JPS61210062A - スルホネ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は、活性水素を有する化合物と反応させてアリー
ルオキシアルキル誘導体を得るに好適な活性化合物の製
造方法に関する。

（従来技術） 本発明に係る活性化合物は例えばフェノール類と反応さ
せるとアリールオキシアルキルフェノール類エーテルを
生ずるが、ごく単純なジフェノキシアルカン類は、従来
アルキルシバライドとフェノール類との反応で得られて
いる。本発明で提唱する様な反応工程が試みられたこと
はないし、かかる活性化合物を用いて２個以上の芳香族
ニーチルが合成され九とともない。

（発明の、目的） 従って、本発明は新しい種々の誘導体を与える活性化合
物の製造方法を提供するものである。

本発明でいう活性化合物はアリールオキシアルカノール
に脂肪族又は芳香族スルホニルハライド好ましくはクロ
ライド、ブロマイド又はフ・ルオライドを反応させ、脱
ハロゲン化水素を生ぜしめて得られるアリールオキシア
ルカノールスルホネートである。

この化合物は有機又は無機の塩基を用いて脱ハロゲン化
水素剤とし、しかも極性溶剤を併用することで不均一系
反応を緩和し、反応の円滑化全行うことによって好都合
に得られる。

一般式で表せば、次の如くなる。

Ａｒ０ＲＯＢ＋α８０　Ｒ’　→Ａ　ｒ　ＯＲ０８０２
Ｒ’（発明の構成） 本発明に係るアリールオキシアルカノールは置換又は無
置換の芳香核に隣接するエーテルを少くとも１つ有す脂
肪族アルコールを云う。アルカノールのアルキル部分ニ
エーテル、エステル、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボニ
ル等が置換していてもよいことはいうまでもない。

アリールオキシ基のアリールは好しくけぶ員の芳香環、
ベンゼン環、ｅリジン環、ナフタリン環、カルバゾール
環、アンスラセン環等の単環又は縮合環又は！員の芳香
環、チオフェン環、フラン環、ビロール環等又はたとえ
ばベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ナフトチアジ
アゾール環等の如きこれらとｔ員環との縮合環を表わす
。これらはアルコキシ、ヒドロキシ、アシル、ハロゲン
、アルコキシカルボニル、スルホ、スルホナト、カルバ
モイル、アリール、アラルキル、アルキル、アルケニル
、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、置換アミノ、ウ
レイド、チオアルコキシ等の置換基の一個以上で置換さ
れていてもよい。

最も合成的に簡便なのはアルコキシ、アルキル、アルケ
ニル、アシル、アラルキル、ハロゲン、アリール、アラ
ルキル、置換アミノ等で置換された芳香環特に４員の芳
香環の場合であり、最も好都合なのはアルコキシ、アル
キル、アラルキル、ノ飄ロゲンで置換し九かもしくは無
置換のベンゼン環又はナフタレン環の場合である。その
場合、置換基の炭素原子数は約ｉｔ以下が好しく、特に
２以下更に特別好しいのは３以下である。

従ってアリールオキシ基として例えば フェノキク、トリルオキシ、キシリルオキシ、トリメチ
ルフェノキシ、テトラメチルフェノキシ、クロルフェノ
キシ、クロルメチルフェノキシ、フルオロメチルフェノ
キシ、トリフルオーロメチルジメチルフエノキシ、クロ
ルブロムフェノキシ、ナフトキシ、クミルフェノキシ、
メトキシフェノキシ、ブトキシフェノキシ、メトキシト
リルオキシ、トリメチルナフトキシ、ｔ−ブチルフェノ
キシ、ｐ−エチルフェノキシ、ｔ−アミルフェノキシ、
ｎ−ドデシルフェノキシ、ドデシルナフトキシ、クロロ
ナフトキシ、ベンジルフェノキシ、ベンジルオキシフェ
ノキシ、フルオロフェノキシ、ナト２フルオロフエノキ
シ、ベンジルオキシエトキシ、β−フェノキシエトキシ
フェノキシ等があケラレる。

アルカノール部分の好ましい炭素原子数はｌ−以下、好
ましくはｒ以下、特に好ましくは参以下である。直鎖状
でも、分岐していてもよい。

前述の如く、アリールオキシ基を１つ以上含んでおれば
他にどんな置換基を有していてもよい。

たとえばβ−アリールオキシ置換アルカノール、α−ア
リールオキシ置換アルカノール、ｒ−アリールオキシ置
換アルカノール、ξ−アリールオΦシ置換アルカノール
、ω−アリールオギシ置換アルカノール、ω−ア□リー
ルオキシ置換アルコキシアルカノール、アリールオキシ
置換ハロアルカノール、アリールオキシ置換アルプキシ
アルカノール、アリールオキシ置換ヒドロギシアルカノ
ール等があげられる。これらの内、β又はω置換体が特
に好しい。

有機又は無機の塩基としては、苛性ソーダ、苛性加里、
炭酸ソーダ、炭酸加里、トリエチルアミン、ピリジン等
があげられる。

好しいのは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む
無機塩基である。特に好しいのは、ナトリウム又はカリ
ウムの金属を含む場合である。

