JPS61204035A - マイクロカプセルの製法 - Google Patents
マイクロカプセルの製法Info
- Publication number
- JPS61204035A JPS61204035A JP4514785A JP4514785A JPS61204035A JP S61204035 A JPS61204035 A JP S61204035A JP 4514785 A JP4514785 A JP 4514785A JP 4514785 A JP4514785 A JP 4514785A JP S61204035 A JPS61204035 A JP S61204035A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- urea
- formaldehyde
- microcapsule
- initial condensate
- hydrophobic substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はマイクロカプセルの製法に関するものであり、
更にくわしくは遊離ホルムアルデヒドの含有量を少なく
したマイクロカプセルの製法に関するものである。
更にくわしくは遊離ホルムアルデヒドの含有量を少なく
したマイクロカプセルの製法に関するものである。
従来、マイクロカプセルの壁膜材料として、メラミン−
ホルムアルデヒド初期縮合物や尿素−ホルムアルデヒド
初期縮合物を用いることは、たとえば特公昭８７−１２
８８０号、特公昭３８−１２５１８号、特公昭４７−１
０７８０号、特開昭５２−６６８７８号、特開昭５９−
１７７１２８号、特開昭５９−１７７１２９号公報など
に記載されており、すでに知られている。
ホルムアルデヒド初期縮合物や尿素−ホルムアルデヒド
初期縮合物を用いることは、たとえば特公昭８７−１２
８８０号、特公昭３８−１２５１８号、特公昭４７−１
０７８０号、特開昭５２−６６８７８号、特開昭５９−
１７７１２８号、特開昭５９−１７７１２９号公報など
に記載されており、すでに知られている。
これらのホルムアルデヒド初期縮合物を用いる場合、原
料としてホルムアルデヒドを使用しているために生成し
たマイクロカプセルスラリーからホルムアルデヒドが発
生するという問題がある。
料としてホルムアルデヒドを使用しているために生成し
たマイクロカプセルスラリーからホルムアルデヒドが発
生するという問題がある。
本発明者らは、このホルムアルデヒドの発生量を抑制す
る方法についで鋭意検討した結果、マイクロカプセルを
形成させた後０弱アルカリ性下に特定の環状尿素誘導体
を添加して処理することにより問題が解決できることを
見い出した。
る方法についで鋭意検討した結果、マイクロカプセルを
形成させた後０弱アルカリ性下に特定の環状尿素誘導体
を添加して処理することにより問題が解決できることを
見い出した。
すなわち、本発明は、アニオン性高分子電解質の酸性水
溶液中に疎水性物質を不連続な微粒子となるように分散
または乳化させた後、メラミン−ホルムアルデヒド初期
縮合物または尿素−ホルムアルデヒド初期縮合物を加え
、酸性、加熱下で反応させて微小粒子表面に壁膜を形成
させて疎水性物質を芯物質として含むマイクロカプセル
を製造し、ついでマイクロカプセルを含むスラリー液の
ＰＨを７〜ｌｌに調節し、かつ下記一般式（１） ％式％ （式中、Ｘ、Ｙは水酸基、Ｃ１−４アルコキシ基または
ｃ、−４のヒドロキシアルコキシ基を表わす）で示され
る化合物を添加し、処理することを特徴とするマイクロ
カプセルの製法である。
溶液中に疎水性物質を不連続な微粒子となるように分散
または乳化させた後、メラミン−ホルムアルデヒド初期
縮合物または尿素−ホルムアルデヒド初期縮合物を加え
、酸性、加熱下で反応させて微小粒子表面に壁膜を形成
させて疎水性物質を芯物質として含むマイクロカプセル
を製造し、ついでマイクロカプセルを含むスラリー液の
ＰＨを７〜ｌｌに調節し、かつ下記一般式（１） ％式％ （式中、Ｘ、Ｙは水酸基、Ｃ１−４アルコキシ基または
ｃ、−４のヒドロキシアルコキシ基を表わす）で示され
る化合物を添加し、処理することを特徴とするマイクロ
カプセルの製法である。
本発明において、アニオン性高分子電解質としては、ポ
リアクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体部分エステル化物、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体などがあげられる。
リアクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体部分エステル化物、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体などがあげられる。
このアニオン性高分子電解質を酸性にする酸としては、
ギ酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸、乳酸、マレイン酸、
有機スルホン酸などの有機酸が用いられる。
ギ酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸、乳酸、マレイン酸、
有機スルホン酸などの有機酸が用いられる。
マイクロカプセルを製造する方法それ自体は既知であり
、たとえば、上記のアニオン性高分子電解質の酸性溶液
に疎水性物質を分散または乳化させた後、メラミン−ホ
ルムアルデヒド初期縮合物または尿素−ホルムアルデヒ
ド初期縮合物を加え、酸性、加熱下に反応させてマイク
ロカプセルを製造する。このときの反応温度は好ましく
は４０°Ｃ以上であり、反応時間は１時間以上が好まし
い。
、たとえば、上記のアニオン性高分子電解質の酸性溶液
に疎水性物質を分散または乳化させた後、メラミン−ホ
ルムアルデヒド初期縮合物または尿素−ホルムアルデヒ
ド初期縮合物を加え、酸性、加熱下に反応させてマイク
ロカプセルを製造する。このときの反応温度は好ましく
は４０°Ｃ以上であり、反応時間は１時間以上が好まし
い。
マイクロカプセル化が終了したら、それを含むスラリー
液のＰＨを７−１１、好ましくは７．５−１０．５に調
節しかつ一般式（１）の化合物を添加する。その添加量
は、用いるホルムアルデヒド初期縮合物に対し０．１−
１．５、好ましくは０．２−１．０（固型分重量比）で
ある。
液のＰＨを７−１１、好ましくは７．５−１０．５に調
節しかつ一般式（１）の化合物を添加する。その添加量
は、用いるホルムアルデヒド初期縮合物に対し０．１−
１．５、好ましくは０．２−１．０（固型分重量比）で
ある。
一般式（１）の化合物の例として次のものをあげること
ができる。
ができる。
４．５−ジヒドロキシエチレン尿素
４．５−ジメトキシエチレン尿素
４．５−ジェトキシエチレン尿素
４．５−ジイソプロポキシエチレン尿素４．５−ジブト
キシエチレン尿素 ４．５−ジ（β−ヒドロキシエトキシ）エチレン尿素 ４−メトキシ−５−ヒドロキシエチレン尿素４−エトキ
シ−５−ヒドロキシエチレン尿素４−（β−ヒドロキシ
エトキシ）−５−ヒドロキシエチレン尿素、およびこれ
らの混合物。
キシエチレン尿素 ４．５−ジ（β−ヒドロキシエトキシ）エチレン尿素 ４−メトキシ−５−ヒドロキシエチレン尿素４−エトキ
シ−５−ヒドロキシエチレン尿素４−（β−ヒドロキシ
エトキシ）−５−ヒドロキシエチレン尿素、およびこれ
らの混合物。
これらの一般式（’１）の環状尿素誘導体は、通常、尿
素とグリオキザールを尿素１モルに対し、グリオキザー
ル０．５〜１．５モル、好ましくは０．６〜１．２モル
反応させ、必要に応じて炭素数２−４の低級ジオールま
たはジエチレングリコールを反応させて得ることができ
る。
素とグリオキザールを尿素１モルに対し、グリオキザー
ル０．５〜１．５モル、好ましくは０．６〜１．２モル
反応させ、必要に応じて炭素数２−４の低級ジオールま
たはジエチレングリコールを反応させて得ることができ
る。
得られた生成物は、水溶液の形または結晶のスラリーも
しくは乾燥品の形で添加することができる。
しくは乾燥品の形で添加することができる。
ついで、８０−８０’Ｃ，１０分ないし４時間の処理を
行なう。
行なう。
このようにして得られたマイクロカプセルスラリーは、
ホルムアルデヒドの含有量が少ないことから、ノーカー
ボン複写紙用等に有利に使用できる。
ホルムアルデヒドの含有量が少ないことから、ノーカー
ボン複写紙用等に有利に使用できる。
次に、参考例、実施例によって本発明を具体的に示す。
参考例１
（４，５−ジヒドロキシエチレン尿素結晶体の合成例）
撹拌装置、温度計、還流冷却器をつけた１４四ツロフラ
スコに、４０％グリオキザール４３５ｙ（３モル）およ
び尿素３１５ｇ（５，２５モル）を仕込み、炭酸ナトリ
ウムにてＰＨ６，５とし、撹拌下に３５°Ｃで４０時間
反応サセて、４，５−ジヒドロキシエチレン尿素の結晶
