PL76618B1 - Process for the encapsulation of substances which are finely distributed in a liquid[ca930621a] - Google Patents
Process for the encapsulation of substances which are finely distributed in a liquid[ca930621a] Download PDFInfo
- Publication number
- PL76618B1 PL76618B1 PL14834971A PL14834971A PL76618B1 PL 76618 B1 PL76618 B1 PL 76618B1 PL 14834971 A PL14834971 A PL 14834971A PL 14834971 A PL14834971 A PL 14834971A PL 76618 B1 PL76618 B1 PL 76618B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- groups
- water
- partially
- reactive surfactant
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 71
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 38
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 14
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 title description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 70
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 62
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 52
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims description 50
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 37
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 30
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- -1 methylol groups Chemical group 0.000 claims description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical compound NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Chemical group 0.000 claims description 6
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical class NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical compound NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004490 capsule suspension Substances 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 5
- VZNMUFQLFHQONZ-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-triamino-1h-1,3,5-triazin-4-yl)methanol Chemical compound NC1=NC(N)(CO)N=C(N)N1 VZNMUFQLFHQONZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003275 alpha amino acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 68
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 32
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 18
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 18
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 17
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 15
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N N-methylthiourea Natural products CNC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- KTUQUZJOVNIKNZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;hydrate Chemical compound O.CCCCO KTUQUZJOVNIKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N methylurea Chemical compound [14CH3]NC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPJDJVGBDHCAD-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazinan-2-one Chemical compound OC1=NCCCN1 NQPJDJVGBDHCAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1-butanol Chemical compound CCC(CC)CO TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVKGSDYWCFQOKU-UHFFFAOYSA-N 2-n-butyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound CCCCNC1=NC(N)=NC(N)=N1 CVKGSDYWCFQOKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- YCUVUDODLRLVIC-UHFFFAOYSA-N Sudan black B Chemical compound C1=CC(=C23)NC(C)(C)NC2=CC=CC3=C1N=NC(C1=CC=CC=C11)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 YCUVUDODLRLVIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N Tris(2,3-dibromopropyl) phosphate Chemical compound BrCC(Br)COP(=O)(OCC(Br)CBr)OCC(Br)CBr PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N [3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-10-yl]-phenylmethanone Chemical compound C12=CC=C(N(C)C)C=C2SC2=CC(N(C)C)=CC=C2N1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis[bis(hydroxymethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-(hydroxymethyl)amino]methanol Chemical compound OCN(CO)C1=NC(N(CO)CO)=NC(N(CO)CO)=N1 YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N ammeline Chemical compound NC1=NC(N)=NC(O)=N1 MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUNVZZCUBCDWAE-UHFFFAOYSA-N bis(3-methylphenyl) (4-methylphenyl) phosphate;(3-methylphenyl) bis(4-methylphenyl) phosphate;tris(3-methylphenyl) phosphate;tris(4-methylphenyl) phosphate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC(C)=CC=1)OC1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C=C(C)C=CC=1)OC1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C=C(C)C=CC=1)OC1=CC=CC(C)=C1.CC1=CC=CC(OP(=O)(OC=2C=C(C)C=CC=2)OC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 JUNVZZCUBCDWAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOVMFYYOLSEUML-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical group CCCCO.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JOVMFYYOLSEUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N butyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CCCCOC(=O)CO VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N glycoluril Chemical compound N1C(=O)NC2NC(=O)NC21 VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- ACGUYXCXAPNIKK-UHFFFAOYSA-N hexachlorophene Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1CC1=C(O)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl ACGUYXCXAPNIKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004068 hexachlorophene Drugs 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 210000005053 lamin Anatomy 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005217 methyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N n-hexyl alcohol Natural products CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- YORMZGQXMARHOP-UHFFFAOYSA-N trichloromethyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC(Cl)(Cl)Cl YORMZGQXMARHOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Sposób kapsulkowania substancji rozproszonych w cieczy za pomoca srodków powierzchniowo czynnych Przedmiotem wynalazku jest sposób kapsulko¬ wania substancji rozproszonych w cieczy za po¬ moca srodków powierzchniowo czynnych.Cecha sposobu wedlug wynalazku jest to, ze substancja która ma byc kapsulkowana dysper¬ guje sie w rozcienczalniku w obecnosci reaktyw¬ nego srodka powierzchniowo czynnego, zdolnego do wytwarzania zwiazku nierozpuszczalnego w rozcienczalnilku, po czym w otrzymanej dyspersji srodek powierzchniowo czynny przeprowadza sie nieodwracalnie w postac nierozpuszczalna, otrzy¬ mujac pierwotna zawiesine do wytwarzania ka¬ psulek, która traktuje sie roztworem produktów wstepnej kondensacji aminoplastów i nastepnie produkty te w zawiesinie przeprowadza nieodwra¬ calnie w postac nierozpuszczalna, wytwarzajac wtórna zawiesine kapsulek o wzmocnionych scian¬ kach.Jako srodki powierzchniowo czynne zgodnie z wynalazkiem stosuje sie substancje rozpuszczal¬ ne w wodzie i ewentualnie w organicznych roz¬ puszczalnikach, obnizajace napiecie powierzchnio¬ we rozpuszczalnika, a wiec dzialajac jak emulga¬ tory lub srodki dyspergujace. Czasteczki tych srodków powierzchniowo czynnych zawieraja za¬ równo grupy hydrofolowe jak i hydrofilowe i ma¬ ja zdolnosc gromadzenia sie na granicy faz, np. oleju i wody. Wstrzasane z rozpuszczalnikiem two¬ rza trwala piane o duzej objetosci, a w rozcien¬ czonym roztworze silnie obnizaja napiecie po- 10 15 wierzchniowe rozpuszczalnika. Reaktywne srodki powierzchniowo czynne maja poza tym w okreslo¬ nych warunkach, zwlaszcza w srodowisku kwas¬ nym lub w podwyzszonej temperaturze, zdolnosc sieciowania, przy czym powstaja produkty kon¬ densacji w konsystencji zywicy, nie majace juz wlasciwosci srodków powierzchniowo czynnych.Szczególnie reaktywne srodki powierzchniowo czynne tego typu pochodza od aminoplastów, ko¬ rzystnie zwiazków mocznika lub melaminy z alde¬ hydem mrówkowym. Tego typu srodki powierzch¬ niowo czynne sa opisane np. we francuskich opi¬ sach patentowych nr 1065686, nr 1381811, nr 1470103 i nr 1581989.Takie srodki powierzchniowo czynne nadaja sie bardzo dobrze do wytwarzania ukladów silnie zdyspergowanych, mianowicie emulsji i dyspersji, w których przecietna srednica czastek z reguly wynosi 1 mikron lub nawet mniej. Rozcienczone 20 w odpowiedni sposób takie dyspersje przeplywaja przez zwykle filtry nie pozostawiajac osadu, a niekiedy przeplywaja równiez przez filtry utwar¬ dzone. Za pomoca tych srodków powierzchniowo czynnych, stosujac odpowiednie urzadzenia, mozna 25 bardzo silnie rozdrobnic nawet substancje bardzo trudno dyspergujace sie, np. roztwory klejów.Zdolnosc srodków powierzchniowo czynnych do gromadzenia sie na granicy faz i specjalna wlas¬ ciwosc reaktywnych srodków powierzchniowo 30 czynnych, mianowicie zdolnosc sieciowania, zwlasz- 76 6187M18 \ 3 15 cza w kwasnym srodowisku, powoduja, ze srodki te mozna stosowac w technice kapsulkowania.Znany sposób kapsulkowania silnie rozdrobnio¬ nych substancji za pomoca reaktywnych srodków powierzchniowo czynnych jest znany z francuskie- 5 go opisu patentowego nr 1487905. Wada tego spo¬ sobu jest to, ze scianki wytworzonych kapsulek nie sa dostatecznie odporne, to jest moga byc sto¬ sunkowo latwo przenikane lub ulegac mechanicz¬ nym uszkodzeniom. 