SU452938A3 - Способ получени микрокапсул - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к получению ми рокапсул. Предметом изобретени   вл етс  спосо получени  микрокапсул путем диспергирова |Ни  материала  дра в материале оболочки в поверхностно-активных веществах (тензи дах). Известен способ капсул ции не раствор ющихс  в воде твердых или жидких веществ (т. е. покрыти  смолой) путем диспергировани  их с помощью быстрой мещалки в растворе материала оболочки, например , из реактивных тензидов. Известны способ позвол ет получить сравнительно крупные частицы - не менее нескольких , микрон в диаметре. Во многих случа х ж ;лательно по/гучать максимально мелкие ча- стицы. В cj:ry4ae капсул ции органических : веществ низкого удельного веса необходи МО интенсивное перемещивание, что отрица тельно сказываетс  на образовании равномерной и плотной оболочки. Кроме того, оболочки получаемых микрокапсул очень н прочны. С целью устранени  указанных недостат ков предлагаетс  способ, по которому сначала изготовл ют первичную эмульсию или дисперсию, затем ее отверждают, т. е. используемый дл  диспергировани  реактивный тензид перевод т в нерастворимую смолу , что позвол ет получить капсулы с от носительно тонкими оболочками. Капсулы укрепл ют добавлением в дисперсию микрокапсул раствора форконденсата аминопласта, после чего последний полимеризуют. В качестве так называемых аминопла- стообразователей можно назвать 1, 3, 5аминотриазины , меламины, например Лг-бутилмеламин . Л/-тригалогенметилмеламины, а также аммелин, гуанамины, в частности бензогуанамин, ацетогуанамин, или дигуанамины . Можно также примен ть алкил- или арилмочевины и -тиомочевины, алкиленмо- чевины или -димочевины, нагфимер этиленмочевину , пропиленмочевину, или 4,5-ди- гидроксиимидазолидон-2 и его производные, в частности замешенный в ноложении 4 у гидроксилыюй Грунпы остатком -CH,CH.CO-NH.X:H20H 4,5-дигидроксиимвдазолидон-2 . Преимущественно примен ют метклольйш соединени  мочевины и меламина. В качестве исходных продуктов можно : использовать как мономолекул рные,, так и более высоко предконденсированные соединени . В качестве реактивных тензидов предпочтительно примен ют поверхностно-актив ные этерифидированные в простой эфир метилолмеламин или мётилолмочевины. Дл  осуществлени  предлагаемого способа примен ют неионные, анионные и катионные тензиды. Из неионных реактивных тензидов предпочтительными  вл ютс , например, эта рифицированные в простой эфир метилольные группы, отверждаемые аминопластные предконденсаты, мети.1О 1ь:ные группы которых частично этерифнцированы, в простой эфир гидроксисоединени ми структурной формулы HO-CcH - H -o-l -H где tv целое число от 2 до 115, и частично моноспиртом, содержащим 4-7 атомов углерода. Особый интерес из реактивных тензидов представл ют отверждаемые эфиры, метилол I мочевин I или метилолмеламинов, мё тилольные группы которых частично этерифипированы в простой эфир полиэтиленгликолем среднего молекул рного веса от 1ОО до 5ООО и частично алканолом с 4-7 ато мами углерода. В качестве анионных реактивных тензидов используют, например, содержащие эте рифицированные в простой эфир метилольные группы аминопластные предконденсаты 1.1Отилолы1Ь е группы которых частично вве дены в реакцию с содержащими не менее 4 атомов углерода моногидроксисоединеии ми и частично с включающими не менее двух гидроксильных групп спиртами, и когорые содержат св занные с атомами углерода группы -Ме-О , где Me - щелочной металл, например натрий, калий или литий. Интерес представл ют также реактивные гензиды анионного характера, например со- (Чержаише этерифицированные в простой . )ир мет11лольнь10 группы форконденсаты аминонласта, метилольные группы которых этерифидированы в простой эфир частично моногидроксисоединени ми с 4-22 атомами углерода, частично гидроксикарбоновым  кислотами алифатического р да с 2-4 сП-(;мами углерода и частично алканоламином с 2-6 атомами утлерода. Из этих теи зилов, например, примен ют этерифицирова ные в простой эфир мётилолмочевины или метилолмеламины, метилольные; группы которых этерифицированы в простой эфир частично алканолами с 4-22 атомами углерода , частично насыщенными гидроксиалканкарбоновыми кислотами с 2-4 атомами .лерода и в, соответствующем случае этано№- , диэтанод-. иди триэтаноламином. В качестве катионных реактивных тензидов преимущественно примен ют аминопластные конденсаты, метилольные группы которых введены в реакцию с алканолом, содержащим не менее 4 атомов углерода, или жирной кислотой с 4 атомами углерода , и частично с алканопамином с 2-6 атомами углерода. Особенно пригодны из тензидоБ этого типа метило меламины, мети- ло ьные группы которых этерифицированы частично алканолом, содержащим 4-22 атомов угле|юда, и частично этанол -, диэтано или трнэтаноламином. Первичную эмульсию капсул получают с помощью одного из реактивных тензидов, описанных выще. Форконденсат аминопласта небольщой поверхностной активности можно получать из тех же аминопластообразователей, что указаны дл  реактивных тензидов. В качестве форкрнденсата аминопласта небольщой поверхностной активности п едпочтительно используют неэтерифицированный или эте- рифицированный в простой эфир содержащими не более 3 атомов углерода спиртами метилолмеламин и/или соответствующую метилолмочевину. Форконденсаты аминопласта получают, например, таким образом. 1 моль мочевины или меламина раствор ют в таком количестве водного приблизительно 37л -ного раствора формальдегида, чтобы на 1 моль мочевины приходилось приблизительно 1,2-2 моль формальдегида, на 1 моль меламина - 3-6 моль формальдегида. В случае необходимости образовавщиес  растворы разбавл ют водой и предварительно конденсируют при рН выше 8,0 и при несколько повыщенной температуре. Полученные таким образом растворы форко1щенсата аминопласта добавл ют в предварительно полученные первичные взвеси кансул. Вторичный слой оболочки микрокапсулы образуетс  в течение нескольких часов при рН 2,0 в случае использовани  мочевины и формальдегида и при рН 4,0 в случае применени  меламина и формальдегчша, при этом перемешивание, как правило, не требуетс . Образование вторичного сло  мож5 .

