ
ル基を示し、XはPF、又はBF、を示し、論はl−2
00の数を示す)で表され、かっ鎖式における■が5以
上である樹脂を20モル%以上、好ましくは20〜60
モル%含有するもの等が挙げられる。 本発明に係る感光性組成物中のノアゾ樹脂の含有量は、
1〜70重量%、好ましくは3〜60重1%である。 高分子化合物としては、例えばアクリル酸又はメタクリ
ル酸共重合体、りaトン酸共重合体、イタコン酸共重合
体、マレイン酸共重合体、側鎖にカルボキシル基を有す
るセルロース誘導体、側鎖にカルボキシル基を有するポ
リビニルアルコール誘導体、側鎖にカルボキシル基を有
するポリビニルアルコール誘導体、llI頷にカルボキ
シル基を有するヒドロキシフルキルアクリレート又はメ
タクリレート共重合体、カルボキシル基を有する不飽和
ポリエステル樹脂等が好んで用いられる。より好ましく
は酸価が10〜300の高分子化合物である。 また、さらに好ましくは特開昭50−118802号公
報に記載されている下記一般式(I’V)で示される構
造単位及び下記一般式(V)で示される構造単位を含む
重合体、特開昭57−192951号明細書に記載され
ているような芳香族性水酸基を有する単量体単位及び一
般式(V)で示されている構造単位を含む重合体が用い
られている。 R2 +CH2−C+ R9 −(−CH2−C−)− N (V) (一般式中、R7は水素原子又はメチル基を示し、R1
は水素原子、メチル基、エチル基又はクロルメチル基を
示し、R9は水素原子又はメチル基を示し、Qは1〜l
Oの整数を示す) ポジ型感光性組成物に用いられるジアゾ化合物としては
従来知られているものが使用で終るが代表的なものとし
ては0−キノンクアクド類が挙げられ、好ましくは0−
す7トキノンノ7シド化合物が挙げられる。0−す7ト
キ/ンノアクド化合物の内でも、特に種々のヒドロキシ
化合物のO−ナ7ト斗ノンノアシトスルホン酸エステル
又はO−す7トキノンシアジドカルボン酸エステル、及
び芳香族7ミノ化合物の0−す7トキノンジアノドスル
ホン酸アミド又は0−す7トキノンノアノドカルボン酸
アミドが好適である。好ましいヒドロキシ化合物として
はフェノール類とカルボニル基含有化合物との縮合樹脂
が挙げられる。このフェノール類としてはフェノール、
クレゾール、レゾルシン及びピロガロール等が挙げられ
、上記カルボニル基含有化合物としてはホルムアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド及びアセトン等が挙げられる。 好ましいヒドロキシル化合物としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、ピロガロール・7セトン樹脂、レゾルシン・ベンズ
アルデヒド樹脂が挙げられる。 0−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−(I,2)−ノアシトスルホン酸又はす
7トキノンー(I,2)−ノアシトスルホン酸とフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂又ハクレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル、特開昭56−1044号公
報に記載されているす7トキノンー(I,2)−ジアジ
ド−(2)−5−スルホン酸とレゾルシン−ペンXアル
デヒド樹脂とのエステル、米国特許第3,635,70
9号明細書に記載されているす7トキ/ン−(I,2)
−ノアシトスルホン酸とピロブロール4フ七トン樹脂と
のエステル、特開昭55−76346号公報に記載され
ているす7トキ7ンー(I,2)−ノアノド−(2)−
5−スルホン酸とレゾルシン−ピロプロールーフ七トン
共重縮合物とのエステルが挙げられる。その他有用な0
−キノンノアノド化合物としては、特開昭50−117
503号公報に記載されている末端にヒドロキシル基を
有するポリエステルに0−す7トキノンノ7ノドスルホ
ニルクロライドをエステル化反応させたもの、特開昭5
0−113305号公報に記載されているようなp−ヒ
ドロキシスチレンのホモポリマー又は他の共重合し得る
モノマーとの共重合体に0−す7トキノンジアノドスル
ホニルクロライドをエステル化反応させたもの、特公昭
54−29922号公報に記載されているとスフエノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂と。−キノンノアノドスルホ
ン酸とのエステル、米国特許第3.859,099号明
細書に記載されているアルキルアクリレート、アクロイ
ルオキシアルキルカルボネート及びヒドロキシルアルキ
ルアクリレートの共重合体と。−キノンノ7ノドスルホ
ニルクaライドとの縮合%、特公昭49−17481号
公報に記載されているスチレンと7工ノール誘導体との
共重合生成物と0−キノンノアノドスルホン酸との反応
生成物、米国特許第3,759,711号明細書に記載