10 Wiadomo równiez, ze nierozpuszczalne w wodzie, stale lub ciekle substancje mozna kapsulkowac, to znaczy otaczac powloka z zywicy, w ten sposób, ze za pomoca szybkobieznego mieszadla substancje te dysperguje sie w roztworze pierwotnego pro¬ duktu kondensacji, np. wytworzonego w znany sposób z mocznika i aldehydu mrówkowego, na¬ stepnie zakwasza i miesza nieprzerwanie podczas wytwarzania zywicy, aby zapobiec zbijaniu sie rozdzielonych czastek i utrzymac je w stanie roz- M drobnienia.Sposób ten nie daje jednak dobrych wyników, gdyz roztwór otrzymanego w znany sposób pro¬ duktu pierwotnej kondensacji daje sie bardzo miernie dyspergowac, totez otrzymuje sie czastki 25 dosc duze, przecietnie o srednicy kilku mikronów.W wielu przypadkach natomiast chodzi o wytwo¬ rzenie mozliwie malych kapsulek, gdyz wówczas uzyskuje sie bardziej równomierne ich dzialanie.Nalezy tez nadmienic, ze przy podwojeniu sred- 30 nicy kapsulki jej pojemnosc wzrasta osmiokrotnie, to znaczy, ze kapsulka o srednicy 2 mikronów od¬ powiada 8 kapsulkom o srednicy 1 mikrona, a wiec rozdzial zawartosci jest osmiokrotnie gorszy niz w przypadku kapsulek o srednicy 1 mikrona. 35 Poza tym, intensywne mieszanie, konieczne np. dla utrzymania nalezytego rozdrobnienia przy kapsul- kowaniu organicznych cieczy o malym ciezarze wlasciwym, wplywa niekorzystnie na mozliwosci wytwarzania równomiernej i zwartej powloki. 40 Sposób ten nie umozliwia przeto wytwarzania kapsulek o koniecznej dla wielu celów zwartosci i wytrzymalosci. Trzecia wada tego sposobu jest to, ze przy jego stosowaniu nie mozna w ogóle rozdrobnic w zwyklych roztworach pierwotnego 45 produktu kondensacji takich stosunkowo trudno dyspergujacych sie substancji jak kleje. Jezeli substancje te dysperguje sie przy uzyciu znanych emulgatorów, to otrzymuje sie produkt nie da¬ jacy sie kapsulkowac, poniewaz emulgator pokry- 50 wa powierzchnie czastek.Wad tych nie ma sposób wedlug wynalazku.Stwierdzono bowiem nieoczekiwanie, ze stosujac kombinacje sposobów znanych i pojedynczo nie dajacych dobrych wyników, uzyskuje sie nowy 55 sposób dajacy niespodziewanie dobre wyniki. Spo¬ sób wedlug wynalazku polega na tym, ze naj¬ pierw wytwarza sie pierwotna emulsje lub dy¬ spersje i utwardza ja, to znaczy reaktywny sro¬ dek powierzchniowo czynny uzyty do dyspergo- 60 wania przeprowadza w nierozpuszczalna zywice i na tych stosunkowo cienkosciennych kapsulkach wytwarza druga warstwe zywicy lub wzmacnia pierwotna powloka, dodajac do kapsulkowej dy¬ spersji roztwór zwyklego produktu wstepnej kon- 65 censacji aminóplastu i poddajac 4en produkt po¬ nownej polikondensacji. Podczas wytwarzania pierwotnej emulsji lub dyspersji trzeba stosowac silne mieszanie, natomiast podczas wlasciwego kapsulkowania, to jest utwardzania reaktywnego srodka powierzchniowo czynnego i tworzenia dru¬ giej warstwy, mieszanie jest praktycznie biorac zbyteczne, poniewaz utworzone czas&d sa tak male, ze podlegaja ruchom Brown'a, dzieki czemu utrzymuje sie homogenicznosc zawiesiny takze bez mieszania. Ma to miejsce zwlaszcza wtedy, gdy ciezar wlasciwy kapsulkowanej substancji nie rózni sie wiele ód ciezaru wlasciwego otacza¬ jacego ja rozpuszczalnika.Zgodnie z wynalazkiem, jako reaktywne srodki powierzchniowo czynne korzystnie jest stosowac produkty wstepnej kondensacji aminoplastów sil¬ nie powierzchniowo czynne, a szczególnie produk¬ ty wstepnej kondensacji aminoplastów, zawiera¬ jace grupy metylolowe, które zawieraja reszty zwiazków jednowodorotlenowych o co najmniej 4 atomach wegla i reszty aminy zawierajacej grupy wodorotlenowe lub reszty glikolu polietyle¬ nowego albo reszty alkoholu zawierajacego co najmniej 2 grupy wodorotlenowe i reszty zwia¬ zanych z atomami wegla grup o wzorze Me-O^, w którym Me oznacza atom metalu alkalicznego albo reszty alifatycznych kwasów hydroksykarbo- ksylowych, które z produktem wstepnej konden¬ sacji aminoplastów sa zwiazane za pomoca grupy wodorotlenowej i ewentualnie reszty aminy za¬ wierajacej grupy wodorotlenowe.Jako produkty wstepnej kondensacji aminoplas¬ tów, od których wywodza sie stosowane zgodnie z wynalazkiem reaktywne srodki powierzchniowo czynne, rozumie sie produkty addycji aldehydu mrówkowego i dajacych sie metylolowac zwiaz¬ ków azotowych. Takimi zwiazkami tworzacymi aminoplasty sa np. takie zwiazki jak 1,3,5-amino- -triazyny, np. podstawione przy azocie melaminy, takie jak N-butylomelamina, N-trójchlorowcome- -tylomelaminy, a takze amelina, guanaminy, np. benzoguanamina, acetoguanamina oraz dwuguana- miny. Stosuje sie równiez takie zwiazki jak alki- lo- lub arylomoczniki i alkilo- lub arylotiomocz- niki, alkilenomoczniki, alkilenodwumoczniki, np. etylenomocznik, propylenomocznik, acetylenodwu- mocznik lub 4,5-dwuhydroksyimidazolidon-2 pod¬ stawiony w pozycji 4 przy grupie wodorotlenowej grupa o wzorze —CH2CH2CO—NH—CH2—OH. Ko¬ rzystnie stosuje sie metylowe zwiazki mocznika i melaminy, przy czym szczególnie cenne produk¬ ty daja zwykle zwiazki mozliwie wysoko metylo- lowane. Jako produkty wyjsciowe nadaja sie za¬ równo zwiazki przewaznie jednoczasteczkowe, jak tez i wyzej wstepnie kondensowane. Jako produk¬ ty do wytwarzania reaktywnych srodków po¬ wierzchniowo czynnych mozna tez stosowac pro¬ dukty wstepnej kondensacji aminoplastów majace postac eterów alkanoli o 1—3 atomach wegla, zwlaszcza etery metylowe.Ogólnie biorac, jako reaktywne srodki powierz¬ chniowo czynne korzystnie jest wiec stosowac ete- ryfikowane metylolomelaminy lub metylolomocz- niki bedace silnie dzialajacymi srodkami powierz-76 618 5 chniowo czynnymi. W procesie wedlug wynalazku mozna stosowac reaktywne substancje powierzch¬ niowo czynne niejonowe, aminowe i kationowe.Szczególnie odpowiednimi zwiazkami niejonowymi sa np. dajace sie utwardzac produkty wstepnej kondensacji aminoplastów zawierajace grupy me¬ tylolowe zeteryfikowane czesciowo zwiazkami wo^ dorotlenowymi o wzorze HO—(CH2—CH2—O—)n —H, w którym n oznacza liczbe calkowita 2—115 i czesciowo alkoholem jednowodorotlenowym o 4—7 atomach wegla. Jako zwiazki o wzorze HO—(CH2—CH2—O—)n—H korzystnie jest stoso¬ wac glikole polietylenowe, a jako alkohole jedno¬ wodorotlenowe stosuje sie np. alkohole amylowe, heksanol-1, 2-etylobutanol-l, dodekanol, alkohol benzylowy, alkohol stearylowy, a zwlaszcza n-bu- tanol.Jako reaktywne srodki powierzchniowo czynne w procesie wedlug wynalazku sa szczególnie od¬ powiednie utwardzalne etery metyloloczników lub metylolomelamin, których grupy metylowe sa ze¬ teryfikowane czesciowo glikolem polietylenowym o srednim ciezarze czasteczkowym 1000—5000 i czesciowo alkanolem o 4—7 atomach wegla.Zwiazki tego typu omówiono we francuskim opisie patentowym nr 1 381 811.Jako reaktywne substancje powierzchniowo czynne o charakterze aminowym zgodnie z wy¬ nalazkiem stosuje sie np. produkty wstepnej kon¬ densacji aminoplastów zawierajace zeteryfikowane grupy metylolowe, poddane reakcji czesciowo ze zwiazkami jednowodorotlenowymi o co najmniej 4 atomach wegla i czesciowo z alkoholami zawie¬ rajacymi co najmniej 2 grupy wodorotlenowe i które zawieraja zwiazane z atomami wegla grupy o wzorze Me—03S—, w którym Me oznacza atom metalu alkalicznego, takiego jak sód, potas lub lit. Szczególnie odpowiednimi zwiazkami tego ty¬ pu sa zwlaszcza zeteryfikowane metylomoczniki lub metylolomelaminy, w których grupy metylo¬ lowe sa zeteryfikowane czesciowo alkanolami o 4—18 atomach wegla i czesciowo alkoholami o wzorze H(0—CH2—CH2)m—OH, w którym m ozna¬ cza liczbe