JPS6120523B2

JPS6120523B2 -

Info

Publication number: JPS6120523B2
Application number: JP4699977A
Authority: JP
Inventors: Juji Murakami; Yoshiharu Nakayasu
Original assignee: Sunstar Inc
Current assignee: Sunstar Inc
Priority date: 1977-04-23
Filing date: 1977-04-23
Publication date: 1986-05-22
Also published as: JPS53133641A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は染毛剤、さらに詳しくは、ことに白髪
の染毛に有用な、すぐれた染毛効果を有するメラ
ニン前駆物質を用いた染毛剤に関する。従来、白髪の染毛には主としてパラフエニレン
ジアミン系の酸化型染料を主成分とする染毛剤が
用いられているが、かかる染毛剤はアレルギー性
を示すという大きな欠点を有し、近年、チロシン
やDL―β―（３，４―ジヒドロキシフエニル）
アラニン（以下、DL―ドーパと略す）のような
メラニン前駆物質を用い、メラニンの生成機構を
応用した、アレルギー性を示さない染毛剤が提案
されている。しかして、これらメラニン前駆物質を用いる染
毛剤としては、酸化酵素、チロシナーゼで該前駆
物質を酸化して染毛するタイプのものと、過酸化
物などで該前駆物質を酸化して染毛するタイプの
ものが知られている。しかしながら、酵素で酸化するタイプのものは
相当多量の酵素を用いないと満足する色調が得ら
れず、そのため酵素の安定化の点で非常に困難な
問題が生じ、実用化に到つていない。また、過酸
化物で酸化するタイプのものは酸化力が弱く、染
着性も弱く満足する染毛効果を得ることが困難で
ある。かかる事情にかんがみ、本発明者らはメラニン
前駆物質を用いた、すぐれた染毛効を有する染毛
剤得るべく鋭意研究を重ねた結果、メラニン前駆
物質と特定の金属塩を配合することにより染毛効
果のすぐれた染毛剤が得られ、あらかじめ、ポリ
エチレンイミンまたはその誘導体で毛髪を処理す
ることにより、さらに染毛効果が向上することを
見出した。すなわち、本発明者らは、メラニン前駆物質で
あるチロシンやDL−ドーパもしくはその誘導体
の有する水酸基に着目し、毛髪上で該水酸基と金
属塩との錯体を形成させ、自動酸化重合させるこ
とにより満足すべき染毛効果が得られうると考
え、各種の金属塩を用いて検討した結果、第一鉄
塩、鉛塩、マンガン塩およびコバルト塩が染毛効
果を向上させることが判明した。つぎの第１表に各種の金属塩を用いて染毛効果
を試験した結果を示す。試験は、DL―ドーパ0.04ｇおよび各金属塩
0.01ｇの蒸留水20ml中溶液に、30℃で白毛0.3ｇ
を１時間浸漬後、着色した毛の着色度をリチヤー
ド・エス・ハンター（Richard S.Hunter）色差
計で測定して行なつた。表中、Ｌは明度を意味し、数値が小さいほど色
調が暗いことを示す。ａおよびｂは色相を意味
し、ａは数値が大きいほどプラス側では赤色が強
く、マイナス側では緑色が強く、またｂは数値が
大きいほどプラス側では黄色が強く、マイナス側
では青色が強いことを示す。△Ｅは色差
〔Natinal Bureau of Standards（NBS）単位で表
わされる色差：△Ｅ＝√△²＋△²＋△²を意味
し、この数値の大きいほど色の濃いことを示し、
△Ｅが10以上で著しい染毛効果が認められる。

