JPS6120481B2 - - Google Patents
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- JPS6120481B2 JPS6120481B2 JP52133149A JP13314977A JPS6120481B2 JP S6120481 B2 JPS6120481 B2 JP S6120481B2 JP 52133149 A JP52133149 A JP 52133149A JP 13314977 A JP13314977 A JP 13314977A JP S6120481 B2 JPS6120481 B2 JP S6120481B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
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- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水−ガスシフト反応：
CO＋H2O→CO2＋H2に従い一酸化炭素含有ガス
を水蒸気でコンバーシヨンすることにより実施さ
れる富水素ガスの製法に関する。
を水蒸気でコンバーシヨンすることにより実施さ
れる富水素ガスの製法に関する。
水素の工業的製法のほとんどにおいて重要な部
分をなすこのコンバーシヨンは、触媒の存在下に
おいて２段階で通常は実施される。300℃を越え
る温度で行われる第一のコンバーシヨン段階は、
高められた温度における水−ガスシフト反応とし
て知られる。第二のコンバーシヨン段階では、水
−ガスシフト反応は、低い温度すなわち300℃よ
り低い温度が用いられる。水−ガスシフト反応に
これまで提案された触媒のほとんどは、かなり限
定された温度範囲でのみ十分活性であるので、前
記の２段階のコンバーシヨンのそれぞれで異なつ
た触媒を使用するのが通常とされる。
分をなすこのコンバーシヨンは、触媒の存在下に
おいて２段階で通常は実施される。300℃を越え
る温度で行われる第一のコンバーシヨン段階は、
高められた温度における水−ガスシフト反応とし
て知られる。第二のコンバーシヨン段階では、水
−ガスシフト反応は、低い温度すなわち300℃よ
り低い温度が用いられる。水−ガスシフト反応に
これまで提案された触媒のほとんどは、かなり限
定された温度範囲でのみ十分活性であるので、前
記の２段階のコンバーシヨンのそれぞれで異なつ
た触媒を使用するのが通常とされる。
水−ガスシフト反応に対しこれまで提案された
触媒のほとんどの大きな欠点は、変換されるべき
ガス中の硫黄に対し過敏であることである。この
ことは、特に、低温度での水−ガスシフト反応に
対し提案されてきた触媒にあてはまることであ
り、これらの触媒は、ガス中の硫黄の存在により
非常に短期間で通常は完全に被毒する。この欠点
は、高められた温度での水−ガスシフト反応に提
案された触媒には低い程度で存在するが、これら
の触媒は、変換されるべきガス中の硫黄の存在下
で、特に著しく高い硫黄濃度の場合、活性がかな
り減少する多くの触媒を包含している。
触媒のほとんどの大きな欠点は、変換されるべき
ガス中の硫黄に対し過敏であることである。この
ことは、特に、低温度での水−ガスシフト反応に
対し提案されてきた触媒にあてはまることであ
り、これらの触媒は、ガス中の硫黄の存在により
非常に短期間で通常は完全に被毒する。この欠点
は、高められた温度での水−ガスシフト反応に提
案された触媒には低い程度で存在するが、これら
の触媒は、変換されるべきガス中の硫黄の存在下
で、特に著しく高い硫黄濃度の場合、活性がかな
り減少する多くの触媒を包含している。
水−ガスシフト反応によるほとんどの水素の工
業的製法での変換されるべき一酸化炭素含有ガス
は、毒常、硫黄−および／または炭素−含有炭化
水素油の不完全燃焼により得られるため、硫黄を
含有している。水−ガスシフト反応で使用される
触媒の硫黄への過敏性のため、ガス混合物が、水
−ガスシフト反応を受ける前に、硫黄が、ガス混
合物から入念に排除されねばならない。この硫黄
の排除は、別個の操作段階で通常はなされ、しか
も低温で行われる。水−ガスシフト反応に先立つ
て水素の製造において、低温で脱硫段階を行う必
要は、熱の消費の観点から非常に不利である。こ
の場合、比較的高められた温度にある硫黄含有ガ
スは、実際上、まず冷却され、脱硫後に高められ
た温度での水−ガスシフト反応に必要とされる温
度まで再び熱せられねばならない。この結果、変
換されるべきガス中の硫黄の存在により変性され
ていない触媒が水−ガスシフト反応に迅速に使用
される必要があり、硫黄含有ガスが先立つ硫黄除
去を必要とせずにこの反応を受けるようにする。
業的製法での変換されるべき一酸化炭素含有ガス
は、毒常、硫黄−および／または炭素−含有炭化