calkowita nie wieksza niz 25, a które zawieraja zwiazane z atomami wegla grupy o wzorze Me—03S—, w którym Me ma wyzej podane znaczenie. Takie zwiazki anionowe omówiono we francuskim opisie patentowym nr 1470 103.W procesie wedlug wynalazku mozna jako reaktywne substancje powierzchniowo czynne sto¬ sowac równiez zwiazki anionoczynne np. produk¬ ty wstepnej kondensacji aminoplastów zawierajace zeteryfikowane grupy metylolowe zeteryfikowane czesciowo zwiazkami jednowodorotlenowymi o 4—22 atomach wegla i czesciowo alifatycznymi kwasami hydroksykarboksylowymi o 2—4 atomach wegla oraz ewentualnie alkanoloamina o 2—6 ato¬ mach wegla. Z tych zwiazków szczególnie ko¬ rzystne sa zeteryfikowane metylolomoczniki lub metyloloaminy, których grupy metylolowe sa ze¬ teryfikowane czesciowo alkanolami o 4—22 ato¬ mach wegla i czesciowo nasyconymi kwasami hy- droksyalkanokarboksylowymi o 2—4 atomach we¬ gla oraz ewentualnie czesciowo etanoloamina, dwuetanoloamina lub trójetanoloamina. Tego typu 6 zwiazki sa opisane we francuskim, opisie patento¬ wym nr 1 581 989.Jako tak zwane kationowe substancje powierz¬ chniowo czynne w procesie wedlug wynalazku korzystnie stosuje sie produkty wstepnej konden¬ sacji aminoplastów, których grupy metylolowe poddano reakcji czesciowo z alkanolem lub kwa¬ sem tluszczowym o co najmniej 4 atomach wegla i czesciowo z alkanoloamina o 2—'6 atomach we¬ gla. Z tej grupy zwiazków szczególnie odpowied¬ nie sa metyloloaminy, których grupy metylolowe sa zeteryfikowane czesciowo alkanolem o 4—22 atomach wegla i czesciowo etanolo-, dwuetanolo- lub trójetanoloamina. Takie zwiazki kationowe sa omówione we francuskim opisie patentowym nr 1 065 686.Proces wytwarzania pierwotnej emulsji do ka- psulkowania za pomoca jednego z wyzej opisa¬ nych reaktywnych srodków powierzchniowo czyn¬ nych prowadzi sie w sposób opasany we francus¬ kim opisie patentowym nr 1 487 905.Do wytwarzania produktów wstepnej konden¬ sacji aminoplastów o niewielkiej aktywnosci po¬ wierzchniowej mozna stosowac takie same pro¬ dukty wyjsciowe jak przy wytwarzaniu reaktyw¬ nych srodków powierzchniowo czynnych. Jako niezbyt aktywny powierzchniowo produkt wstep¬ nej kondensacji aminoplastów korzystnie stosuje sie nieeteryfikowana lub zeteryfikowana alkoho¬ lami zawierajacymi najwyzej 3 atomy wegla me- tylolomine i/lub odpowiedni metylolomocznik, a przede wszystkim dwu- do szesciometylolomela- miny. W przeciwienstwie do reaktywnych sub¬ stancji powierzchniowo czynnych, produkty wstep¬ nej kondensacji aminoplastów o malej aktywnosci powierzchniowej zmieszane i wytrzasane z roz¬ puszczalnikiem nie daja praktycznie biorac wcale trwalej piany i w rozcienczonym roztworze z re¬ guly zmniejszaja napiecie powierzchniowe roz¬ puszczalnika tylko nieznacznie.Wytwarzanie tego typu produktów jest znane i jezeli. proces prowadzi sie w srodowisku wod¬ nym, wówczas postepuje sie np. w ten sposób, ze 1 mol mocznika lub melaminy rozpuszcza sie w takiej ilosci wodnego, okolo 37°/o roztworu al¬ dehydu mrówkowego, aby na* 1 mol mocznika przypadalo 1,2—2 moli, a na 1 mol melaminy 3—6 moli aldehydu mrówkowego. Otrzymany roz¬ twór rozciencza sie ewentualnie woda i poddaje wstepnej kondensacji przy wartosci pH powyzej 8 i w temperaturze nieco podwyzszonej. Otrzyma¬ ny roztwór produktu wstepnej kondensacji dodaje sie do przygotowanej uprzednio pierwotnej za¬ wiesiny do kapsulkowania, przy czym nalezy zwrócic uwage na to, aby zawiesina byla równo¬ miernie zdyspergowana. Poszczególne kapsulki po¬ winny miec swobode ruchu, co uzyskuje sie przez dodatek odpowiedniej ilosci wody. Wtórna powlo¬ ka zywiczna powstaje w ciagu kilku godzin przy wartosci pH, wynoszacej w przypadku uzycia mocznika z aldehydem mrówkowym okolo 2,0 i w przypadku zuzycia melaminy z aldehydem mrówkowym okolo 4,0. Z reguly mieszanie nie jest konieczne, ale proces powstawania zywicy 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6076 616 7 mozna przyspieszyc podwyzszajac temperature do 40—60°C.Po zakonczeniu procesu kapsulkowania mozna wartosc pH mieszaniny nastawic dowolnie za po¬ moca dodatku zasady, np. amoniaku lub wodoro¬ tlenku alkalicznego. Otrzymana masa kapsulek lub zawiesina zawiera zgromadzone kapsulki o srednicy przewaznie ponizej 1 mikrona, totez two¬ rzy zespolona mase. W zaleznosci od ilosci do¬ danego produktu wstepnej kondensacji o malej aktywnosci powierzchniowej otrzymuje sie kapsul¬ ki o róznej grubosci scianek, róznej zwartosci i wytrzymalosci mechanicznej.Uzyte ilosci reaktywnego srodka powierzchnio¬ wo czynnego, produktu wstepnej kondensacji aminoplastów i substancji poddawanej kapsulko- waniu moga byc bardzo rózne, w zaleznosci od przeznaczenia kapsulek i rodzaju substancji pod¬ dawanej kapsulkowaniu. Przy kapsulkowaniu sub¬ stancji cieklych korzystnie jest stosowac na 100 czesci wagowych cieczy 5—50 czesci wagowych reaktywnego srodka powierzchniowo czynnego i 10—50 czesci wagowych produktu wstepnej kon¬ densacji aminoplastów. Przy kapsulkowaniu sub¬ stancji stalych te graniczne wartosci sa zwykle nieco wyzsze, a mianowicie na 100 czesci wago¬ wych stalej substancji stosuje sie np. 30—50 cze¬ sci wagowych reaktywnego srodka powierzchnio¬ wo czynnego i tylez produktu wstepnej konden¬ sacji. Podane wyzej stosunki wagowe odnosza sie do reaktywnych srodków powierzchniowo czyn¬ nych i produktów wstepnej kondensacji w stanie suchym.Przy stosowaniu sposobu wedlug wynalazku, proces nieodwracalnego przeprowadzania reaktyw¬ nych srodków powierzchniowo czynnych lub pro¬ duktów wstepnej kondensacji aminoplastów o nie¬ znacznej aktywnosci powierzchniowej w stan nie¬ rozpuszczalny moze byc zapoczatkowywany i do¬ prowadzany do konca za pomoca róznych srod¬ ków, zwlaszcza takich jak podwyzszona tempera¬ tura, nastawianie okreslonej wartosci pH, do¬ datek substancji, które reaguja z reaktywnymi srodkami powierzchniowo czynnymi lub produk¬ tami wstepnej kondensacji tworzac produkty wy- sokoczasteczkowe, a przede wszystkim przez do¬ datek tak zwanych katalizatorów utwardzenia, majacych odczyn kwasny.Jezeli proces kapsulkowania prowadzi sie w srodowisku wodnym, to wartosc pH mieszaniny wynosi korzystnie 2—5. W celu uzyskania tej wartosci stosuje sie przede wszystkim alifatyczne, niskoczasteczkowe kwasy karboksylowe, takie jak kwas mrówkowy, octowy lub cytrynowy, albo kwasy nieorganiczne, takie jak kwas solny lub fosforowy, a takze sole, które hydrolizujac maja odczyn kwasny, takie jak siarczan glinowy, tleno¬ chlorek, tytanu, chlorek magnezu, sole amonowe mocnych kwasów, np. chlorek, azotan, siarczan lub dwuwodorofosforan. Mozna takze stosowac srodki utleniajace, które maja zdolnosc utleniania aldehydu mrówkowego na kwas mrówkowy, np. nadtlenek wodoru. Najkorzystniej jest jednak sto¬ sowac kwasy.Jak wyzej wspomniano, jako rozcienczalnik sto- 8 suje sie korzystnie wode, a jako silnie rozdrobnio¬ na substancje stosuje sie produkt nierozpuszczalny w wodzie i nie reagujacy z woda. Mozna jednak postepowac odwrotnie, mianowicie stosowac roz- 5 puszczalnik organiczny nie mieszajacy sie z woda i silnie rozdrobnione substancje rozpuszczalne w wodzie, ewentualnie w postaci wodnych roztwo¬ rów. Takimi rozpuszczalnikami organicznymi sa np. alifatyczne i aromatyczne weglowodory i chlorowcoweglowodory, takie jak benzen, toluen, chlorobenzen, czterowodoronaftalen, dziesieciowo- doronaftalen, trójchloroetylen i czterochlorek wegla.Zawartosc substancji kapsulkowanej w calej masie poddawanej procesowi wedlug wynalazku moze byc rózna, np. od 20—99% wagowych, ale korzystnie wynosi 70—95% wagowych. W zalez¬ nosci od przeznaczenia kapsulek, scianki pierwot¬ nych kapsulek moga byc w mniejszym lub wiek¬ szym stopniu wzmacniane, a moga tez byc utwar¬ dzone lub uczynione elastycznymi. Równiez sto¬ pien porowatosci scianek moze byc dobrany do¬ wolnie.Gotowe kapsulki oddziela sie z mieszaniny po¬ reakcyjnej przez odsaczenie i/lub suszy, usuwajac przylegajaca do nich ciecz. Proces suszenia mozna prowadzic np. metoda rozpylowa. Suche kapsulki maja postac drobnego, sypkiego proszku. Mozna je nastepnie stosowac jako zawiesine w cieczy, jako produkty uformowane, np. tabletki, jak po¬ wloke na odpowiedniej powierzchni, albo tez w innej postaci. Kapsulki wykonane sposobem wedlug wynalazku sa bardzo trwale przy