されでいるようなp−アミノスチレンと他の共重合し得
るモノマーとの共重合体と0−す7トキノンノアノドス
ルホン酸又は0−す7トキ/ンノアシドカルポン酸との
7ミド、及1その他にポリヒドロキシベンゾフェノンと
0−す7トキノンノ7ノドスルホニルクa?イドとのエ
ステル化物等が挙げられる。 これらの0−す7トキノンジ7ジド化合物は単独で使用
することができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し、こ
の混合物を感光層として設ける方が好ましい。好適なア
ルカル可溶性樹脂には、ノボラック型フェノール樹脂が
t*れ、具体例にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、
クレゾールホルムアルデヒド樹脂、特開昭55−578
41号公報に記載されているようなフェノール・クレゾ
ールホルムアルデヒド共重合体樹脂等がtよれる。さら
に特開昭50−125806号公報に記載されているよ
うに、上記のようなフェノール樹脂とともにt−ブチル
7エ/−ル・ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数3〜
8のアルキル基で置換されたフェノールまたはクレゾー
ルとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用すると、より
一層好ましい、0−キノンジアジド化合物の含有量は感
光性姐成物全固形分に対し、5〜80重量%が好ましく
、特に好ましくは10〜50重量%である。アルカリ可
溶性樹脂の含有量は感光性組成物の全固形分に対し30
〜90重1%が好ましく、特に好ましくは50〜85重
量%である。 感光性組成物は多層に別けて設けることもでき、また必
要に応じてさらに染料、可塑剤、プリントアウト性能を
与える成分等の添加剤を加えることができる。 支持体上に設けられる上記感光性組成物の塗布量は0.
1〜7g/ea2が好ましく、より好ましくは0.5〜
4g/論2である。 1.5g〜4g/輪21こおいて
本発明の修正剤がより有効となり、もっとも有効となる
のは2.0〜3.Og/輸2である。 このようにして得られるPS版は透明原画を通してカー
ボン7−り灯、水銀灯、メタルパライトランプ、タング
ステンランプ、キセノンランプ等の活性光線の豊富な光
源により露光され、ついで現偉される。 使用される現像液は、PS版に用いられる感光性組成物
の種類等により種々変化し得るが、好ましくはアルカリ
剤及び有機溶剤の少なくとも一つを含有するものである
。 このことは特開昭59−58431号公報に詳細に記載
されている。広く用いられているネ〃型ノアゾ感光層を
有するPS版の現像液としては、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、ペンシルアルコールを含有してい
るものが一般的であり、ボッ型28版の現像液としては
モル比で(SiOz)/CM ) =0.5−1.5(
(S 1o2) −(M ) 4j:+しfjtS i
O2のモル濃度と、K、Na−Li等の総アルカリ金
属のモル濃度を示す)であり、かつSiO□を0.8〜
8重量%含有するものが一般的である。 上述のような現像液で画像露光されたPS版を現像する
方法としては、多数のノズルから現像液を噴出する方法
、現像液中に浸漬する方法、現像液で湿潤したスポンジ
で拭う方法等、従来公知の種々の方法が可能である。 上記の如く、PS版に画像露光および現像を施して得ら
れた平版印刷版に不必要な画像部がある場合に、その画
像部の上に本発明の修正剤を施して画像部が消去される
。 本発明の修正剤を平版印刷版の画像部に施す場合、現像
後水洗して、この水洗水をスキージしてから消去を行う
のが好ましい。消去の具体的方法としては修正剤を毛筆
に含ませ、これを画像部へ塗布し、約10秒ないし数分
間放置せしめ、あるいは塗布後軽く毛筆でこすった後、
水洗により修正剤を流し去る方法または流し去ると同時
にスポンジ等でこする方法等が一般的である。 このようにして不要の画像部が消去された平版印刷版は
通常の現像インキ盛りまたは〃ム引等の処理工程を終え
た後、印刷に供される。 本発明の修正剤は、不要画像部を完全に消去することが
でき、消去不完全による印刷時のトラブルをなくすこと
ができるので、印刷の能率が向上する。また本発明の修
正剤は不要画像部を容易に迅速に消去することができ、
中間調部分の消去性が高いので、製版作業の能率が向上
する。さらに本発明の修正剤は、支持体と感光性層の接
着力が高く、しかも耐刷性の高いPS版の消去性が着し
く高い。 以下、本発明を実施例により具体的に記載するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。 なお、下記実施例において「部」は重量部を表し、「%
」は重量%を意味する。 実施例1゜ 厚さ0.30m−のアルミニウム板をナイロンブラシ研
摩し、これをりん酸浴にて陽極酸化した。このときアル