水素油の不完全燃焼により得られるため、硫黄を
含有している。水−ガスシフト反応で使用される
触媒の硫黄への過敏性のため、ガス混合物が、水
−ガスシフト反応を受ける前に、硫黄が、ガス混
合物から入念に排除されねばならない。この硫黄
の排除は、別個の操作段階で通常はなされ、しか
も低温で行われる。水−ガスシフト反応に先立つ
て水素の製造において、低温で脱硫段階を行う必
要は、熱の消費の観点から非常に不利である。こ
の場合、比較的高められた温度にある硫黄含有ガ
スは、実際上、まず冷却され、脱硫後に高められ
た温度での水−ガスシフト反応に必要とされる温
度まで再び熱せられねばならない。この結果、変
換されるべきガス中の硫黄の存在により変性され
ていない触媒が水−ガスシフト反応に迅速に使用
される必要があり、硫黄含有ガスが先立つ硫黄除
去を必要とせずにこの反応を受けるようにする。
ある種スピネルは、硫黄に鈍感であり、その
上、水−ガスシフト反応に対し優れた触媒である
ことが確認された。
上、水−ガスシフト反応に対し優れた触媒である
ことが確認された。
従つて本発明は、一酸化炭素含有ガスを水蒸気
でコンバーシヨンすることによる富水素ガスの製
法において、コンバーシヨンが、 式Cu0.5Zn0.5Fe2O4に相当する組成のスピネルお
よび／または式MgFe1.9Cr0.1O4に相当するスピ
ネルを含有する触媒の存在下で実施されることを
特徴とする前記富水素ガスの製法に関する。
でコンバーシヨンすることによる富水素ガスの製
法において、コンバーシヨンが、 式Cu0.5Zn0.5Fe2O4に相当する組成のスピネルお
よび／または式MgFe1.9Cr0.1O4に相当するスピ
ネルを含有する触媒の存在下で実施されることを
特徴とする前記富水素ガスの製法に関する。
本発明に従つて使用される触媒は、所望の割合
の金属含有成分を、その塩を含む溶液、好ましく
は硝酸塩の溶液から出発して沈澱させ、次に沈澱
を乾燥させてから、好ましくは400ないし1000℃
の温度で３ないし20時間焼成することによつて都
合よく得られる。さらに、K2O，Cs2Oおよび／
またはCaOを添加することにより前記の触媒を安
定化させることが可能であることが確認されてい
る。これらの成分を含有する触媒は、使用中の活
性が長つづきし、そのため再生または交換の必要
性が少ない。K2O，Cs2Oおよび／またはCaOの
0.1〜15重量％を含有する触媒を使用することが
有利で、使用触媒のK2O，Cs2Oおよび／または
CaOの含量は、好ましくは、５〜10重量％であろ
う。
の金属含有成分を、その塩を含む溶液、好ましく
は硝酸塩の溶液から出発して沈澱させ、次に沈澱
を乾燥させてから、好ましくは400ないし1000℃
の温度で３ないし20時間焼成することによつて都
合よく得られる。さらに、K2O，Cs2Oおよび／
またはCaOを添加することにより前記の触媒を安
定化させることが可能であることが確認されてい
る。これらの成分を含有する触媒は、使用中の活
性が長つづきし、そのため再生または交換の必要
性が少ない。K2O，Cs2Oおよび／またはCaOの
0.1〜15重量％を含有する触媒を使用することが
有利で、使用触媒のK2O，Cs2Oおよび／または
CaOの含量は、好ましくは、５〜10重量％であろ
う。
前記の触媒はそれ自体で使用可能であり、長さ
および／または直径0.2〜0.6mmの粒子の形態で都
合よく適用され得る。しかしながらこれらの触媒
をキヤリヤー上に沈澱させることによりキヤリヤ
ー上に担持されるようにして乾燥、焼成して水−
ガスコンバーシヨン反応に使用することも可能で
ある。好ましくは、三酸化アルミニウムが、キヤ
リヤーとして使用され、酸化アルミニウムの量
が、全触媒の40〜80の重量％を構成するようにな
され得る。
および／または直径0.2〜0.6mmの粒子の形態で都
合よく適用され得る。しかしながらこれらの触媒
をキヤリヤー上に沈澱させることによりキヤリヤ
ー上に担持されるようにして乾燥、焼成して水−
ガスコンバーシヨン反応に使用することも可能で
ある。好ましくは、三酸化アルミニウムが、キヤ
リヤーとして使用され、酸化アルミニウムの量
が、全触媒の40〜80の重量％を構成するようにな
され得る。
好ましくは温度範囲175〜425℃で起こる水−ガ
スコンバーシヨン反応は、反応速度および平衡の
状態の理由から、一部300℃を越え（高められた
温度での水−ガスコンバーシヨン反応）そして一
部300℃より下で（低い温度での水−ガスコンバ
ーシヨン反応）、実際上数段階で通常は行われ
る。好ましくは、反応は、変換されるべきガスを
温度範囲325〜400℃で２つまたはそれ以上の反応
器に通し、該反応器が高められた温度での水−ガ
スシフト反応のための触媒を含むようにし、次に
部分的に変換されたガスの混合物を温度範囲200
〜275℃で反応器中に通し、この反応器が低温度
での水−ガスシフト反応のための触媒を含むよう