но ускорить, повысив температуру до .

По окончании капсуп ции желаемую величину рН можно установить путем добав- лени , например, аммиака или гидроокиси щелочного металла. В зависимости от количества вносимого форконденсата амино- пласта небольшой поверностной активности образуютс  капсулы со стенками разной толщины, различных плотности и механической прочности.

Количества примен емых реактивного тензида, форконденсата аминопласта и подлежащего капсул ции вещества могут быть разными в зависимости от цели использовани  капсул и рода подлежащего капсул .ции вещества. При капсул ции жидких веществ целесообразно использовать на 100 вес. ч. жидкости от 5 до 5 О вес. ч. реактивного тензида и от 10 до 50 вес. ч. форконденсата аминопласта. В случае кап- сул ции твердых веществ на 1ОО вес. ч. твердого вещества желательно брать по 30-50 вес. ч. реактивного тензида и форконденсата аминопласта, Количество реактивного тензида и форконденсата аминопла- ста рассчитывают на сухое вещесп во.

Согласно изобретению перевод реактивных тензидов или форконденсатов аминопласта небольщой поверхностной активности в необратимо нерастворимое состо ние можно осуи1ествить повыщением температуры, установлением определеш1ых значений рН, добавлением веществ, вступающих в реакцию с тензидами или соответствующими форкон- денсатами с образованием высокомолекул рных продуктов, и в первую очередь добавлением катализаторов.

В случае капсул ции в водной среде значение р11 препарата целесообразно установить 2-5. Дл  установлени  рН пригодны низкомолеку;шрные карбоновые кислоты алифатического р да, например муравьина , уксусна  или лимонна , или же Heopr{iHM46 скпе кислоты, такие, как сол на  или фосфорна , кислые или гидролизующиес  соси, в частности сульфат алюми1{и , оксихлорид штана, хлористый магний, аммониевые соли сильных кислот, такие, как хлористый аммоний , нитрат, сульфат аммони . Можно также использовать ок11(Л1Ители, окисл ющи формальдегид в муравьиную кисло|-у, например 11.., Оу. И качестве дисперсионной среды предночтТттельно примен нл- воду, магериала  дра - Tie раствор ющеес  в воде и не реагирующее с ней вещество, можно также исполь овать не смешивающиес  с водой

6

органические растворители, а материала  дра - раствор ющиес  в воде вещества или их водные растворы. В качестве примеров таких растворителей следует назвать углеводороды алифатического и ароматического р дов, например бензол, толуол, хлорбензол, . тет.ра и декагидронафталин, ; трихлорэтилен ЙОД четьфеххлрристый углерод .