ミニウム板上の酸化皮膜量は11mg/dm2であった
。さらにメタケイ酸ナトリウム水溶液で封孔処理し、平
版印刷版用支持体を得た。このものの中心線平均粗さR
aは0.62〜67であった。この支持体に下記組成を
有する感光液を塗布し、ついで90℃の温度で2分間乾
燥し感光層膜厚23mg/ dm2とし、感光層と支持
体の接着性の良い、高耐刷性のネ〃型PS版を得た。 (感光液) 共重合体 320部クアり
樹脂 26部ビクトリアピ
ュアーブルーBOH (保土ケ谷化学(株)社製) 6部ジュリマ
ーA C−1OL (日本純薬(株)製アクリル酸ポリマー) 6部メチル
セロソルブ 3000部但し、上記
共重合体樹脂は重量比でp−ヒドロキンフェニルメタク
リルアミド/アクリロニトリル/エチルアクリレート/
メタクリル酸=8/24/ 59,5/ 8,5の組成
(モル比)を有し、平均分子量(M w)= 5,8X
10’であり、上記ジアゾ樹脂はp−ジアゾジフェニ
ルアミンとバラ7オルムアルデヒドの縮合物のヘキサフ
ルオロ燐酸塩(Mw=2,80X10”、前記一般式(
I)の瞳=5以上が35モル%)である。 この上に網点写真透明陰画を密着させて上記メタルハラ
イドランプ、アイドルフィン2000を用いて0.8m
の距離から50秒露光を行い、次の現像液にて現像し、
印刷版を得た。 (現像液) ベンノルアルコール 5,Oli炭酸
ナトリウム O。5部亜硫酸ナ
トリウム O。5部3−メチル−
3−メトキシブタメール 26.5部水
100部
次に不要な画像部を次の本発明の修正剤にて消去したと
ころ、60秒にて消去が可能であった。 (本発明の修正剤) エチレングリコールモノ 30gフェニ
ルエーテル ベンジルアルコール 40部ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース 3部55%7フ化水
素酸 3部オキシエチレンオキシ
プロピレン ブロックコボリマ−5部 水
11部実施例2゜ 厚さ0.24mmのアルミニウム板を20%リン酸ナト
リツム水溶液に浸漬して脱脂し、これを082N塩酸浴
中で3A/l112の電流密度で電解研摩した後硫酸浴
中で陽極酸化した。このとき陽極酸化量は3、Og/ω
2であった。さらにメタケイ酸ナトリウム水溶液で封孔
処理し、平版印刷版用支持体を得た。 このアルミニウム板に下記組成を有する感光液を塗布し
た。ついで90℃の温度で2分間乾燥し、膜厚18II
1g/dL112とし、消去の安易なネ〃型ps版を得
た。 (感光液) 共重合体 5.0部ジアゾ
樹脂 0.5部ビクトリアピ
ュアーブルーBOH (保土ケ谷化学(株)社製)0.1部 メチルセロソルブ 100部但し、
上記共重合体樹脂およびジアゾ樹脂は実施例1と同じ物
を使用した。 この上に網点写真透明陰画を密着させて実施例1、と同
様の露光を行い、同様の現像を行った。 得られた印刷版の不要な画像部を実施例1.の修正剤に
て消去したところ、10秒以内に消去された。 また、実施例1.で用いた修正剤の成分中、エチレング
リコールモノフェニルエーテルをメチルカルピトールに
とりかえて消去を試みたところ消去ができるまで約30
秒要した。 さらに、この修正剤を用いて実施例1.で用−1だ高耐
刷性の印刷版の画像部を消去したところ、5分経過して
も完全に消去ができなかった。 実施例3゜ 厚さ0.30mmのアルミニウム板をナイロンブラシ研
摩し、これをリン酸浴にて陽極酸化した。このとき板上
の酸化度i量は13+og/dII12となり、中心線
平均粗さRa=0.49〜0.60となった。この支持
体に下記組成を有する感光液を塗布、実施例1゜と同様
に乾燥し、感光層膜厚15mg/ dm2とし、感光層
と支持体の接着性の高いネ〃型PS版を得た。 (感光液) 共重合体 320部ジアゾ
樹脂 26部ビクトリアピ
ュアーブルーBOH6部 ジュリマーA C−10L (日本純薬(株)製) 6部メチルセ
ロソルブ 3000部上記、共重合
体およびジアゾ樹脂は実施例1゜と同様である。実施例
1.と同様に露光し、下記亜硫酸ナトリウム
10.0fiベンジルアルコール
2.0部水
152部次に不要な画像部を次の本
発明の修正剤にて消去したところ、30秒にて消去が可
能であった。 (本発明の修正剤) ベンジルアルコール 20部β−フ
ェニルエチルアルコール 50部ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース 4.5部55%7ツ化水素酸
1.8部1−ヒドロキシエチリデン
−1,1− ジホスホン@ 2,2部オキシ
エチレンオキシプロピレン ブロックコポリマー 8部水
11部色素(食用前101) 0
.002部実施例4゜ 特公昭4B−16047号公報(例6)記載の組成に近
い下記の修正剤を用意し、実施例2で得られた印刷版の
画像部を消去したところ、5分経過しても消去すること
ができなかった。 (公知修正剤) トリエチレングリコール 43部メチルエ
チルケトン 34部水
9部40%
弗化水素酸 2部珪19!