スラリーを得る。このスラリーを０〜５°Ｃに冷却して
濾過後、乾燥させ、４，５−ジヒドロキシエチレン尿素
の結晶体２７０ｆ８得た。
スコに、４０％グリオキザール４３５ｙ（３モル）およ
び尿素３１５ｇ（５，２５モル）を仕込み、炭酸ナトリ
ウムにてＰＨ６，５とし、撹拌下に３５°Ｃで４０時間
反応サセて、４，５−ジヒドロキシエチレン尿素の結晶
スラリーを得る。このスラリーを０〜５°Ｃに冷却して
濾過後、乾燥させ、４，５−ジヒドロキシエチレン尿素
の結晶体２７０ｆ８得た。
参考例２
（４，５−ジヒドロキシエチレン尿素水溶液の合成例）
参考例１と同じ反応装置を用い、４０％グリオキザール
４８５１（８モル）尿素１８０ｆ（３モル）および水２
６０ｆを仕込み、苛唸・ 性ソーダでＰｉ（４，５とし、撹拌下に３５％で２４時
間反応させて、４．５−ジヒドロキシエチレン尿素４０
％水溶液８８０ｙを得た。
４８５１（８モル）尿素１８０ｆ（３モル）および水２
６０ｆを仕込み、苛唸・ 性ソーダでＰｉ（４，５とし、撹拌下に３５％で２４時
間反応させて、４．５−ジヒドロキシエチレン尿素４０
％水溶液８８０ｙを得た。
参考例３
（４，５−ジヒドロキシエチレン尿素とそのメチルエー
テル化混合物水溶液の製造例）参考例１と同じ反応装置
を用い、４０％グリオキザール２９０１（２モル）、尿
素１２０ｆ（２モル）および水３８０ｙを仕込み、撹拌
下に３５°Ｃで２４時間反応させ、さらにメタノール８
２１１（１モル）を加え、４０℃で３時間反応させて、
４．５−ジヒドロキシエチレン尿素とそのメチルエーテ
ル化混合物８０％水溶液８２０ｙを得た。
テル化混合物水溶液の製造例）参考例１と同じ反応装置
を用い、４０％グリオキザール２９０１（２モル）、尿
素１２０ｆ（２モル）および水３８０ｙを仕込み、撹拌
下に３５°Ｃで２４時間反応させ、さらにメタノール８
２１１（１モル）を加え、４０℃で３時間反応させて、
４．５−ジヒドロキシエチレン尿素とそのメチルエーテ
ル化混合物８０％水溶液８２０ｙを得た。
実施例１〜９
疎水性物質として、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン６重量部をＫＭＣ−１１８（呉
羽化学■製オイル）１００重量部に溶解したものを用い
る。
７−アニリノフルオラン６重量部をＫＭＣ−１１８（呉
羽化学■製オイル）１００重量部に溶解したものを用い
る。
参考例１と同じ反応装置を用い、スミレ−ズレジンＤＳ
−１０（住友化学工業■アクリル酸ソーダ４０％品）５
０ｙ１水１５０Ｆを加え、６０°Ｃに加熱撹拌する。予
め６０°Ｃに加温したシュウ酸３％水溶液２００ｇを徐
々に添加し、ＰＨ４，５の５％水溶液とし、上記疎水性
物質３６０ｙを乳化した。この乳化液に、スミレ−ズレ
ジン６１３（住友化学工業■メラミンーホルムアルデヒ
ド初期縮合物８０％品）６２．５ｇと水１７７．５９と
の水溶液を加え、６０°Ｃにて１時間撹拌し、マイクロ
カプセルを得た。
−１０（住友化学工業■アクリル酸ソーダ４０％品）５
０ｙ１水１５０Ｆを加え、６０°Ｃに加熱撹拌する。予
め６０°Ｃに加温したシュウ酸３％水溶液２００ｇを徐
々に添加し、ＰＨ４，５の５％水溶液とし、上記疎水性
物質３６０ｙを乳化した。この乳化液に、スミレ−ズレ
ジン６１３（住友化学工業■メラミンーホルムアルデヒ
ド初期縮合物８０％品）６２．５ｇと水１７７．５９と
の水溶液を加え、６０°Ｃにて１時間撹拌し、マイクロ
カプセルを得た。
得られたマイクロカプセルスラリーの１部に表１に示す
ごとく、参考例１〜８で合成した環状尿素誘導体を所定
量添加し、ＰＨを９．０として６０’Ｃにて１時間反応
させた。反応後マイクロカプセルスラリー中のホルムア
ルデヒド量を測定した。結果を表−１に示した。
ごとく、参考例１〜８で合成した環状尿素誘導体を所定
量添加し、ＰＨを９．０として６０’Ｃにて１時間反応
させた。反応後マイクロカプセルスラリー中のホルムア
ルデヒド量を測定した。結果を表−１に示した。
なお比較例として未処理の結果も表１に併記した。
表−１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 アニオン性高分子電解質の酸性水溶液中に疎水性物質を
不連続な微粒子となるように分散または乳化させた後、
メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物または尿素−ホ
ルムアルデヒド初期縮合物を加え、酸性、加熱下で反応
させて微小粒子表面に壁膜を形成させて疎水性物質を芯