Количество материала  дра относительно общей массы капсул может быть различным - от 20 до 99 вес. %, предпочтительно от 70 до 95 вес. %. В зависимости от назначени  оболочки первичных капсул она может быть твердой или эластичной. Степень пористости также можно устанавливать по желанию.

Готовые капсулы можно отдел ть от жидкости путем фильтрации и/или высущивани , например, распылительной сушкой. Сухие капсулы представл ют собой мелкий, свободно текучий порощок. Капсулы можно хранить долго. Даже температура приблизительно 100°С не оказывает отрицательного действи  на качество капсул, если не закапсулированы теплочувствительные вещества . Закапсулированный материал  дра можно освободить из капсул разными способами: как правилу это осуществл ют механическим путем; его можно освободить, если он не жидкий, путем растворени  стенки ; капсулы при помощи соответс гвуюшего растворител , трени , нагревани , путем воздействи  ультразвука, при помощи ферментов , срезывающего усили  или путем медленной диффузии.

В качестве материала  дра используют твердые, жидкие или Гсчзообразные веи1ества . Если подлежащие капсул ции вещества представл ют собой жидкосги, то они не должны раствор тьс  в растворигеле, т. е. во внещней фазе, или по меньшей мере не должны с ним смещиватьс . В качестве материала  дра можно примен ть раз- гые активные вещества, например нлгменты , наполнители, средства борьбы с Ефеди- телнми, ароматические вещества, MUfiiji, воск, парафин, удобрени  или фармацевтические препара |-ы.