にして行われる。
スコンバーシヨン反応は、反応速度および平衡の
状態の理由から、一部300℃を越え（高められた
温度での水−ガスコンバーシヨン反応）そして一
部300℃より下で（低い温度での水−ガスコンバ
ーシヨン反応）、実際上数段階で通常は行われ
る。好ましくは、反応は、変換されるべきガスを
温度範囲325〜400℃で２つまたはそれ以上の反応
器に通し、該反応器が高められた温度での水−ガ
スシフト反応のための触媒を含むようにし、次に
部分的に変換されたガスの混合物を温度範囲200
〜275℃で反応器中に通し、この反応器が低温度
での水−ガスシフト反応のための触媒を含むよう
にして行われる。
本発明に従う方法が、一部300℃より高くし、
一部300℃より低くした異なる温度での数段階に
適用されるなら、Cu0.5Zn0.5Fe2O4または
MgFe1.9Cr0.1O4触媒は、本発明に従えば、低温
度での水−ガスシフト反応に対し好ましい。所望
なら、本発明の範囲外の触媒、たとえば工業用鉄
−クロム触媒が、この場合、高められた温度での
水−ガスコンバーシヨン反応のために使用され得
る。本発明に従つて使用される触媒は、300℃よ
り高い温度でも十分な活性を通常は示すので、本
発明に従う触媒を、300℃より高い温度および300
℃より低い温度の両者で、水−ガスシフト反応の
全ての段階に使用することが好ましい。
一部300℃より低くした異なる温度での数段階に
適用されるなら、Cu0.5Zn0.5Fe2O4または
MgFe1.9Cr0.1O4触媒は、本発明に従えば、低温
度での水−ガスシフト反応に対し好ましい。所望
なら、本発明の範囲外の触媒、たとえば工業用鉄
−クロム触媒が、この場合、高められた温度での
水−ガスコンバーシヨン反応のために使用され得
る。本発明に従つて使用される触媒は、300℃よ
り高い温度でも十分な活性を通常は示すので、本
発明に従う触媒を、300℃より高い温度および300
℃より低い温度の両者で、水−ガスシフト反応の
全ての段階に使用することが好ましい。
水−ガスシフト反応が行われる圧力は、広い限
度内にあり得る。反応は、好ましくは、10〜100
バール特に20〜80バールの範囲にある圧力で行わ
れる。水−ガスシフト反応を受けるガス混合物中
に存在する水蒸気の量は、好ましくは、一酸化炭
素１モル当り0.5〜50モルである。
度内にあり得る。反応は、好ましくは、10〜100
バール特に20〜80バールの範囲にある圧力で行わ
れる。水−ガスシフト反応を受けるガス混合物中
に存在する水蒸気の量は、好ましくは、一酸化炭
素１モル当り0.5〜50モルである。
変換されるべきガスが、触媒上を通される速度
は、広い限度内にあつてよいが、好ましくはガス
1500〜4500（常温、常圧で）／ｈ・触媒であ
る。
は、広い限度内にあつてよいが、好ましくはガス
1500〜4500（常温、常圧で）／ｈ・触媒であ
る。
前記したように、水−ガスシフト反応に従う水
蒸気での一酸化炭素含有ガスのコンバーシヨンに
よる富水素ガスの製造は、水素のほとんどの工業
的製法で重要な部分をなす。本発明に従う方法
は、このような水素の製造の一部として非常に役
立つ。これらの方法では一酸化炭素含有ガスは、
通常、炭化水素または炭化水素混合物を酸素によ
り不完全燃焼させることにより得られる。水蒸気
を混合物に調整剤（modifier）として加えること
が好ましい。不完全燃焼は、主に一酸化炭素と水
素とからなる粗製ガスを生ずる。使用される炭化
水素混合物は、好ましくは石油留分である。蒸留
による石油留分および残留分が、この目的に役立
つ。ある条件下では、石炭をたとえば炭化水素油
中のスラリーの形態にしてフイードとして使用し
てもよい。この方法のほとんどでは、燃焼反応器
を去る非常に高温の粗製ガスから熱を引きだすの
が慣例である。
蒸気での一酸化炭素含有ガスのコンバーシヨンに
よる富水素ガスの製造は、水素のほとんどの工業
的製法で重要な部分をなす。本発明に従う方法
は、このような水素の製造の一部として非常に役
立つ。これらの方法では一酸化炭素含有ガスは、
通常、炭化水素または炭化水素混合物を酸素によ
り不完全燃焼させることにより得られる。水蒸気
を混合物に調整剤（modifier）として加えること
が好ましい。不完全燃焼は、主に一酸化炭素と水
素とからなる粗製ガスを生ずる。使用される炭化
水素混合物は、好ましくは石油留分である。蒸留
による石油留分および残留分が、この目的に役立
つ。ある条件下では、石炭をたとえば炭化水素油
中のスラリーの形態にしてフイードとして使用し
てもよい。この方法のほとんどでは、燃焼反応器
を去る非常に高温の粗製ガスから熱を引きだすの
が慣例である。
このことは、ガスが廃熱ボイラーの水により熱
交換されるようにすることにより非常に都合よく
達成され得、この結果、高圧蒸気がつくられ、粗
製ガスの温度が降下する。