【表】第１表から明らかなごとく、第１鉄塩、鉛塩、
マンガン塩およびコバルト塩、ことに第一鉄塩が
黒色の強い染色（Ｌ、ａおよびｂともに小さい）
を示し、かつ、すぐれた染毛効果（△Ｅが10以
上）を発揮する。また、これらの金属塩で毛髪を処理した後、メ
ラニン前駆物を用いると、さらにすぐれた染毛効
果が得られることも判明した。さらに、染色すべき毛髪におけるこれらのメラ
ニン前駆物質と金属塩との錯体に対する結合サイ
トを増加させ、染着力を強めることにより、さら
に染毛効果を向上させうると考え、種々の毛髪処
理剤を用いて検討した結果、、ポリエチレンミン
またはその誘導体であらかじめ毛髪を処理するこ
とがきわめて有効であることが判明した。つぎの第２表に種々の毛髪処理剤の染毛効果向
上について試験した結果を示す。試験は、各毛髪処理剤0.6ｇの蒸留水20ml中溶
液に、30℃で白毛0.3ｇを１時間浸漬後、温水で
充分に洗浄し、風乾した後、DI―ドーパ0.04ｇお
よび硫酸第一鉄0.01ｇの蒸留水20ml中溶液に30℃
で１時間浸漬し、前記第１表におけると同様に着
色度をリチヤード・エス・ハンター色差計で測定
して行なつた。