次に極性溶剤としては、エーテル、エステル、シアノ、
カルボニル、アミドを含む、基をいう。例えば、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフラン、グライム、ジグラ
イム、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド、アクリ
ロニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホス
ホルアミド、ジメチルイミダゾール等があげられる。所
謂Ｄ（８０は代表的な極性溶剤とされる場合もあるが、
本発明のスルホニルエステル化に於ては不思議なことに
有効ではない。

これらの溶剤は、固型分濃度が１ｏｔ４以上、好しくけ
２０１７４以上用いないと不均一系の反応が円滑に進み
にくい。

又、これらマ一旦本発明でいうアリールアルカノールス
ルホネートを合成したのち、ワンポットでつｔｂひきつ
づいて活性水素化合物を反応させ、−挙にアリールオキ
シアルキル誘導体を得る事ができる。本発明のスルホニ
ルクロライドは脂肪族又は芳香族のスルホニルクロライ
ドをいい、脂肪族又は芳香族の化合物にクロルスルホン
ｅｋ反応させたシ、スルホン酸に塩素化剤を作用させる
事により容易に合成できる。

具体的には、炭素原子数が／Ｊ以下、特に７以下が好し
い。例えば、トリイソプロピルナフタレンスルホニル、
エチルナフタレンスルホニル、ジメチルナフタレンスル
ホニル、イソプロピルナフタレンスルホニル、ナフタレ
ンスルホニル、〇−又はｐ　−）　ＩＪルスルホニル、
ベンゼンスルホニル、ｌ、３−ベンゼンジスルホニル、
メチルベンゼンジスルホニル、エチルヘキサンスルホニ
ル、メタンスルホニル、メタンスルホニル、ヘキサンス
ルホニル等のクロライドがあげられる。活性化合物とし
ては、ハンドリング、化合物のアルカリに対する安定性
、反応性上好しいのは、ベンゼン環をもつスルホニルハ
ライド化合物等Ｋ）ルエ／スルホニルハライドが有効で
ある。従って、アリールアルカノールトルエンスルホネ
ートが本発明に於て、最も好しい化合物である事が明白
となろう。

本発明り、製造方法によシ製造される化合物の代表例を
あげれば次の通りである。

（１）β−７二ノキシエチルトルエンスルホネート、（
ＩＤβ−フェノキシプロピルトルエンスルホネート、（
ｉｉＤβ−トリルオキシエチルトルエンスルホネート、
（１■）β−エチルフェノΦジエチルトシレート、（Ｖ
）　ｒ−ジメチルフェノキシブチルトシレート、（ｖｌ
）δ−フェノキシブチルＩ）−トシレート、（Ｖｌｌ）
ω−フェノキシへキシルメタンスルホネート、ｃｖｍ）
ｒ−７二ノキシーβ−クロロゾロビルトシレー１、（Ｉ
Ｘ）β、ｒ−ジフェノキシプロピルメタンスルホネート
、（×）β−ナフトキシエチルベンゼンスルホネート、
（ＸＩ）ω−トリルオキシブチルベンゼンスルホ＄−ト
、（Ｘｉ＋）β−トリメチルフェノキシエテルトシレー
ト等がある。

実施例　１ かきまぜ機をつけ九フラスコに、ｊＯｄのアセトニトリ
ル、０．１モルのフェノキシエタノール及びトシルクロ
リドをはかシとる。かきまぜながら００２モル当量のμ
ｒｗｔ％苛性ソーダ水溶液を滴下し、内温かｒｏ　０ｃ
を超えない様に２！分間保持した。ついで、水中に注ぐ
と白色結晶としてβ−フェノキシエチル−ｐ−）シレー
トカ得うれた。融点ｔｏ　Ｎｒｔ　　’Ｃ，収率Ｐコチ
実施例　２〜９ 実施例１のアセトニトリルに代えてメチルエチルケトン
、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ヘキ
サメチルホスホルアミド、ジグライレスルホラン、アセ
トンを用いた場合にも収率１１−タ６チで目的物を得た
。

参考例　１ 実施例１−♂に於て、苛性ソーダ量を０．２ｊモル当量
にし、トシル化工程後０，１モルのクレゾールをゆっく
り滴下した。ついで１０〜りｚ　ＯＣにて２時間かきま
ぜるとアセト／を用いた場合を除いて好収量でジエーテ
ル化合物を得た。

これらの溶剤に代えてトルエンを用いた場合には反応時
間をμ時間にすることで同様な結果を得九。エチルフェ
ノール、イソプロピルフェノールを用いた場合にも良好
な結果を得た。

実施例　１．０〜１３ 実施例／のアセトニトリルに代え、フェノールを代えて
、スルホランを用いた他は同様にして次の化合物を得た
。

（ｉ　）　ｐ−１チルフ工ノキシエテルトシレートｍ　
、　ｐ　、　’Ａ７−ｒ　’Ｃ （ｉｆ）ｏ−メチルフェノキシエチル−ｐ−トシレート
　　　ｍ　　、　　ｐ　　、　　７　　ｊ−４”　Ｃ（
ｔｉ＋　）β−フェノキシゾロピルトシレートｍ、ｐ、
り３−タＪ、ｊ　’Ｃ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アリールオキシアルカノールのスルホン酸エステルを製
   造するに際して、有機又は無機の塩基と極性溶剤を併用
   する事を特徴とするアリールオキシアルカノールスルホ
   ネートの製造方法。