交換されるようにすることにより非常に都合よく
達成され得、この結果、高圧蒸気がつくられ、粗
製ガスの温度が降下する。
選択される出発材料および燃焼反応器で使用さ
れる条件に従い、このように冷却されたガスは、
まだ比較的低温度であり、そしてかなりの量の煤
を含み得る。
れる条件に従い、このように冷却されたガスは、
まだ比較的低温度であり、そしてかなりの量の煤
を含み得る。
煤による触媒の急速な詰まりの理由から、慣用
の反応器が使用されるなら、煤は、水−ガス接触
シフト反応を受ける前にガスから除去されるべき
である。しかしながら、煤の如き固体不純物を含
有するガスの接触変換を、触媒が固体不純物によ
り急速に詰ることなく、可能とされる反応器が近
時入手され得る。ガスが循環可能なガス用中空通
路でその壁がガス透過性となつた中空通路を含有
するこの反応器では、触媒は、壁の背後に存在す
る。この反応器は、ガス中に存在する変換される
べき成分が、これらの通路壁を通じガス通路から
広がり、触媒と接触するようになり、変換後ガス
通路中に再度広がるという原理に基づいている。
の反応器が使用されるなら、煤は、水−ガス接触
シフト反応を受ける前にガスから除去されるべき
である。しかしながら、煤の如き固体不純物を含
有するガスの接触変換を、触媒が固体不純物によ
り急速に詰ることなく、可能とされる反応器が近
時入手され得る。ガスが循環可能なガス用中空通
路でその壁がガス透過性となつた中空通路を含有
するこの反応器では、触媒は、壁の背後に存在す
る。この反応器は、ガス中に存在する変換される
べき成分が、これらの通路壁を通じガス通路から
広がり、触媒と接触するようになり、変換後ガス
通路中に再度広がるという原理に基づいている。
前記の反応器は、本発明に従う製法で変換され
るべき一酸化炭素含有ガスが煤を含有するとき、
非常に役立つ。ガス中の煤含量に従つて、所望な
らいくらかの煤を、前もつてガスから分離してお
いてもよい。
るべき一酸化炭素含有ガスが煤を含有するとき、
非常に役立つ。ガス中の煤含量に従つて、所望な
らいくらかの煤を、前もつてガスから分離してお
いてもよい。
水−ガスコンバーシヨン反応の完了後、得られ
る富水素ガスは純水素の製造のため、再び精製さ
れねばならない。燃焼反応器を去る粗製ガス状混
合物が、硫黄および／または煤を含有し、水−ガ
スコンバーシヨン反応の前に硫黄および／または
煤が除去されないかまたは煤のいくらかが除去さ
れたなら硫黄および／または煤が、まだ、富水素
ガスから除去されるべきである。富水素ガスの精
製は、特に、生成する無水カルボン酸および未変
換一酸化炭素の除去をさらに含む。
る富水素ガスは純水素の製造のため、再び精製さ
れねばならない。燃焼反応器を去る粗製ガス状混
合物が、硫黄および／または煤を含有し、水−ガ
スコンバーシヨン反応の前に硫黄および／または
煤が除去されないかまたは煤のいくらかが除去さ
れたなら硫黄および／または煤が、まだ、富水素
ガスから除去されるべきである。富水素ガスの精
製は、特に、生成する無水カルボン酸および未変
換一酸化炭素の除去をさらに含む。
以下本発明を例を示して説明する。
例
Cu0.5Zn0.5Fe2O4触媒が、所望の割合の金属の
適当な水酸化物の共沈により製造される。このプ
ロセスの間、金属イオンの濃度が正確な金属硝酸
塩の水溶液のPHを、アンモニアの添加により6.2
に下げる。混合物を過により分離してから、
120℃で10時間乾燥し、次に500℃で６時間焼成す
る。
適当な水酸化物の共沈により製造される。このプ
ロセスの間、金属イオンの濃度が正確な金属硝酸
塩の水溶液のPHを、アンモニアの添加により6.2
に下げる。混合物を過により分離してから、
120℃で10時間乾燥し、次に500℃で６時間焼成す
る。
Ｘ線回折の手段により、得られる混合結晶が、
スピネルの結晶形を持つことが確認される。
スピネルの結晶形を持つことが確認される。
焼成された材料が、篩い分けられ、直径0.2〜
0.6mmの粒子が、水蒸気による一酸化炭素の水素
へのコンバーシヨンに使用される。
0.6mmの粒子が、水蒸気による一酸化炭素の水素
へのコンバーシヨンに使用される。
この目的のために、次の組成を有するガスを水
蒸気と一緒に、触媒粒子によりつくられた床上に
通過させる： 容量％ CO ８ CO2 20 H2S 0.8 H2 70.6 CH4 0.6 次の反応条件を使用： 温度： 300℃ 圧力： 30バール（絶対値） 空間速度： 常温常圧3000／／ｈ 水蒸気／ガスモル比：１ ガス中に存在する一酸化炭素の89％が、次の反
応に従うプロセス中に変換される。
蒸気と一緒に、触媒粒子によりつくられた床上に
通過させる： 容量％ CO ８ CO2 20 H2S 0.8 H2 70.6 CH4 0.6 次の反応条件を使用： 温度： 300℃ 圧力： 30バール（絶対値） 空間速度： 常温常圧3000／／ｈ 水蒸気／ガスモル比：１ ガス中に存在する一酸化炭素の89％が、次の反