【表】

【表】第２表から明らかなごとく、ポリエチレンイミ
ンで処理したものはいずれも対照と比較してLa
およびｂの値の減少および△Ｅの値の増加が著し
く、染毛効果が向上したことを示す。本発明は以上の知見に基いて完成されたもので
あり、ポリエチレンイミンまたはその誘導体の水
性溶液からなる第１剤と、チロシンおよびDL―
β―（3.4―ジヒドロキシフエニル）アラニンも
しくはその誘導体から選ばれる１種以上のメラニ
ン前駆物質、および第一鉄塩、鉛塩、マンガン塩
およびコバルト塩から選ばれる１種以上の金属塩
を配合してなる第２剤からなる２剤形の染毛剤あ
るいは、該メラニン前駆物質と金属塩を別々の組
成物とし、該第１剤と、メラニン前駆物質を配合
した第２剤および金属塩を配合した第３剤からな
る３剤形の染毛剤を提供するものである。本発明
の染毛剤は従来のメラニン前駆物質を用いた染毛
剤と比べ、染毛操作が簡単で、より速く、強固な
染毛が可能であり、第１剤で毛髪を処理し後、第
２剤あるいは第２剤、ついで、第３剤で染毛する
ことにより、きわめてすぐれた染毛効果が発揮さ
れる。用いるメラニン前駆物質としては、チロシン、
DL―ドーパのほか、メチルドーパ、ａ―メチル
―Ｐ―チロシンのようなドー誘導体が挙げられ、
これらは単独でも、２種以上併用して配合しても
よく、配合量は所望の処方により適宜選択できる
が、溶解性、配合効果の観点から、通常２剤形、
３剤形、いずれの場合も、第２剤中、0.01〜0.5
％（重量％、以下同じ）の範囲が好ましい。用いる金属塩としては、硫酸第一鉄、塩化第一
鉄、過塩素酸第一鉄、リン酸第一鉄、シユウ酸第
一鉄のような第一鉄塩、酢酸塩、硝酸鉛、塩化
鉛、過酸化鉛、水酸化鉛、ホウ酸鉛、炭酸鉛、リ
ン酸鉛などのような鉛塩、硫酸マンガン、硝酸マ
ンガン、塩化マンガン、酢酸マンガン、リン酸マ
ンガンなどのようななマンガン塩および塩化コバ
ルト、硝酸コバルト、シユウ酸コバルト、炭酸コ
バルトなどのようなコバルト塩が挙げられ、特に
第一鉄塩が好ましく、これらは単独でも、２種以
上併用して配合してもよく、染毛効果の観点から
前記メラニン前駆物質１重量部に対して0.05〜10
重量部の割合で配合することが好ましい。染毛剤の第１剤に用いるポリエチレンイミンと
しては分子量100〜200000、好ましくは、10000〜
100000のものが挙げられ、また、ポリエチレンイ
ミンと炭素数８〜22の飽和もしくは不飽和脂肪酸
との縮合物やポリエチレンイミンとポリエチレン
オキサイドのブロツク共重合体のようなポリエチ
レンイミン誘導体、例えば、―CH₂CH₂NH₂、―
CH₂CH₂NH―、―CH₂CH₂N＝のような第１級、
第２級、第３級アミン基を含む分枝状高分子化合
物を用いてもよく、これらは第１剤に0.1〜10％
配合することが好ましい。なお、この第１剤にジ
メチルスルホキシド、Ｎ―メチル―２―ピロリド
ンなどのような浸透助剤を配合するとポリエチレ
ンイミンまたはその誘導体の毛髪への浸透が増加
し、染着力がさらに向上し、シヤンプーなどによ
る洗い落ちが改良されるので好ましい。本発明の染毛剤は有効成分の水性溶液の剤形で
速効性の染毛剤とすることができ、またクリー
ム、ローシヨン、シヤンプーのような剤形で緩か
に徐々に染毛を行なう染毛剤とすることもでき、
他の配合成分は通常、これらに用いられるもので
よく、所望の成分の混合、溶解、乳化のごとき通
常の方法によつて製造できる。つぎに実施例を挙げ、本発明をさらに詳しく説
明する。実施例１２剤形染毛剤第１剤成分％ポリエチレンイミン（分子量２万） 5.0 Ｎ―メチル―２―ピロリドン 5.0 蒸留水 90.0 第２剤成分％ DL―ドーパ 0.4 硫酸第一鉄 0.1 ヒロドキシエチルセルロース 0.7 蒸留水 98.8 各成分を溶解し、２剤形の染毛剤を得る。毛髪
を第１剤で20分処理した後、温水で洗浄し、つい
で第２剤で約60分処理すると黒色に染毛すること
ができる。実施例２３剤形染毛剤第１剤成分％ポリエチレンイミン（分子量２万） 5.0 Ｎ―メチル―２―ピロリドン 5.0 蒸留水 90.0 第２剤成分％硫酸第一鉄 0.1 ヒドロキシエチルセルロース 0.7 蒸留水 99.2 第３剤成分 DL―ドーパ 0.4 ヒドロキシエチルセルロース 0.7 蒸留水 98.9 各成分を溶解し、３剤形の染毛剤を得る。毛髪
を第１剤で20分処理した後、温水で洗浄し、つい
で順次第２剤および第３剤で処理すると約60分で
黒色に染毛することができる。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリエチレンイミンまたはその誘導体の水性
溶剤液からなる第１剤と、チロシンおよびDL―
β―（3.4―ジヒドロキシフエニル）アラニンも
しくはその誘導体から選ばれる１種以上のメラニ
ン前駆物質、および第一鉄塩、鉛塩、マンガン塩
およびコバルト塩から選ばれる１種以上の金属塩
を配合してなる第２剤からなることを特徴とする
２剤形の染毛剤。２該メラニン前駆物質１重量部に対し、0.05〜
10重量部の金属塩を配合した特許請求の範囲第１
項の染毛剤。３該金属塩が第一鉄塩である特許請求の範囲第
１項または第２項の染毛剤。４該ポリエチレンイミンの分子量が100〜
200000である特許請求の範囲第１項〜第３項いず
れか１つの染毛剤。５第１剤中、ポリエチレンイミンを0.1〜10重
量％配合した特許請求の範囲第１項〜第４項いず
れか１つの染毛剤。６第１剤に、さらに浸透促進剤を配合した特許
請求の範囲第１項〜第５項いずれか１つの染毛
剤。７ポリエチレンイミンまたはその誘導体の水性
溶液からなる第１剤、チロシンおよびDL―β―
（３，４―ジヒドロキシフエニアル）アラニンも
しくはその誘導体から選ばれる１種以上のメラニ
ン前駆物質を配合した第２剤および第一鉄塩、鉛
塩、マガジン塩およびコバルト塩から選ばれる１
種以上の金属塩を配合した第３剤からなることを
特徴とする３剤形の染毛剤。８該ポリエチレンイミンの分子量が100〜
200000である特許請求の範囲第７項の染毛剤。９第１剤中、ポリエチレンイミンを0.1〜10重
量％配合した特許請求の範囲第７項または第８項
の染毛剤。１０第１剤に、さらに浸透促進剤を配合した特
許請求の範囲第７項〜第９項いずれか１つの染毛
剤。