przechowywaniu i w podwyzszonej temperaturze, mianowicie jezeli nie zawieraja substancji wrazliwej na dzialanie ciepla, to mozna bez szkody ogrzewac do tempe¬ ratury okolo 100°C.Substancje zawarta w kapsulkach mozna uwal¬ niac z nich w rózny sposób. Z reguly odbywa sie to na drodze mechanicznej przez rozerwanie scianki za pomoca cisnienia. Mozna jednak takze, zwlaszcza gdy substancja w kapsulkach nie jest ciekla, rozpuszczac scianki kapsulek w rozpusz¬ czalniku lub przerywac scianki za pomoca tarcia, ogrzewania, ultradzwieków, enzymów lub tez substancje zawarta w kapsulkach mozna uwalniac za pomoca powolnej dyfuzji, pozostawiajac scianki kapsulek czesciowo nie naruszone.Sposobem wedlug wynalazku mozna kapsulko- wac substancje stale, ciekle lub gazowe. Substan¬ cje stale nalezy zdyspergowac w obecnosci reak¬ tywnego srodka powierzchniowo czynnego i ewen¬ tualnie za pomoca mielenia rozdrobnic tak dalece, aby pozostala trwala dyspersja.Jezeli substancja przeznaczona do kapsulkowa-" nia, to jest faza wewnetrzna, stanowi ciecz, to nie powinna ona byc rozpuszczalna w rozcienczalniku, czyli w fazie zewnetrznej, a przynajmniej nie po¬ winna sie mieszac z rozpuszczalnikiem. Ogólnie biorac, faze zewnetrzna i faze wewnetrzna nalezy dobierac tak, aby fazy te nie byly w sobie nawza¬ jem rozpuszczalne w znacznym stosunku i aby nie zachodzily miedzy nimi niepozadane reakcje chemiczne. Zdyspergowanymi substancjami staly¬ mi moga byc rózne produkty, takie jak pigmenty, 15 20 25 30 35 40 45 50 55 609 wypelniacze, srodki do zwalczania szkodników, substancje zapachowe, tluszcze, woski, parafina, srodki nawozowe lub lecznicze. Jako substancje ciekle, poddawane emulgowaniu, mozna stosowac nierozcienczone ciekle produkty, takie jak olej 5 parafinowy lub roztwory cieklych albo stalych produktów w odpowiednich rozpuszczalnikach.Korzystnie stosuje sie produkty ciekle o wysokiej temperaturze wrzenia, to jest trudnolotne, takie jak np. ester dwubutylowy kwasu ftalowego, ester 10 trójkrezyIowy kwasu fosforowego i chlorowany dwufenyl. Mozna tez stosowac nieco latwiej lotne, nierozpuszczalne w wodzie rozpuszczalniki, takie jak nafta, toluen lub ksylen. Trudno rozpuszczal¬ ne w wodzie rozpuszczalniki organiczne mozna 15 wiec w procesie wedlug wynalazku stosowac jako srodek rozcienczajacy wewnetrzna faze wodna (emulsja woda w oleju) oraz jako faze wewne¬ trzna, przy czym ogólnie biorac zawieraja one do¬ datkowo rozpuszczona co najmniej jedna sub- 2o stancje, np. barwnik tluszczowy, skladnik barwni¬ ka, substancje klejaca (emulsja olej w wodzie).Jako faze zewnetrzna lub wewnetrzna mozna tez stosowac wode lub roztwory wodne. W wodnej fazie wewnetrznej moga byc rozpuszczone np. 25 sole, barwniki lub substancje klejace. Moze tez byc taki przypadek, np. przy stosowaniu tluszczów, wosków lub parafin, ze utworzona przez te pro¬ dukty faza wewnetrzna na skutek dcsc wysokiej temperatury procesu jest ciekla i ma sie do czy- 30 nienia z emulsja, która po ochlodzeniu przechodzi w stan staly. Podobnie równiez, z wodnych roz¬ tworów, zemulgowanych w niewodnej fazie ze¬ wnetrznej, rozpuszczone w toku procesu substancji moga wykrystalizowywac wewnatrz kapsulek. 3g Kapsulki wytwarzane sposobem wedlug wyna¬ lazku nadaja sie szczególnie do wytwarzania pa¬ pierów do kopiowania wrazliwych na dzialanie cisnienia. W takim przypadku, substancje tworza¬ ce barwnik kapsulkuje sie, ewentualnie razem z 40 przeciwutleniaczami i srodkami pochlaniajacymi promieniowane ultrafioletowe, po czym nanosi na papier lub dodaje do masy papierowej. Substancje tworzace barwnik, zakapsulkowane z reguly w postaci organicznego roztworu, mozna nanosic 45 np. na odwrotna strone papieru, po czym za po¬ moca nacisku rozsadza sie kapsulki i roztwór za¬ wierajacy substancje tworzace barwnik zostaja przeniesione na górna strone lezacego ponizej pa¬ pieru pokrytego wywolywaczem. Sposób ten zwa- 30 ny jest sposobem przenoszenia chemicznego. Inny sposób, zwany sposobem samorzutnego przenosze¬ nia chemicznego, polega na tym, ze zawarte w kapsulkach substancje tworzace barwnik i wy¬ wolywacz naklada sie na papier w postaci jednej gg warstwy tak, ze górna strona kazdego arkusza papieru jest stale aktywna. W odróznieniu od tego, w przypadku papierów zwanych jednolitymi, kapsulki i wywolywacz wprowadza sie do masy papierowej. Jako wywolywacz stosuje sie np. kaolin o odczynie kwasnym.Papiery pokryte warstwa kapsulek wytworzo¬ nych sposobem wedlug wynalazku cechuje wy¬ jatkowo znaczna trwalosc podczas skladowania.Za pomoca takich papierów utrzymywanych w 65 10 ciagu ponad 10 godzin w temperaturze 100°C otrzymuje sie dobre kopie, o ostrych, nie rozma¬ zanych brzegach, znaków pisarskich.Ponizej podano przykladowo 5 przepisów wy-: twarzania reaktywnych srpdków powierzchniowo czynnych stosowanych w sposobie wedlug wyna¬ lazku, a w przykladach wyjasniono dokladniej sposób wedlug wynalazku. Procenty i czesci po^ dane w tych przepisach i przykladach, o ile nie zaznaczono inaczej, oznaczaja procenty i czesci wagowe. 1. 206 czesci 36,5% wodnego roztworu aldehydu mrówkowego, 170 czesci n-butanolu i 60 czesci mocznika traktuje sie z 8 czesciami 25% amoniaku i w kolbie z mieszadlem, wyposazonej w chlodni¬ ce, ogrzewa w ciagu 2 godzin w temperaturze 96°C, przy czym oddestylowuje 32 czesci miesza¬ niny n-butanolu z woda. Nastepnie mieszanine chlodzi sie do temperatury okolo 50°C, dodaje 1 czesc 85% kwasu fosforowego rozpuszczonego w 20 czesciach n-butanolu i ogrzewa pod zmniej¬ szonym cisnieniem w temperaturze 80°C, przy czym oddestylowuje woda i n-butanol. Z desty¬ latu oddziela sie wode, a n-butanol zawraca do procesu. Po uplywie 4 godzin otrzymuje sie pro¬ dukt praktycznie bezwodny i dajacy sie mieszac z benzenem w kazdym stosunku. Produkt zobo¬ jetnia sie dodajac 5 czesci trójetanoloaminy i od¬ parowuje pod zmniejszonym cisnieniem tak, aby otrzymac 212 czesci pozostalosci. Produkt ten na¬ zywa sie dalej zywica lakiernicza A. 212 czesci zywicy lakierniczej A, bedacej zwiaz¬ kiem mocznika, aldehydu mrówkowego i butano¬ lu, co odpowiada 1 molowi mocznika, ogrzewa sie z 177 czesciami glikolu polietylenowego o prze¬ cietnym ciezarze czasteczkowym 1540 w tempera¬ turze 120—130°C tak dlugo, ze otrzyma sie pro¬ dukt klarowania rozpuszczalny w wodzie. Pod^ czas tego ogrzewania oddestylowuje 24 czesci bu¬ tanolu. Mieszanine traktuje sie nastepnie 85 cze¬ sciami trójetanoloaminy i ogrzewa w temperatu¬ rze 120°C w ciagu 1 godziny. Otrzymany produkt kondensacji traktuje sie taka iloscia destylowanej wody, aby otrzymac klarowny 50% roztwór o sla¬ bym zabarwieniu zóltym,. dajacy sie rozcienczac woda w dowolnym stosunku. Produkt ten jest w srodowisku alkalicznym (wartosc pH — 9,0) lub slabo kwasnym (wartosc pH = 5,0) bardzo dobrym emulgatorem, a pod dzialaniem mocnego kwasu, zwlaszcza w wyzszej temperaturze, ulega sieciowaniu. Ze 100 czesci 50% roztworu tego roz¬ tworu srodka powierzchniowo czynnego otrzymuje sie okolo 6 czesci nierozpuszczalnej zywicy. 2. 390 czesci eteru szesciomteylowego szesciome- tylolomelaminy, co odpowiada 1 molowi melami- ny, 372 czesci (2 mole) dodekanolu, 1540 czesci (1 mol) glikolu polietylenowego o przecietnym ciezarze czasteczkowym 1540 i 3,35 czesci 85% kwasu fosforowego ogrzewa sie w temperaturze 115—130°C w czasie 1 godziny, przy czym oddesty¬ lowuje 97 czesci metanolu. Produkt reakcji zo¬ bojetnia sie 10 czesciami trójetanoloaminy, otrzy¬ mujac srodek powierzchniowo czynny o kon¬ systencji wosku, latwo rozpuszczalny w wodzie.76 618 11 Jego wodny roztwór pieni sie i ma bardzo dobre wlasciwosci emulgujace i dyspergujace. 3. 212 czesci zywicy lakierniczej A otrzymanej w sposób opisany w przepisie 1, co odpowiada 1 molowi mocznika, 70 czesci estru butylowego kwasu glikolowego i 4 czesci lodowatego kwasu octowego ogrzewa sie pod zmniejszonym cisnie¬ niem w temperaturze 85—90°C, az do oddestylo¬ wania 42 czesci n-butanoku Nastepnie miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 100°C pod chlodnica zwrotna, po czym rozciencza produkt reakcji 140 czesciami etanolu, dodaje 35 czesci stalego wodorotlenku potasowego i utrzymuje w ciagu 15, minut w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna, powodujac zmydlenie grup estrowych.Nastepnie mieszanine odparowuje sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, otrzymujac 225 czesci stalego produktu o barwie brazowawej, latwo rozpusz¬ czalnego w wodzie. Jezeli do silnie pieniacego sie roztworu tego produktu doda sie nieco kwasu, to wytraca sie nierozpuszczalny w lugu usiecio- wany produkt. 