応に従うプロセス中に変換される。
CO＋H2O→H2＋CO2
例
Mg Fe1.9Cr0.1O4触媒が、所望の割合の金属の
適当な水酸化物の共沈により製造される。このプ
ロセスの間、金属イオンの濃度が正確な金属硝酸
塩の水溶液のPHを、アンモニアの添加により6.2
に下げる。混合物を過により分離してから、
120℃で10時間乾燥し、次に500℃で６時間焼成す
る。
適当な水酸化物の共沈により製造される。このプ
ロセスの間、金属イオンの濃度が正確な金属硝酸
塩の水溶液のPHを、アンモニアの添加により6.2
に下げる。混合物を過により分離してから、
120℃で10時間乾燥し、次に500℃で６時間焼成す
る。
Ｘ線回折の手段により、得られる混合結晶が、
スピネルの結晶形を持つことが確認される。
スピネルの結晶形を持つことが確認される。
焼成された材料が、篩い分けられ、直径0.2〜
0.6mmの粒子が、水蒸気による一酸化炭素の水素
へのコンバーシヨンに使用される。
0.6mmの粒子が、水蒸気による一酸化炭素の水素
へのコンバーシヨンに使用される。
この目的のために、次の組成を有するガスを水
蒸気と一緒に、触媒粒子によりつくられた床上に
通過させる： 容量％ CO ８ CO2 20 H2S 0.8 H2 70.6 CH4 0.6 次の反応条件を使用： 温度： 300℃ 圧力： 30バール（絶対値） 空間速度： 常温常圧3000／／ｈ 水蒸気／ガス：１ ガス中に存在する一酸化炭素の88％が、次の反
応に従うプロセス中に変換される： CO＋H2O→H2＋CO2
蒸気と一緒に、触媒粒子によりつくられた床上に
通過させる： 容量％ CO ８ CO2 20 H2S 0.8 H2 70.6 CH4 0.6 次の反応条件を使用： 温度： 300℃ 圧力： 30バール（絶対値） 空間速度： 常温常圧3000／／ｈ 水蒸気／ガス：１ ガス中に存在する一酸化炭素の88％が、次の反
応に従うプロセス中に変換される： CO＋H2O→H2＋CO2
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一酸化炭素含有ガスを水蒸気でコンバーシヨ
ンすることによる富水素ガスの製法において、コ
ンバーシヨンが、式Cu0.5Zn0.5Fe2O4に相当する
組成のスピネルおよび／または式NgFe1.9Cr0.1O4
に相当するスピネルを含有する触媒の存在下で実
施されることを特徴とする前記富水素ガスの製
法。 ２ 触媒がキヤリヤーを含んでいることを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載の製法。 ３ 触媒のキヤリヤー含量が40〜80重量％である
ことを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の
製法。 ４ 三酸化アルミニウムが、キヤリヤーとして使
用されることを特徴とする特許請求の範囲第２項
または３項に記載の製法。 ５ 反応が、175〜425℃の温度、10〜100バール
の圧力、ガス1500〜4500（標準温度および圧力
で）／ｈ／触媒の空間速度および水蒸気対一酸
化炭素のモル比0.5対50で実施されることを特徴
とする特許請求の範囲第１ないし４項のいずれか
に記載の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7633900A FR2370684A1 (fr) | 1976-11-10 | 1976-11-10 | Procede pour la preparation d'un gaz riche en hydrogene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5360891A JPS5360891A (en) | 1978-05-31 |
| JPS6120481B2 true JPS6120481B2 (ja) | 1986-05-22 |
Family
ID=9179754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13314977A Granted JPS5360891A (en) | 1976-11-10 | 1977-11-08 | Manufacture of hydrogen enriched gas |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4166101A (ja) |
| JP (1) | JPS5360891A (ja) |
| AU (1) | AU509245B2 (ja) |
| BE (1) | BE860468A (ja) |
| BR (1) | BR7707487A (ja) |
| CA (1) | CA1097079A (ja) |