В качеспве жидких, подлежащих эмульгированию веществ можно примен ть rie- щества, обладающие высокой точкой кинони , например дибугило1Изге сложные -xlinphi фталевой кислоты и три к рез иловые (-лож5 ные э(|)иры фосфорной , хлорирован- пый дифенил. Можно исполт.зоили, и д()у|-ие, ке расгпор ющиес  и нгаде {«створиrojfn, иппример керосин, толуол или ксилол. Труднорастворимые в воде органические растворители по предлагаемому способу можно примен ть, во-первых, в качестве дисперсионной среды дл  водной внутренней фазы (эмульси  воды в масле), во-вторых, в ка честве внутренней фазы (эмульси  масла в воде). Воду или соответствующие водные растворы можно также использовать в качестве внутренней или внешней фазьц Полученные по предлагаемому способу капсулы пригодны дл  изготовлени  копиро вальной бумаги, чувствительной к давлению При этом краскообразуюшие компоненты капсулируютс  в соответствующем случае вместе с антиокислител ми или абсорберами УФ - света и нанос тс  на бумагу или включаютс  в нее. Как правило, закапсулированные в виде органического раствора краскообразуюшие компоненты могут быть нанесены, например, на обратную сторону .бумаги. При воздействии давлени  капсулы разрываютс , и раствор краскообразующей компоненты переноситс  соответственным образом на верхнюю сторону лежащей под ней бумаги, покрытой слоем про вител . В приведенных ниже примерах части и проценты указаны весовые. Получение реактивных т е и 3 и д о в Г. В колбу с мещалкой, снабженную хо лодильником, загружают 206 ч, 36,5°о-ног водного формальдегида, 170 ч. н-бутанола и 6О ч. .мочевины, добавл ют 8 ч. 25%-ног . аммиака, после чего нагревают 2 час до 96°С, при этом отгон етс  32 ч. смеси н-бутанола и воды. Реакционную массу охлаждают до бО-С, внос т 1 ч. 85%-ной фосфорной кислоты, растворенной в 20 ч. н-бутанола, нагревают под вакуумом до 80 при этом отгон ютс  вода и н-бутанол. Че рез 4 час в продукте практически нет во ды, его смешивают с бензолом (в любом соотношении), нейтрализуют, добавл   5 ч триэтаноламина, и упаривают в вакууме до 212 ч. Получают продукт А. 212 ч. продукта А нагревают дб 120130С с 177 ч. полиэтиленгликол  среднего молекул рного веса 1540 до тех пор пока продукт полностью не растворитс  в воде. При этом отгон етс  приблизительно 24 ч. бутанола. Далее ввод т 35 ч. триэтаноламина и снова нагревают 1 час до 12О°С. Полученный продукт конденсации смешивают с таким кол1иеством дистиллированной , воды, чтобы получить 50%-ный бледно-желтый прозрачный раствор, который можно в дальнейшем разбавл ть водой в любом соотношении. В шелочном (рН 9,0) или слабокислом растворе (рН 5,0) продукт  вл етс  отличным эмульгатором. Из 10О ч. 50%-ного раствора тензида . образуетс  6 ч, нераствор юшейс  смолы. И. 390 ч. гексаметилолмеламингексаметилового эфира нагревают в присутствии 3,35 ч. 85°/сг-ной фосфорной кислоты 1 час до 115-130°С вместе с 372 ч. (2 моль) додеканола и 1540 ч. (1 моль) полиэтиленгликол  среднего молекул рного веса 1540. При этом отгон етс  97 ч. метанола . Продукт реакции нейтрализуют 10 ч. триэтаноламина. Получают воскообразный, легко раствор ющийс  в воде тензид. III. 212 ч. продукта А нагревают в ва кууме до 85-90°С с 70 ч. бутилового сложного эфира гликолеврй