122部色素食用
前101) 0.002B実施例5
゜ 実施例1.と同様に得られた印刷版の不要な画像部を、
次の本発明の修正剤にて消去したところ、30秒にて消
去可能であり、中間調部分も良好に消去された。 (本発明の修正剤) エチレングリコール モノフェニルエーテル 15部β−フェニ
ルエチルアルコール 30部シンナミルアルコー
ル 10部ベンノルアルコール ヒドロキシプロピルメチルセルロース 3部55%7
ツ化水素酸 3部オキシエチレン
オキシプロピレン ブロックコボリマ− 7部水
11部色素(食用前101) 0.
002部実施例6。 実施例1.と同様に得られた印刷版の不要な画像部を次
の修正剤にて消去したところ、10分を経過しでも消去
できなかった。 (修正剤) エチレングリコールモノエチルエーテル20部メチルイ
ソブチルケトン 15部ツメチルスルホ
キシド 10部ベン1)レアルコール
15部珪酸
15部85%リン酸
15部水
10部実施例7。 実施例1.と同様に得られた印刷版の不要な画像部を次
の修正剤にて消去したところ、消去時間5分を要したば
かりでなく、中間調部分の消去が不完全なため、印刷時
この部分に印刷インキが付着し印刷物に汚れを生じた。 (修正剤) ジエチレングリコールツメチルエーテル20部エチレン
グリコールモノエチルエーテル 5部シクロヘキサン
46部ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース 7部55%弗化水素酸
3部オキシエチレンオキシプロピレン ブロックコボリマ− 8部水
11
部実施例8。 厚さ0.31のアルミニウム板を硝酸溶液中で電気化学
的に粗面化し、よく洗浄した後硫酸溶液中で陽極酸化を
行って2。5g/m”の酸化皮膜を上記アル−ニウム板
表面上に形成させた。 水洗、乾燥後、特開昭56−1044号公報の実施例に
従って合成したレゾルシンベンズアルデヒド樹脂とす7
トキノン1.2−ノアシト−5−スルホニルクロライド
とのエステル化物3部とクレゾールホルマリン/ボラッ
ク樹脂9部ならびにビクトリア・ピュア・ブルーBOH
(保土谷化学工業株式会社製)0,12WSを2−/ト
キシエタノール100部に溶解した感光液を回転式塗布
機で上記支持体上に塗布乾燥し、2.8g/m”の感光
性層を有するボン型28版を得た。 (現像液) ケイ酸カリウムA (Si0226%−に20 13,5%)120部86
%水酸化カリウム 15.5部水
500部次に不要な画像部を下記の本発明の修正剤にて
消去したところ、15秒にて完全に消去された。 (本発明の修正剤) エチレングリコールモノ フェニルエーテル 5部ベンシルア
ルコール 10部キシレン
9部ジオキサン
5部ツメチルホルムアミド
10部シクロへキサノン
20部ヒドロキシプロピルメチルセルロース 1
.211S二酸化珪素 6
゜5部55%弗化水素酸 1.
2部オキシエチルンオキシプロピレン ブロックコボリマ−12部 水
10部実施例9゜ 実施例8で用いた修正剤の成分中、弗化水素酸を85%
リン酸2部にとりかえたものを用意し、実施例8と同様
に得られた印刷の画像部を消去したところ、完全に消去
されるまでに60秒以上を要した。 以上により、本発明の修正剤は平版印刷版の不要な画像
部を迅速かつ完全に消去できることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式( I )および/または(II)の構造を満足
する化合物の群から選ばれる少なくとも一つの化合物、
およびベンジルアルコール、および弗化水素酸を含有す
ることを特徴とする平版印刷版の修正剤。 一般式( I ) H−(O−R_1)−_nO−R_2 (ただし、R_1は炭素数2〜3のアルキレン基、R_
2はフェニル基、トリル基、nは1〜3の整数を示す) 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R_3は炭素数2以上の炭化水素系二価の基
を示す)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5316585A JPS61211041A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | 平版印刷版の修正剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5316585A JPS61211041A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | 平版印刷版の修正剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61211041A true JPS61211041A (ja) | 1986-09-19 |
JPH053583B2 JPH053583B2 (ja) | 1993-01-18 |
Family
ID=12935245
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5316585A Granted JPS61211041A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | 平版印刷版の修正剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61211041A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61219044A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 平版印刷版用消去剤 |
-
1985
- 1985-03-15 JP JP5316585A patent/JPS61211041A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61219044A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 平版印刷版用消去剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH053583B2 (ja) | 1993-01-18 |
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