4. 126 czesci melaminy z dodatkiem 18 czesci 25% wodorotlenku amonowego rozpuszcza sie w 590 czesciach 36,5% roztworu aldehydu mrówko¬ wego w wodzie zawierajacej metanol, ogrzewajac do temperatury 60°C. Nastepnie roztwór ogrzewa sie do temperatury 80°C i w ciagu 20 minut od- destylowuje pod zmniejszonym cisnieniem 132 czesci mieszaniny metanolu z woda, po czym do¬ daje sie 490 czesci n-butanolu i prowadzi dalej destylacje pod zmniejszonym cisnieniem, oddzie¬ lajac z destylatu n-butanol od wody. Oddzielony n-butanol zawraca sie do reaktora, w którym po¬ zostaje 118 czesci wodnej warstwy. Dodaje sie roztwór 3 czesci 85% kwasu mrówkowego w 5 czesciach n-butanolu i oddestylowuje 452 czesci n-butanolu, który porywa reszte wody. Otrzymuje sie 532 czesci lepkiej, bezbarwnej zywicy, która miesza sie w dowolnym stosunku z benzenem.Zywice te okresla sie w dalszym opisie nazwa zywicy lakierniczej B. Jest to zywica melamino- -n-butanolowa. 532 czesci zywicy lakierniczej B (odpowiada 1 molowi melaminy) i 104 czesci trójetanoloaminy ogrzewa sie mieszajac w ciagu 1V2 godziny w temperaturze 120°C i nastepnie w ciagu \xh go¬ dziny w temperaturze 135—140°C, przy czym od¬ destylowuje 76 czesci n-butanolu. Po ochlodzeniu otrzymuje sie 560 czesci klarownego, lepkiego pro¬ duktu, który rozpuszcza sie latwo w 10% kwasie octowym. Kwasne roztwory tego produktu maja bardzo dobre wlasciwosci emulgujace. Przy war¬ tosci pH = 4,0 i w temperaturze nieco podwyz¬ szonej tworzy sie nierozpuszczalna zywica. Dzieki tym wlasciwosciom otrzymany produkt stanowi reaktywny srodek powierzchniowo czynny. Pro¬ dukt ten zawiera 80—85% substancji stalej i w 5% roztworze wodnym powoduje obnizenie napie¬ cia powierzchniowego wody z 72,75 dyn/cm do 37,6 dyn/cm. 5. 445 czesci zywicy lakierniczej B otrzymanej w sposób opisany w rozdziale 4 traktuje sie 50 czesciami glikolu polietylenowego o przecietnym ciezarze czasteczkowym 4000, ogrzewa do tempe- 12 ratury 9\5—10O°C, dodaje 3 czesci lodowatego kwasu octowego i ogrzewa dalej w temperaturze 95—100°C az do chwili, gdy próbka mieszaniny reakcyjnej rozpuszcza sie klarownie w wodzie. 5 Nastepnie dodaje sie 70 czesci trójetanoloaminy, miesza i ogrzewa w ciagu 2 godzin w temperatu¬ rze 120°C. Po ochlodzeniu otrzymuje sie bezbarw¬ ny, woskowaty produkt, który w temperaturze 60°C miesza sie latwo z woda. Po zmieszaniu z jednakowa iloscia wody i po dodaniu niewielkiej ilosci kwasu octowego otrzymuje sie 50% roztwór srodka powierzchniowo czynnego, nieco metny, majacy wartosc pH = 8,1—8,2. W 5% roztworze wodnym produkt ten powoduje zmniejszenie na¬ piecia powierzchniowego wody 72,75 dyn/cm do 41,0 dyn/cm.Przyklad I. A. Wytwarzanie pierwotnej emulsji. 20,0 g reaktywnego srodka powierzchnio¬ wo czynnego, otrzymanego w sposób opisany wy¬ zej w ustepie 4, rozpuszcza sie w mieszaninie 98,0 g wody i 2,0 g lodowatego kwasu octowego i w otrzymanym roztworze, za pomoca szybko¬ obrotowego mieszadla, emulguje 200,0 g roztworu barwnika, zawierajacego 3,6 g krystalicznego fio¬ letu laktonowego, 2,4 g blekitu benzoiloleukome- tylenowego w 97,0 g chlorowanego dwufenylu i 97,0 g oleju parafinowego. Do emulsji dodaje sie 400 ml wody i za pomoca 6 ml 85% kwasu fosfo¬ rowego nastawia wartosc pH wynoszaca 2,1. Wiel¬ kosc czastek otrzymanej emulsji wynosi okolo 1 mikron.B. Utwardzanie pierwotnej emulsji. Emulsje otrzymana w sposób opisany w ustepie A pozo¬ stawia sie w temperaturze pokojowej w ciagu 3 godzin i w temperaturze 60°C w ciagu 2 godzin, po czym za pomoca 24% wodorotlenku amonowego doprowadza wartosc pH tej emulsji do 6,0.C. Wytwarzanie wtórnej zawiesiny. 50,0 g pier- wszorzedowej emulsji otrzymanej w sposób opisa¬ ny w ustepie B rozciencza sie 30 ml wody i mie¬ szajac traktuje roztworem 10 ml wody i 7,0 g produktu wstepnej kondensacji, otrzymanego przez mieszanie w ciagu 30 minut 2,38 g melaminy i 4,62 g z 37% aldehydu mrówkowego w tempera¬ turze 60°C. Produkt ten w postaci 5% roztworu wodnego obniza napiecie powierzchniowe wody z 72,75 dyn/cm do 57,5 dyn/cm, przy czym roztwór taki wytracony w ciagu 1 minuty nie tworzy praktycznie biorac piany. Po zmieszaniu otrzyma¬ na zawiesine miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 30 minut.D. Wzmacnianie pierwszorzedowych kapsulek.Zawiesine otrzymana w sposób opisany w roz¬ dziale C traktuje sie 0,5 ml 85% kwasu fosforowe¬ go, ogrzewa do temperatury 40°C i w tej tempera¬ turze miesza w ciagu 30 minut, po czym miesza sie w temperaturze 60°C w ciagu 1 godziny i chlo¬ dzi do temperatury 20°C. Nastepnie za pomoca 24% wodorotlenku amonowego doprowadza sie wartosc pH zawiesiny do 9,0. Otrzymuje sie ka¬ psulki o srednicy okolo 1 mikrona. Po osuszeniu otrzymanej masy kapsulek uzyskuje sie bardzo dobry proszek, który mozna ponownie dyspergo¬ wac w wodzie i powlekac otrzymana dyspersja 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6076 618 13 papier. Otrzymane kapsulki zachowuja niezmie¬ niona jakosc po przechowywaniu ich w tempera¬ turze 100°C w ciagu ponad 300 godzin i mozna je stosowac do wytwarzania papierów kopiowych.Zamiast produktu wstepnej kondensacji amino¬ plastów, opisanego w paragrafie C, mozna w ana¬ logiczny sposób stosowac produkty kondensacji o skladzie podanym w tablicy 1.Tablica 1 Numer próby A B C Ilosc mela- miny w gra¬ mach 1,95 1,655 1,435 Ilosc 37$ alde¬ hydu mrówko¬ wego w gra¬ mach 5,05 5,345 5,565 Stosunek molowy me- laminy do aldehydu mrówko¬ wego 1:4 1:5 1:6 Zamiast reaktywnego srodka powierzchniowo czynnego opisanego w ustepie 4 mozna w podob¬ ny sposób stosowac srodek wytworzony w sposób opisany w ustepach 1—3 lub 5, otrzymujac rów¬ niez dobre wyniki.Przyklad II. 100,0 g pierwotnej zawiesiny otrzymanej w sposób opisany w przykladzie I B rozciencza sie 55 ml wody i mieszajac traktuje roztworem 18,0 g produktu wstepnej kondensacji aminoplastów w 20 ml wody. Zawiesine ogrzewa sie do temperatury 40°C, zakwasza 0,9 ml 85% kwasu fosforowego i miesza w ciagu 30 minut w temperaturze 40°C, a nastepnie w ciagu 1 godziny w temperaturze 65° i chlodzi do temperatury 20°C. Za pomoca 24% wodorotlenku amonowego nastawia sie wartosc pH zawiesiny na 9,0. Otrzy¬ muje sie kapsulki o srednicy okolo 1 mikrona.Równiez i te kapsulki sa gazoszczelne i mozna je wyosabniac w postaci proszku.Stosowany w tym przykladzie produkt wstepnej kondensacji wytwarza sie z 1,23 g melaminy, 2,86 g mocznika i 13,95 g 37% aldehydu mrówko¬ wego. Skladniki te miesza sie w temperaturze 60°C w ciagu 30 minut.Zamiast tego produktu mozna stosowac produkt wstepnej kondensacji otrzymany z 0,67 g melami¬ ny, 3,17 g mocznika i 14,16 g 37% aldehydu mrów¬ kowego.Przyklad III. 75,0 g pierwszorzedowej za¬ wiesiny otrzymanej w sposób opisany w przykla¬ dzie I B rozciencza sie 45 ml wody i mieszajac traktuje roztworem 14,0 g produktu wstepnej kondensacji aminoplastów w 15 ml wody. Otrzy¬ mana zawiesine miesza sie w ciagu 15 minut w temperaturze pokojowej, dodaje 0,7 ml 85% kwa¬ su fosforowego, ogrzewa do temperatury 40°C i miesza w ciagu 30 minut w tej temperaturze, a nastepnie w ciagu 1 godziny w temperaturze 60°C, po czym chlodzi do temperatury 20°C i do¬ daje 24% roztworu wodorotlenku amonowego az do uzyskania wartosci pH = 8,5. Otrzymane ka¬ psulki maja srednia okolo 1 mikrona, sa praktycz¬ ne, gazoszczelne i mozna je wyosabniac w postaci proszku. 14 Stosowany w tym przykladzie produkt wstepnej kondensacji aminoplastów wytwarza sie mieszajac w temperaturze 60°C w ciagu 30 minut 0,50 g melaminy 3,0 g tiomocznika i 10,5 g 37% aldehydu 5 mrówkowego. Mozna tez stosowac produkt otrzy¬ many z 0,73 g melaminy, 2,17 tiomocznika i 11,1 g 37% aldehydu mrówkowego.Przyklad IV. A. Wytwarzanie pierwszorze¬ dowej emulsji 30,0 g reaktywnego srodka po¬ wierzchniowo czynnego otrzymanego w sposób opisany w ustepie 5 rozpuszcza sie w 30 ml wody z dodatkiem 0,5 ml 85% kwasu fosforowego i za pomoca szybkoobrotowego mieszadla emulguje z 100,0 g roztworu barwnika, zawierajacego 3,6 g krystalicznego fioletu laktonowego, 2,4 g blekitu benzoiloleukometylenowego, 97,0 g preparatu Aro- clor i 97 g oleju parafinowego. Otrzymana emulsje traktuje sie 100 ml wody i 2,5 ml 85% kwasu fosforowego. 