кислоты и 4 ч. лед ной уксусной кислоты, при этом отгон етс  42 ч. н-бутанола. Затем реакционкую массу 1 час размешивают при 1ОО°С с обратным холодильником. Продукт реакНИИ разбавл ют 140 ч. этанола, внос т 35 ч. твердой гидроокиси кали  и нагревают 15 мин с обратным холодильником, причем слонсноэфирные группы подвергаютс  омылению. По упаривании в вакууме получают 225 ч. твердого бледно-коричневого, легко раствор ющегос  в воде вещества. Если в сильно пен щийс  раствор добавить немного кислоты, то выдел етс  не раствор ющеес  в щелочи сщитое вещество. 1У. 126 ч, меламина разбавдщют при 60°С 590 ч. 36,5%-ного, содержащего метанол, водного формальдегида, .добавл ют 18 ч. 25%-ного аммиака, нагревают до ВО-С и отгон ют в вакууме в течение 2О мин 132 ч, смеси метанола и воды. Затем внос т 490 ч. н-бутанола и продолжают отгон ть в вакууме смесь воды и н-бутанола. 118ч. водного сло  выдел ют, а н-бутанол снова подают в реакционный сосуд, после этого ввод т 3 ч. в. муравьиной кислоты, растворенной в 5 ч. к-бутаиола , отгон ют 452 ч. п-бугашм  с остатками воды. Г1о гучают 532 ч. тюкозной бесцветной смолы, сме111иваю1иейс  с бензолом в jno6oM соотношении (продукт fi). 532 ч. продукта Б нагревают до 120 С, перемешива  в течение .1,5 час:, затем 1,5 час до ()°С с 104 ч, триэтаноламина, при этом отгон етс  76 ч. н-бутанола. По охлаждении получают 5бО ч.

9 прозрачного вискоз)юго, легко раствор ющегос  в уксусной кислоте вещества . Его кислые растворы обладают отличной эмульгирующей способностью. При рН 4,0 и. несколько повыщенной темпе ратуре образуетс  нерастворима  смола. С держание сухого вещества в продукте 8085% . 5%-ный водный раствор этого тензида понижает поверхностное нат жение воды с 72,75 до 37,6 дин/см. У. К 445 ч. продукта Б добавл ют 50 полиэтиленгликол  среднего молекул рного веса 4000 и нагревают до 95-1 , затем внос т 3 ч, уксусной кислоты, продолжают нагревать до тех пор, пока проба про дукта реакции не растворитс  в воде без помутнени  (нагревают до 95-100°С). Далее ввод т 70 ч. триалканоламина, пере мешивают и нагревают еще 2 час до 120° По охлаждении получают бесцветное воскообразное , легко смещивающеес  с водой при вещество, при добавлении к которому одинакового количества воды и небольшого количества уксусной кислоты получают 50°/о-нъш слегка мутный раствор тензида, значение рН 8,1-8,2. 5%-ный водный раствор этого тензида понижает поверхностное нат жение воды с 72,75 до 41,0 дин/см. Пример. А. Получениепервич- пой эмульсии. 20,0 г реактивного тепзида раствор ют в смеси 98,0 г воды и 2,0 г лед ной ук- сусной кислоты. Затем 20О, О г раствора красител , состо ишго из 3,6 г кристаллического фиолетового лактона, 2,4 г бензо- иллейкометиленового синего в 97,0 г хлорированного дифенила и 97,0 г парафиново го масла, эмульгируют с помощью скоростной раствором реактивного тензида . Значение рН эмульсии довод т 40О мл воды и 6 мл фосфорной кислоты до 2,1. Размер капсул приблизительнр 1 м Б. Отверждение первичной эмульсии Первичную эмульсию, полученную по п. А, 3 час отстаивают при комнатной тем пературе и 2 час при 6О°С, после этого 25%-ным аммиаком значение рН устанавливают 6,0. Получают первичную взвесь капсул. В. Получение вторич пой взвеси капсул