物質として含むマイクロカプセルを製造し、ついでマイ
クロカプセルを含むスラリー液のＰＨを７〜１１に調節
し、かつ下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙは水酸基、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ基
またはＣ＿１＿−＿４のヒドロキシアルコキシ基を表わ
す） で示される化合物を添加し、処理することを特徴とする
マイクロカプセルの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4514785A JPS61204035A (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | マイクロカプセルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4514785A JPS61204035A (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | マイクロカプセルの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61204035A true JPS61204035A (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=12711168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4514785A Pending JPS61204035A (ja) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | マイクロカプセルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61204035A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5112541A (en) * | 1988-01-29 | 1992-05-12 | Idemitsu Kosan Company, Ltd. | Microencapsulated lubricating fluids and additives and method of making same |
| KR100337025B1 (ko) * | 1999-11-04 | 2002-05-17 | 손재익 | 마이크로캡슐형 잠열미립자 슬러리의 제조방법 |
| JP2018523749A (ja) * | 2015-08-18 | 2018-08-23 | マイクロテック・ラボラトリーズ・インコーポレーテッド | 遊離ホルムアルデヒドの残余量が低いマイクロカプセルを製造する方法及びその方法により製造されたマイクロカプセル |
-
1985
- 1985-03-07 JP JP4514785A patent/JPS61204035A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5112541A (en) * | 1988-01-29 | 1992-05-12 | Idemitsu Kosan Company, Ltd. | Microencapsulated lubricating fluids and additives and method of making same |
| KR100337025B1 (ko) * | 1999-11-04 | 2002-05-17 | 손재익 | 마이크로캡슐형 잠열미립자 슬러리의 제조방법 |
| JP2018523749A (ja) * | 2015-08-18 | 2018-08-23 | マイクロテック・ラボラトリーズ・インコーポレーテッド | 遊離ホルムアルデヒドの残余量が低いマイクロカプセルを製造する方法及びその方法により製造されたマイクロカプセル |
| JP2020151713A (ja) * | 2015-08-18 | 2020-09-24 | マイクロテック・ラボラトリーズ・インコーポレーテッド | 遊離ホルムアルデヒドの残余量が低いマイクロカプセルを製造する方法及びその方法により製造されたマイクロカプセル |
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