20 B. Utwardzanie pierwszorzedowej emulsji. Emul¬ sje pierwotna otrzymana w sposób opisany w ustepie A pozostawia sie w ciagu 2 godzin w temperaturze pokojowej, a nastepnie w ciagu 1V2 godziny w temperaturze 60°C. Podczas tego procesu utwardzania dodaje sie 100 ml wody i na koniec dodaje tyle 24% amoniaku, aby war¬ tosc pH mieszaniny wyniosla 6,0.C. Wytwarzanie emulsji wtórnej. 50,0 g pier- wszorzedowej emulsji otrzymanej w sposób opisa¬ ny w ustepie B rozciencza sie 30 ml wody i mie¬ szajac traktuje roztworem, zawierajacym w 10 ml wody 10,0 g produktu wstepnej kondensacji, otrzymanego przez mieszanie w ciagu 30 minut w temperaturze 60°C 15,1 g melaminy i 29,25 g 37% aldehydu mrówkowego. Otrzymana zawiesine miesza sie w ciagu 30 minut w temperaturze po¬ kojowej.D. Wzmacnianie pierwotnych kapsulek. Do za- 40 wiesiny otrzymanej w sposób opisany w ustepie C dodaje sie 0,5 ml 85% kwasu fosforowego i mie¬ sza w temperaturze 40°C w ciagu 1 godziny, a nastepnie w temperaturze 60°C w ciagu 1 godziny, po czym chlodzi do temperatury 20°C i za pomoca 24% wodorotlenku amonowego nastawia wartosc pH na 9,0. Otrzymuje sie kapsulki o srednicy okolo 1 mikrona.Przyklad V. 50,0 g pierwszorzedowej zawie¬ siny otrzymanej w sposób opisany w przykla- 50 dzie I B ogrzewa sie do temperatury 40°C, dodaje 30 ml wody i 0,5 ml 85% kwasu fosforowego i wkrapla roztwór zawierajacy w 10 ml wody 10,0 g produktu kondensacji, otrzymanego przez mieszanie w temperaturze 80—85°C w ciagu 1 go- 55 dziny przy wartosci pH 7,9—8,0 45,0 g mocznika i 91,0 g 37% aldehydu mrówkowego. Po wkrople- niu miesza sie w temperaturze 40°C w ciagu 30 minut, po czym wkrapla sie roztwór zawierajacy w 10 ml wody 10,0 g drugiego produktu konden- 6o sacji. Produkt ten otrzymuje sie przez mieszanie 15,0 g mocznika, 81,0 g 37% aldehydu mrówko¬ wego i 5 ml 20% trójetanoloaminy w temperatu¬ rze 60°C w ciagu 30 minut. Po wkropleniu roz¬ tworu drugiego produktu kondensacji miesza sie 65 w ciagu 30 minut w temperaturze 40°C i w ciagu15 1 godziny w temperaturze 60°C, a nastepnie chlo¬ dzi do temperatury pokojowej i alkalizuje za po¬ moca 24% roztworu wodorotlenku amonowego do wartosci pH 9,0. Otrzymane kapsulki maja sred¬ nice okolo 1 mikrona.Przyklad VI. 180 g 40% roztworu w octanie etylowym kleju otrzymanego z estru n-butylowe- go kwasu akrylowego, octanu winylu i kwasu akrylowego miesza sie z 70 g fosforanu trójkre- zylu i za pomoca szybkoobrotowego mieszadla emulguje z roztworem 100 g 50% reaktywnego srodka powierzchniowo czynnego otrzymanego w sposób opisany w ustepie 1 w 150 g destylowanej wody. Otrzymuje sie emulsje o czastkach maja¬ cych srednice okolo 1 mikrona. Nastepnie odpa¬ rowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem ester etylowy kwasu octowego i pozostalosc dopelnia destylowana woda do ilosci 1100 g, po czym do¬ daje roztwór 10 g 85% kwasu fosforowego w 140 g wody, zakwaszajac emulsje do wartosci pH 2,0—2,5. Nastepnie miesza sie lagodnie emulsje w temperaturze 35°C w ciagu 18 godzin, po czym dodaje roztwór 17,5 g mocznika w 35 g 37% al¬ dehydu mrówkowego i 198,5 g destylowanej wody i miesza w ciagu 30 minut. Otrzymana mase wtórnych kapsulek o wzmocnionych sciankach zobojetnia sie amoniakiem i naklada na papier otrzymujac gladka i nie klejaca sie powierzchnie.Jezeli papier z taka powloka docisnie sie do pod¬ kladu, to kapsulki pekaja i nastepuje silne skle¬ janie sie, gdyz kapsulki te zawieraja 88% kleju i 12% zywicznej oslony.Przyklad VII. 30 g kopolimeru styrenu z bu¬ tadienem rozpuszcza sie w 70 g toluenu i dodaje 44 g ftalanu dwuoktylu i 6 g czerni sudanowej G.Otrzymany lepki roztwór barwnika emulguje sie w roztworze 110 g 50% reaktywnego srodka po¬ wierzchniowo czynnego otrzymanego w sposób opisany w ustepie 5 w 80 g wody, przy czym roz¬ twór ten zakwasza sie do wartosci pH 5,5—6,0 za pomoca 85% kwasu fosforowego. Emulsje otrzy¬ mana za pomoca szybkoobrotowego mieszadla rozciencza sie 450 g destylowanej wody i zakwa¬ sza 85% kwasem fosforowym do wartosci pH 2,0.Nastepnie emulsje ogrzewa sie stopniowo do tem¬ peratury 60—65°C i mieszajac utrzymuje w tej temperaturze w ciagu Wa godziny, przy czym srodek powierzchniowo czynny ulega utwardzeniu.Nastepnie chlodzi sie emulsje do temperatury 20°C, dodaje 1600 g wody i 40 g roztworu, otrzy¬ manego przez rozpuszczenie 13,8 g melaminy w 26,2 g 37% aldehydu mrówkowego w tempera¬ turze 60°C, przy czym miesza sie w ciagu 3 go¬ dzin, ogrzewajac do temperatury 60°C. Po ochlo¬ dzeniu do temperatury 20°C mase odsacza sie i osad dysperguje w takiej ilosci 3% roztworu alkoholu poliwinylowego, aby otrzymac 1000 g rzadkiej pasty. Po nalozeniu tej pasty na papier otrzymuje sie ciemno zabarwiona powloke nie dajaca sie zetrzec i umozliwiajaca kopiowanie na dowolnym papierze, otrzymujac efekt o barwie czarnej.Przyklad VIII. 100 g pigmentowego barwni¬ ka, otrzymanego przez sprzeganie dwuazowanego 618 16 l-amino-2-metylo-4-chlorobenzenu z 2'-metylo- -4,-chlorofenyloamidem kwasu 2-hydroksynaftale- no-3-karboksylowego, miele sie w mlynie kulo¬ wym z 400 g 10% roztworu reaktywnego srodka 5 powierzchniowo czynnego, otrzymanego w sposób opisany w ustepie 2. Proces mielenia prowadzi sie tak dlugo, az otrzymana dyspersja rozcienczo¬ na woda do 1250 g przeplywa przez bibule filtra¬ cyjna. Do rozcienczonej zawiesiny pigmentu do- 10 daje sie tyle kwasu fosforowego lub mrówkowego, aby otrzymac wartosc pH 2,5. Zakwaszona zawie¬ sine pozostawia sie w temperaturze pokojowej na okres 2 godzin, po czym ogrzewa i miesza w temperaturze 60°C w ciagu 2 godzin. Nastepnie 15 chlodzi sie do temperatury 20°C, dodaje roztwór 22,5 g melaminy w 56 g 37% aldehydu mrówko¬ wego i 171,5 g wody, przy czym wartosc pH mie¬ szaniny wzrasta do 5,0. Za pomoca kwasu obniza sie te wartosc do 4,0 i lagodnie mieszajac ogrze- 20 wa zawiesine do temperatury 60°C i w tej tem¬ peraturze utrzymuje w ciagu 3 godzin. Otrzyma¬ na zawiesine kapsulek zobojetnia sie amoniakiem, odsacza, przemywa i suszy. Otrzymuje sie 140 g drobnoziarnistego proszku pigmentowego o silnym 25 zabarwieniu. Produkt ten ma w porównaniu z wyjsciowym pigmentem surowym o wiele lepsza odpornosc na dzialanie oleju, to jest gorsza roz¬ puszczalnosc w organicznych rozpuszczalnikach.Podobne wyniki uzyskuje sie stosujac zamiast 30 reaktywnego srodka powierzchniowo czynnego otrzymanego w sposób opisany w ustepie 2, odpo¬ wiedni srodek otrzymany w sposób podany w ustepie 3. 35 Przyklad IX. 30,0 g 80—85% srodka po¬ wierzchniowo czynnego opisanego w ustepie 4 rozpuszcza sie w 143,0 g wody z dodatkiem 3,0 g lodowatego kwasu octowego i otrzymany roztwór emulguje z 2000 g 3% roztworu barwnika otrzy¬ manego z 36,0 g krystalicznego fioletu laktonowe- go, 24,0 g blekitu benzoilametylenowego, 970,0 g preparatu Aroclor i 970,0 g oleju parafinowego.Podczas emulgowania, temperatura mieszaniny nie powinna przewyzszy c 25°C. Otrzymana emulsje traktuje sie 400 ml wody i 10,1 g 85% kwasu fosforowego i pozostawia na okres 2 godzin w temperaturze pokojowej, po czym miesza w ciagu Wa godziny w temperaturze 60°C, a nastepnie do¬ daje 24% wodorotlenku amonowego w celu uzys¬ kania wartosci pH 6,0 i rozciencza 480 ml wody. 50 W celu otrzymania produktu wstepnej konden¬ sacji aminoplastów, 54,6 g melaminy i 105,0 g 37% aldehydu mrówkowego miesza sie w ciagu 30 minut w temperaturze 60°C i klarowny roz- 55 twór rozciencza 160 ml wody. Roztwór produktu kondensacji wkrapla sie w ciagu 10 minut do otrzymanej w sposób wyzej opisany pierwotnej zawiesiny, mieszanine miesza w temperaturze po¬ kojowej w ciagu 30 minut i zakwasza 8 ml 85% 60 kwasu fosforowego. Otrzymana zawiesine miesza sie w ciagu 30 minut w temperaturze 40°C i w cia¬ gu 1 godziny w temperaturze 60°C, a nastepnie chlodzi do temperatury pokojowej i alkalizuje 24% wodorotlenkiem amonowym do wartosci pH 65 9,0. Otrzymana zawiesine odsacza sie i osad su-76 618 17 szy w ciagu nocy w suszarni prózniowej w tem¬ peraturze 65°C. Otrzymuje sie. 267,8 g kapsulek w postaci proszku, przy czym roztwór barwnika stanowi 74,7%, a material kapsulek 25,3%.Przyklad X. Stosujac kapsulki wytworzone w