lO 5Орг первичной взвеси капсул, пол -чеиной по п. Б, разбавл ют 30 мл воды, перемешива , приливают раствор из 10 мл и 7,0 г форкопдепсата амипопласта, полученного при получасовом перемещивании 2,38 г меламина и 4,02 г 37 -пого формальдегида при. 60 С..5°о-Hbiif водный раствор форкопденсата аминопласта понижает по-i верхностное нат жение воды с 72,75 до 57,5 дин/см. Объем пены такого раствора после встр хивани  в течение 1 мин равн етс  нулю. Взвесь 30 мин размешивают при комнатной температуре. Г. Укрепление вторичной взвеси капсул Ко вторичной взвеси капсул, полученной по п. В, добавл ют 0,5 мл 85°/Ь-ной фосфорной кислоты, температуру повыщают до 40°С, затем 30 мин размешивают при этой температуре, после чего перемешивают 1 час при 60°С, а затем охлаждают до 20°С. Значение рН взвеси довод т 24%-ным аммиаком до 9,0. Размер капсул приблизительно 1 мк. Путем высушивани  капсульной массы получают мелкий порошок. Его можно снова диспергировать в воде, а затем нанести на бумагу, nocjre 300 час хранени  при 1ОО С капсулы не измен - i ютс  и их можно примен ть дл  изготовлени  копировальной бумаги. Форконденсат аминопласта получают из следующих компонентов: а)1,95 г меламина, 5,О5 г 37 0-ногО формальдегида, мол рное соотношение мелам11н:формальдегид 1:4; б)1,666 Г меламина, 5,345 г 37%ного формальдегида, мол рное соотношение меламин:формаиьдегид 1:5; в)1,435 Г меламина, 5,565 г 37 оного формальдегида, мол рное соотношение меламин:формал :.дегид 1:6. П р и м е р 2. 10О, О г первичной взвеси капсул, полученной по примеру 1Б, разбавл ют 55 мл воды, внос т, перемешина , jacTBop из 20 мл воды и 18,0 г форко 1де}1сата ами Ю1и1аста. Взвесь капсул нагреваю-)- до , подкисл ю - 0,9 мл 85)-ной фосфорной кислоч ы и перемешивают при этой температуре ЗО мин, перемешивание продолжают 1 час при , затем охлаждают до 2О--С. Значение рИ взвеси довод  г до 9,0 24 о-пым аммиаком. Размер капсул приблизительно .1 мк. Форконденсат аминопласта получают из следующих компонентов: а) 1,23 г меламина, 2,86 г мочевины и 13,95 г 37%-него формальдегида; б) 0,67 г меламина, 3,17 г мочевины и 14,16 г 37%-ного формальдегида. Компоненты перемешивают при 60°С в течение 30 мин. Пример 3. 75,0 г первичной biSBecH капсул, полученной по примеру 1 Б, разбавл ют 45 мл воды, перемешива , при ливают раствор из 15 мл воды и 14,0 г форконденсата аминопласта. Взвесь 15 ми перемешивают при комнатной температуре, добавл ют 0,7 мл 85%-ной фосфорной кисло ты, температуру повышают до 40°С и перемешивают при этой температуре 30 мин Затем 1 час размешивают при , охлаждают до и доводит значение рН взвеси до 8,5 24%-ным аммиаком. Разме капсул 1 мк. Форконденсат аминопласта получают по ремешиванием при 6О С в течение ЗО мин следующих компонентов: а)0,50 г меламина, 3,0 г тиомочевины и 10,5 г 379о-ного формальдегида; б)0,73 г меламина, 2,17 г тиомоч&вины и 11,1 г 37%-ного формальдегида. П р и м е р 4. А,. Получение первичной эмульсии. ЗО,О г реактивного тензида раствор ют в 30 мл воды и 0,5 мл 85%-ной фосфорьной кислоты. Затем 100,0 г раствора кра сител , состо щего из 3,6 г кристал ического фиолетового лактона, 2,4 г бензоил лейкометиленового синего, 97,0 г арохло- ра и 97,0 г парафинового масла, эмульгируют с помощью скоростной мешалки с раствором реактивного тензида, В эмульсию добавл ют 100 мл воды и 2,5 мл 85; -ной фосфорной кислоты. Б. Отверждение первичной эмульсии Первичную эмульсию, полученную по п. А, 2 час отстаивают при комнатной тем пературе и затем 1,5 час при 6О°С. Во врем  отверждени  добавл ют еще 1ОО мл 1ЮЩ.1 и рН довод т до 6,0 24%-ным ам- миаком. Получают первичную .взвесь капсу В. Получение вторичной взвеси капсул. 5О,0 г первичной взвеси капсул, полу- чен1юй по II Б, разбавл ют 30 мл воды, при перемешивании приливают раствор из 1О мл воды и 10, о г форконденсата аминопласта (полученного 30-минутным раз- |мешиванием 15,1 г меламина и 29,25 г 37%-ного формальдегида при 60°С). Взвесь перемешивают 30 мин при комнат ной температуре. Г, Укрепление вторичной взвеси капсул. Ко вторичной взвеси капсул, полученной по п. В, добавл ют 0,5 мл 85%-ной фосфорной кислоть. температуру повыщают до 4О°С и при этой температуре перемешивают 1 час, затем 1 час при и охлаждают до , значение рН довод т до 9,0 24%-ным аммиаком. Размер капсул 1 мк. Пример 5. 5О,О г первичной взве-i си капсул, полученной по примеру 1Б, нагревают до 40°С, затем по капл м внос т , раствор из 1О мл воды и 10,0 г форконденсата аминопласта, перемешивают ЗО мин при и 1 час при 6О°С, далее охлаждают до комнатной температуры, значени.е рН взвеси довод т до 9,0 ii4%-HbiM аммиаком . Размер капсул 1 мк. Форконденсат аминопласта получают спе дуюшим образом; а)45,О г мочевины и 91,0 г 37%-ного формальдегида перемешивают при рН 7,98 ,0 в течение 1 час при 8О-85ОС; б)15,0 г мочевины, 81,0 г 37%-ного формальдегида и 5 мл 2О%-ного триэтанол- амина перемешивают при 60°С 30 мин. Пример 6. 180 г 4О%-ного кле  из н-бутилового сложного эфира акриловой кислоты, винилацетата и акриловой кислоты в этиловом спирте смешивают с 7О г три- крезилфосфата и с помощью скоростной м&шалки эмульгируют в присутствии 10О г 50%-ного реактивного тензида в 150 г дистиллированной воды. Эмульсию разбавл ют 500 г воды. Эмульси  содержит частицы диаметром 1 мк. Упариванием в вакууме эмульсию освобождают от этила цетата и доливают дистиллированную воду до 11ОО г, внос т 10 г 85%-ной фосфорной кислоты в 140 г воды, значение рН эмульсии понижаетс  до 2,0-2,5. Затем ее нагревают до 35°С и 18 час отстаивают при этой температуре и слабом перемешивании . В образовавшуюс  первичную взвесь капсул ввод т раствор 17,5 г мочевины в 35 г 37%-ного формальдегида и 197,5 г дистиллированной воды, размешивают ЗО мин. Полученную вторичную взвесь капсул