| DE (1) | DE2750006A1 (ja) |
| FR (1) | FR2370684A1 (ja) |
| GB (1) | GB1536652A (ja) |
| IN (1) | IN145517B (ja) |
| IT (1) | IT1109473B (ja) |
| NL (1) | NL7712276A (ja) |
| SU (1) | SU778706A3 (ja) |
| ZA (1) | ZA776650B (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59147642A (ja) * | 1983-02-15 | 1984-08-24 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 一酸化炭素転化触媒 |
| JPS59152204A (ja) * | 1983-02-15 | 1984-08-30 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 一酸化炭素転化プロセス |
| DE3318131A1 (de) * | 1983-05-18 | 1984-11-22 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Eisenoxid-chromoxid-katalysator fuer die hochtemperatur-co-konvertierung |
| FR2554433B1 (fr) * | 1983-11-07 | 1986-03-14 | Shell Int Research | Procede de preparation d'un gaz riche en hydrogene |
| NL8501945A (nl) * | 1984-12-07 | 1986-07-01 | Unilever Nv | Katalysator geschikt voor het ontzwavelen en de bereiding van deze katalysator. |
| JP2553106B2 (ja) * | 1987-10-21 | 1996-11-13 | 三菱化学株式会社 | 一酸化炭素転化触媒 |
| US5100856A (en) * | 1990-10-01 | 1992-03-31 | Exxon Research And Engineering Company | Iron-zinc based catalysts for the conversion of synthesis gas to alpha-olefins |
| CN1044570C (zh) * | 1993-04-26 | 1999-08-11 | 中国石化齐鲁石油化工公司 | Co－Mo系耐硫CO中温变换催化剂及制法 |
| JP4715999B2 (ja) * | 2005-03-02 | 2011-07-06 | 戸田工業株式会社 | 水性ガスシフト反応用の触媒及びその製造方法 |
| CN100462143C (zh) * | 2006-04-03 | 2009-02-18 | 厦门大学 | 一种耐硫的一氧化碳变换催化剂及其制备方法 |
| US20090149324A1 (en) * | 2007-12-05 | 2009-06-11 | Basf Catalysts Llc | Low temperature water gas shift catalyst |
| EP2141118B1 (en) * | 2008-07-03 | 2013-08-07 | Haldor Topsoe A/S | Chromium-free water gas shift catalyst |
| WO2011027921A2 (en) * | 2009-09-04 | 2011-03-10 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Catalyst for direct production of light olefins and preparation method thereof |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3303001A (en) * | 1963-12-16 | 1967-02-07 | Catalysts & Chem Inc | Low temperature shift reaction involving a zinc oxide-copper catalyst |
| US3546140A (en) * | 1967-09-14 | 1970-12-08 | Catalysts & Chem Inc | Low temperature shift reactions |