sposób opisany w przykladzie I wytwarza sie mase powlokowa o nastepujacym skladzie: 1000 g masy kapsulkowej, 60 g krochmalu jako srodka wiazacego, 200 g wody, 10 g soli sodowej karbo- ksymetylocelulozy jako zageszczacza. Lepkosc tej masy wynosi 150 Cp. Za pomoca laboratoryjnego urzadzenia do powlekania mase te naklada sie na papier celulozowy w ilosci 6 g/m2. Otrzymuje sie wrazliwy na nacisk papier do kopiowania metoda chemiczna, trwaly przy skladowaniu. Papier ten umozliwia wytwarzanie kopii na papierze pokry¬ tym kwasno reagujacym kaolinem, przy czym znaki pisarskie na kopii maja ostre, nie rozsma- rowane brzegi. Przechowywanie papieru w tem¬ peraturze 110°C w ciagu ponad 60 godzin nie wplywa ujemnie na jakosc otrzymywanych kopii.Ta sama masa do powlekania moze sluzyc do wy¬ twarzania wrazliwego na nacisk papieru do ko¬ piowania metoda samorzutnego kopiowania che¬ micznego. Podobnie dobre wyniki daja tez ka¬ psulki wytworzone sposobem opisanym w przy¬ kladzie V.Przyklad XI. a) 15 g reaktywnego srodka powierzchniowo czynnego wytworzonego sposo¬ bem opisanym w ustepie 4 rozpuszcza sie w 72 g wody z dodatkiem 1,5 g lodowatego kwasu octo¬ wego i otrzymany roztwór emulguje z roztworem 15 g eteru 2,4,4'-trójchloro-2'-hydroksydwufenylo- wego w 85 g arochloru. Emulsje rozciencza sie 200 ml wody, zakwasza 3 ml 85% kwasu fosfo¬ rowego, pozostawia w temperaturze pokojowej na okres 2 godzin, po czym miesza w temperaturze 60°C w ciagu 2 godzin, a na koniec dodaje 24% wodorotlenku amonowego, nastawiajac wartosc pH 6,0. b) 100 g pierwotnej zawiesiny otrzymanej w sposób opisany w ustepie a) rozciencza sie 100 ml wody i mieszajac w temperaturze pokojowej trak¬ tuje roztworem, zawierajacym w 60 ml wody 20 g produktu wstepnej kondensacji, otrzymanego w sposób opisany w przykladzie I C. Otrzymana zawiesine miesza sie w ciagu 30 minut w tempe¬ raturze pokojowej, zakwasza za pomoca 0,5 ml 85% kwasu fosforowego do wartosci pH 4,6 i na¬ stepnie miesza w temperaturze 40°C w ciagu 1 godziny i w temperaturze 60°C równiez w ciagu 1 godziny, po czym chlodzi do temperatury poko¬ jowej i za pomoca stezonego roztworu wodoro¬ tlenku amonowego zobojetnia do wartosci pH 0,7.Po odsaczeniu otrzymuje sie mase kapsulkowa, która suszy sie w suszarni prózniowej w tempera¬ turze 60°C.W takich samych warunkach mozna kapsulko- wac roztwór 5 g szesciochlorofenu w 95 g aro¬ chloru.Przyklad XII. a) 30 g reaktywnego srodka powierzchniowo czynnego otrzymanego w sposób opisany w rozdziale 4 rozpuszcza sie w 160 g wo¬ dy z dodatkiem 1,5 g lodowatego kwasu octowe¬ go i emulguje z 30 g fosforanu trój-n-butylu. 16 Otrzymana emulsje rozciencza sie 350 ml wody i za pomoca roztworu 6 ml stezonego kwasu fos¬ forowego w 50 ml wody zakwasza do wartosci pif 3,1, po czym miesza w temperaturze pokojowej 5 w ciagu l1/* godziny, w temperaturze 40°C rów¬ niez w ciagu lVs godziny i w temperaturze 60°C w ciagu 2 godzin. Po ochlodzeniu do temperatury 25°C dodaje sie 12 ml stezonego wodorotlenku amonowego, doprowadzajac wartosc pH do 6,0. b) Do 200 g pierwotnej zawiesiny otrzymanej w sposób opisany powyzej w ustepie a) dodaje sie mieszajac w ciagu 5 minut w temperaturze po¬ kojowej roztwór 7 g produktu wstepnej konden¬ sacji, otrzymanego w sposób opisany w przykla¬ dzie I C, w 10 ml wody, miesza nastepnie w cia^ gu 30 minut w temperaturze pokojowej, zakwasza za pomoca 3,4 ml 85% kwasu fosforowego do war¬ tosci pH 3,4 i miesza w ciagu 1 godziny w tem¬ peraturze 40 °C i w ciagu 2 godzin w temperatu¬ rze 60°C. Nastepnie chlodzi sie mieszanine do tem¬ peratury 25—30°C i dodajac 12,6 ml stezonego wodorotlenku amonowego alkalizuje do wartosci pH 8,0. Po odsaczeniu zawiesiny osad suszy sie w suszarni prózniowej w temperaturze 60°C.W analogiczny sposób kapsulkuje sie roztwór 0,9 g krystalicznego fioletu laktonowego w 29,1 g fosforanu trój-n-butylu lub mieszanine zawiera¬ jaca fosforan trójchlorometylu i trójchlorobenzen.Przyklad XIII a) 25 g reaktywnego srodka powierzchniowo czynnego otrzymanego w sposób opisany w ustepie 4 rozpuszcza sie w 125 g wody z dodatkiem 2,5 lodowatego kwasu octowego i otrzymany roztwór emulguje z 100 g fosforanu trój-(2,3-dwubromopropylu). Emulsje rozciencza sie 500 ml wody, miesza w ciagu Va godziny w tem¬ peraturze pokojowej i za pomoca 10 ml 85% kwa¬ su fosforowego zakwasza do wartosci pH 3,2. Za¬ kwaszona emulsje miesza sie w ciagu 30 minut w temperaturze 25°C, w ciagu 45 minut w tempe¬ raturze 40°C i w ciagu 2 godzin w temperaturze 60°C. Po ochlodzeniu do temperatury 25°C do za¬ wiesiny dodaje sie 18,0 ml stezonego wodorotlen¬ ku amonowego, otrzymujac wartosc pH 6,0. b) 800 g pierwotnej zawiesiny otrzymanej w sposób opisany w poprzednim ustepie rozciencza sie 100 ml wody i w ciagu 1*0 minut, mieszajac w temperaturze pokojowej, dodaje roztwór zawie¬ rajacy w 100 ml wody 100 g produktu wstepnej kondensacji otrzymanego w sposób opisany w przykladzie I C, nastepnie miesza sie w ciagu 30 minut w temperaturze pokojowej, zakwasza stezonym kwasem fosforowym do wartosci pH 3,0 i miesza w ciagu 30 minut w temperaturze 25°C, w ciagu 1 godziny w temperaturze 40°C i w ciagu 1 godziny w temperaturze 60°. Po ochlodzeniu zawiesiny do temperatury 25°C do¬ daje sie stezonego wodorotlenku amonowego, uzy¬ skujac wartosc pH 6,0 i otrzymana mase odsacza i osad suszy w suszarni prózniowej w tempera¬ turze 60°C.Przyklad XIV. 100 g reaktywnego srodka powierzchniowo czynnego otrzymanego w sposób podany w ustepie 1, rozciencza sie 100 g wody i za pomoca szybkoobrotowego mieszadla emul¬ guje z 260 g zwyklej nafty. Otrzymana emulsje 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6076 618 19 rozciencza sie woda do lacznej ilosci 2500 g. Kro¬ pelki nafty w emulsji maja srednice najwyzej 1 mtikroina. Za pomoca 85% kwasu fosforowego za¬ kwasza sie emulsje do wartosci pH 3,5 i przy bar¬ dzo lagodnym mieszaniu, ewentualnie bez miesza- 5 nia, ogrzewa w ciagu 2 godzin w temperaturze 60°C. Nastepnie dodaje sie mieszanine 33 g mocz¬ nika i 87,5 g 37% aldehydu mrówkowego, zakwa¬ sza kwasem fosforowym do wartosci pH 3,0 i mie¬ sza w ciagu 4—6 godzin w temperaturze 60°C. ie Otrzymana mase odsacza sie, przemywa destylo¬ wana woda, przy czym ani w przesaczu, ani w popluczynach nie mozna wykryc wolnej nafty, co swiadczy o tym, ze kapsulkowanie przebiega cal¬ kowicie. Mase te mozna suszyc w temperaturze 15 pokojowej lub np. w temperaturze 60°C. Otrzy¬ muje sie produkt w postaci stalego, bezbarwnego proszku, który zawiera ponad 80% nafty i moze byc stosowany np. jako paliwo stale. 20 PL PL
Claims (17)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób kapsulkowania substancji rozproszo¬ nych w cieczy za pomoca srodków powierzchnio¬ wo czynnych, znamienny tym, ze substancje reak- 25 tywnego srodka powierzchniowo czynnego, zdol¬ nego do wytwarzania zwiazku nierozpuszczalnego w uzytym rozpuszczalniku, po czym w otrzymanej dyspersji reaktywny srodek powierzchniowo czyn¬ ny przeprowadza sie nieodwracalnie w stan nie- rozpuszczalny i otrzymana pierwotna zawiesine kapsulek poddaje reakcji z roztworem produktu wstepnej kondensacji aminoplastów o niewielkiej aktywnosci powierzchniowej, a nastepnie ten pro¬ dukt kondensacji przeprowadza sie nieodwracal- ac ... 85 nie w stan nierozpuszczalny, tworzac w zawiesinie wtórna zawiesine kapsulek o wzmocnionych scian¬ kach.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamieny tym, ze jako reaktywny srodek powierzchniowo czynny 40 stosuje sie produkt wstepnej kondensacji amino¬ plastów o silnej aktywnosci powierzchniowej.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako reaktywny srodek powierzchniowo czynny stosuje sie produkt wstepnej kondensacji amino- 45 piastów zawierajacy grupy metylolowe, który za¬ wiera reszty zwiazków monohydroksylowych o co najmniej 4 atomach wegla i reszty aminy zawie¬ rajacej grupy wodorotlenowe lub reszty glikolu polietylenowego, albo reszty alkoholu o co naj- 50 mniej 2 grupach wodorotlenowych i reszty zwia¬ zanych z atomami wegla grup o wzorze Me-03S-, w którym Me oznacza atom metalu alkalicznego, albo reszty alifatycznych kwasów hydroksykarbo- ksylowych, zwiazane przez grupe hydroksylowa 55 z produktem wstepnej kondensacji aminoplastów oraz ewentualnie amine zawierajaca grupy hydro¬ ksylowe.