13

нейтрализуют аммиаком, нанос т на бумаг Получают ровную неклейкую поверхность. Если наслоенную бумагу прижать к подложке , капсулы лопаютс  и происходит приклеивание., Капсулы состо т иэ«88%

кле  и 12% полимерной оболочки.

Пример 7. ЗОг стиролбута диенового сополимеризата раствор ют в 70 г толуола, добавл   в раствор 44 г диоктилфталата и б ч. Судана черного. Полученны вискозный раствор красител  эмульгируют в растворе 110 г 50%-ного реактивного тензида и 80 г воды, значение рН которого предварительно устанавливают 5,5-6,0 85%-ной фосфорной кислотой. Полученную при помощи скоростной мешалки эмульсию разбавл ют 45О г дистиллированной воды, устанавлива  рН 2,0 85%-ной фосфорной кислотой. Затем эмульсию постепенно нагревают , перемешива , до 60-65 0 и отстаивают при этой температуре 1,5 час. При этом тензид отверждаетс . После этого дисперсию капсул охлаждают до , добавл ют еще 1600 г воды, а также 40 г раствора 13,8 г меламина в 26,2 г 37% ного формальдегида при , медленно перемешивают 3 час и повышают температуру до , затем охлаждают до . Капсулы отфильтровывают и диспергируют в таком количестве раствора поливинилового спирта, чтобы получить 10ОО г жидкой пасты. При нанесении этой пасты на бума1у получают темно-окрашенную, прочную к истиранию копировальную бумагу.

Пример 8. 100 г пигментного

красител  из диазотированного 1-амино2-метилхлорбензола , про вленного 2-метил-4-хлорфеш1ламидом 2-оксинафталин3-карбоновой кислоты, диспергируют посредством шаровой мельницы в 4ОО г J 0%-ного раствора реактивного тензида настолько тонко, чтобы дисперси  но разбавлении водой до 1 25О г проходила через фильтровальную бумагу. В разбавлен- ную пигментную взвесь добавл ют фосфорную или муравьинукз кислоту до достижени  рН 2,5, 2 час отстаивают при комнатной температуре, нагревают, перемешива , до и 2 час отстаивают при это температуре, затем охлаждают до 20°С и добавл ют раствор 22,5 г меламина в 56 37%-ного формальдегида и 171,5 г воды и довод т рН до 4,0. Далее взвесь, осторожно размешива , нагревают до и 3 час отстаивают при этой температуре. Закапсулированную пигментную взвесь можно нейтрализовать аммиаком, после чего

14

ее отфильтровывают, промь1вают и высуишвают . Получают 14О г мелкозер}П1Стого интенсивного цвета пигментного порошка, обладающего в отличие от сырого пигмента улучшенной маслостойкостью (нерастворимостью в органических растворител х).

П р и м е р 9. 30,0 г реактивного тек- зида (8О-.85%-.ного) раствор ют в 143,0 воды и 3,0 г лед ной уксусной кислоты. Водный раствор эмульгируют с 20ОО г 3 0-ного раствора красител  (полученного из 36,0 г кристаллического фиолетового лактона, 24,О г бензоилметиленового синего , 970,0 г арохлора и 97О,О г парафинового масла). При этом температура не должна превышать 25ОС. Затем в эмульсию добавл ют 4ОО мл воды и 10,1 г 85%-ной фосфорной кислоты, отстаивают ее при комнатной температуре 2 час, перемешивают 1,5 час при 60°С. Затем значение рН довод т 24%-ным аммиаком до 6,0, и взвес разбавл ют 48О мл воды.

Форконденсат аминопласта получают следующим образом: 54,6 г меламнна и . 105,0 г 37°/о-ного формальдегида перем&шивают 30 мин при . Прозрачный раствор разбавл ют 160 мл воды. К первичной взвеси капсул приливают по капл м в течение 10 мин раствор форконденсата аминопласта, после чего ЗО мин размешивают и подкисл ют 8 мл 85.-ной фосфорной кислоты. Взвесь перемешивают ЗО мин при 40°С и 1 час при 60°С, охлаждают до комнатной температуры и устанавливают рП 9,0 24%-ным аммиаком.

Далее взвесь отфильтровывают, остаток в течение ночи высуш1гвают при 65 С в ва куумном сушильном шкафу.

Выход 267,8 Г капсул в виде порошка.

Пример 10. Из пол ченных по примеру 1 капсул изготовл ют массу дл  наслоени  следующего состава (в г):

Капсулы .1ООО

Растепленный крахмал

(в качестве св зующего)6О

Вода2ОО

Патрийкарбоксиме IHjmejiлюлоза (загуститель)10

В зкость массы 15О спз. Эту массу нанос т на целлюлозную бумату. Получают чугуствительную к давлению бумагу, стойкую при хранении. С помощью этой бумаги можно получать на бумаге копии с че|-ким шрифтом. Даже после хранени  нри J. 1 более 6О час качество копии почти не мен етс .