| US3716589A (en) * | 1968-11-27 | 1973-02-13 | Agency Ind Science Techn | Process for the synthesis of 2,6-dimethylphenols |
| US3899577A (en) * | 1969-07-25 | 1975-08-12 | Inst Francais Du Petrole | Carbon monoxide conversion catalysts |
| US3922337A (en) * | 1970-07-22 | 1975-11-25 | Ici Ltd | Hydrogen |
| US3781376A (en) * | 1971-06-30 | 1973-12-25 | Petro Tex Chem Corp | Dehydrogenation process and catalyst |
| US4056490A (en) * | 1974-06-07 | 1977-11-01 | Petro-Tex Chemical Corporation | Dehydrogenation process and catalyst |
-
1976
- 1976-11-10 FR FR7633900A patent/FR2370684A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-09-28 CA CA287,679A patent/CA1097079A/en not_active Expired
- 1977-10-14 AU AU29711/77A patent/AU509245B2/en not_active Expired
- 1977-10-18 IN IN321/DEL/77A patent/IN145517B/en unknown
- 1977-11-04 BE BE1008499A patent/BE860468A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-08 JP JP13314977A patent/JPS5360891A/ja active Granted
- 1977-11-08 ZA ZA00776650A patent/ZA776650B/xx unknown
- 1977-11-08 DE DE19772750006 patent/DE2750006A1/de active Granted
- 1977-11-08 GB GB46426/77A patent/GB1536652A/en not_active Expired
- 1977-11-08 SU SU772540849A patent/SU778706A3/ru active
- 1977-11-08 NL NL7712276A patent/NL7712276A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-08 IT IT29450/77A patent/IT1109473B/it active
- 1977-11-08 BR BR7707487A patent/BR7707487A/pt unknown
- 1977-11-10 US US05/850,339 patent/US4166101A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1536652A (en) | 1978-12-20 |
| JPS5360891A (en) | 1978-05-31 |
| FR2370684B1 (ja) | 1981-08-14 |
| ZA776650B (en) | 1978-08-30 |
| NL7712276A (nl) | 1978-05-12 |
| BR7707487A (pt) | 1978-08-08 |
| US4166101A (en) | 1979-08-28 |
| IT1109473B (it) | 1985-12-16 |
| SU778706A3 (ru) | 1980-11-07 |
| DE2750006A1 (de) | 1978-05-18 |
| AU2971177A (en) | 1979-04-26 |
| DE2750006C2 (ja) | 1991-02-28 |
| AU509245B2 (en) | 1980-05-01 |
| IN145517B (ja) | 1978-10-28 |
| CA1097079A (en) | 1981-03-10 |
| FR2370684A1 (fr) | 1978-06-09 |
| BE860468A (nl) | 1978-05-05 |
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