4. Sposób wedlug zastrz. 2 i 3, znamienny tym, ze jako reaktywny srodek powierzchniowo czynny 60 stosuje sie zeteryfikowana metylc^omelamine. o duzej aktywnosci powierzchniowej lub odpowiedni metylolomocznik.
5. Sposób wedlug zastrz. 3 i 4, znamienny tym, ze jako reaktywny srodek powierzchniowo czynny 65 20 stosuje sie zawierajacy zeteryfikowane grupy me¬ tylolowe produkt wstepnej kondensacji amino¬ plastów, którego grupy metylolowe sa zeteryfiko¬ wane czesciowo zwiazkami wodorotlenowymi o wzorze HO—(CH2—CH2—0)n—H, w którym n oznacza liczbe calkowita 2—115 i czesciowo jedno- wodorotlenowym alkoholem o 4—7 atomach we¬ gla.
6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako reaktywny srodek powierzchniowo czynny stosuje sie dajace sie utwardzac etery metylolo- moczników lub metylolomelamin, których grupy metylolowe sa zeteryfikowane alkanolami o 4—7 atomach wegla i glikolami polietylenowymi o przecietnym ciezarze czasteczkowym 1000—5000.
7. Sposób wedlug zastrz. 3 i 4, znamienny tym, ze jako reaktywny srodek powierzchniowo czynny stosuje sie produkty wstepnej kondensacji amino¬ plastów zawierajace grupy metylolowe zeteryfiko¬ wane czesciowo zwiazkami monowodorotlenowymi o co najmniej 4 atomach wegla i czesciowo alko¬ holami o co najmniej 2 grupach wodorotlenowych i które zawieraja zwiazane z atomami wegla gru¬ py o wzorze Me-03S-, w których Me oznacza atom metalu alkalicznego.
8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako reaktywny srodek powierzchniowo czynny stosuje sie metylolomoczniki lub metylolomelami- ny, których grupy metylolowe sa zeteryfikowane czesciowo alkanolami o 4—18 atomach wegla i czesciowo alkoholami o wzorze H—(OCH2—CH2)m —OH, w którym m oznacza liczbe calkowita nie wieksza niz 25 i które zawieraja zwiazane z ato¬ mami wegla grupy o wzorze Me-03S-, w którym Me oznacza atom metalu alkalicznego.
9. Sposób wedlug zastrz. 3 i 4, znamienny tym, ze jako reaktywny srodek powierzchniowo czynny stosuje sie produkt wstepnej kondensacji amino¬ plastów zawierajacy zeteryfikowane grupy mety¬ lolowe, zeteryfikowane czesciowo zwiazkami mo¬ nowodorotlenowymi o 4—22 atomach wegla i cze¬ sciowo alifatycznymi kwasami hydroksykarboksy- lowymi o 2—4 atomach wegla i ewentualnie cze¬ sciowo alkanoloamina o 2—6 atomach wegla.
10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako reaktywny srodek powierzchniowo czynny stosuje sie zeteryfikowane metylolomoczniki lub metylolomelaminy, których grupy metylolowe sa zeteryfikowane czesciowo alkanolami w 4—22 ato¬ mach wegla i czesciowo nasyconymi kwasami al- kanohydroksykarboksyIowymi o 2—4 atomach we¬ gla oraz ewentualnie etanoloamina, dwuetanolo- amina lub trójetanoloamina.
11. Sposób wedlug zastrz. 3 i 4, znamienny tym, ze jako reaktywny srodek powierzchniowo czynny stosuje sie produkt wstepnej kondensacji amino¬ plastów, którego grupy metylolowe poddano re¬ akcji czesciowo z alkanolami lub kwasami tlusz¬ czowymi o co najmniej 4 atomach wegla i cze¬ sciowo z alkanoloamina o 2—6 atomach wegla.
12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako reaktywny srodek powierzchniowo czynny stosuje sie metylolomelamina, której grupy mety¬ lolowe, sa zeteryfikowane czesciowo alkanolem o76 618 21 4—22 atomach wegla i czesciowo etanolem, dwu- etanolem lub trójetanolem.
13. Sposób wedlug zastrz. 1—12, znamienny tym, ze reaktywny srodek powierzchniowo czynny lub produkt wstepnej kondensacji aminoplastów o malej aktywnosci powierzchniowej za pomoca do¬ datku kwasu przeprowadza sie nieodwracalnie w stan nierozpuszczalny.
14. Sposób wedlug zastrz. 1—13, znamienny tym, ze jako produkt wstepnej kondensacji amino¬ plastów o malej aktywnosci powierzchniowej sto¬ suje sie nie etyryfikowana lub eteryfikowana al¬ koholami o najwyzej 3 atomach wegla metylolo- amine i/lub odpowiedni metylolomocznik. 22
15. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako produkt wstepnej kondensacji aminoplastów o malej aktywnosci powierzchniowej stosuje sie dwu- do szesciometylolomelamine.
16. Sposób wedlug zastrz. 1—15, znamienny tym, ze jako rozcienczalnik stosuje sie wode, a jako silnie rozdrobniona substancje stosuje sie produkt nierozpuszczalny w wodzie i nie reagujacy z woda.
17. Sposób wedlug zastrz. 1—15, znamienny tym, ze jako rozcienczalnik stosuje sie organiczne roz¬ puszczalniki nie mieszajace sie z woda, a jako silnie rozdrobniona substancje stosuje sie rozpusz¬ czalne w wodzie produkty lub ich wodne roz¬ twory. PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH781370 | 1970-05-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL76618B1 true PL76618B1 (en) | 1975-02-28 |
Family
ID=4330851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL14834971A PL76618B1 (en) | 1970-05-26 | 1971-05-25 | Process for the encapsulation of substances which are finely distributed in a liquid[ca930621a] |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| BR (1) | BR7103219D0 (pl) |
| CA (1) | CA930621A (pl) |
| CS (1) | CS162746B2 (pl) |
| FI (1) | FI52525C (pl) |
| HU (1) | HU162231B (pl) |
| IE (1) | IE35224B1 (pl) |
| IL (1) | IL36868A0 (pl) |
| NO (1) | NO131663C (pl) |
| PL (1) | PL76618B1 (pl) |
| SU (1) | SU452938A3 (pl) |
| ZA (1) | ZA713226B (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2311953C2 (ru) * | 2005-07-21 | 2007-12-10 | Закрытое акционерное общество АМФИТ-Технология | Способ получения порошкообразной алкогольной продукции |
| ES2774482T3 (es) * | 2015-10-22 | 2020-07-21 | Basf Se | Un proceso para preparar una dispersión acuosa de micropartículas |
-
1971
- 1971-05-14 IE IE61571A patent/IE35224B1/xx unknown
- 1971-05-17 IL IL36868A patent/IL36868A0/xx unknown
- 1971-05-18 CA CA113250A patent/CA930621A/en not_active Expired
- 1971-05-18 ZA ZA713226A patent/ZA713226B/xx unknown
- 1971-05-24 FI FI141471A patent/FI52525C/fi active
- 1971-05-25 SU SU1661753A patent/SU452938A3/ru active
- 1971-05-25 PL PL14834971A patent/PL76618B1/pl unknown
- 1971-05-25 HU HUCI001117 patent/HU162231B/hu unknown
- 1971-05-26 BR BR321971A patent/BR7103219D0/pt unknown
- 1971-05-26 CS CS385071A patent/CS162746B2/cs unknown
- 1971-05-26 NO NO197571A patent/NO131663C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA713226B (en) | 1972-01-26 |
| BR7103219D0 (pt) | 1973-05-24 |
| NO131663B (pl) | 1975-04-01 |
| NO131663C (pl) | 1975-07-09 |
| CA930621A (en) | 1973-07-24 |
| IL36868A0 (en) | 1971-07-28 |
| HU162231B (pl) | 1973-01-29 |
| FI52525B (pl) | 1977-06-30 |
| FI52525C (fi) | 1977-10-10 |
| IE35224L (en) | 1971-11-26 |
| CS162746B2 (pl) | 1975-07-15 |
| SU452938A3 (ru) | 1974-12-05 |
| IE35224B1 (en) | 1975-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3778383A (en) | Process for the encapsulation of substances which are finely distributed in a liquid and capsule compositions produced thereby | |
| US3594328A (en) | Process for the encapsulation of dispersible materials | |
| CA1108943A (en) | Capsule manufacture | |
| EP0321750B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln, die danach erhältlichen Mikrokapseln und deren Verwendung | |
| US4173488A (en) | Oil-in-water emulsions containing hydropholeic starch | |
| DE2310820A1 (de) | Verfahren zur herstellung von durch druck zerstoerbaren mikrokapseln durch grenzflaechenvernetzung von emulgator, nach dem verfahren hergestellte mikrokapseln und ihre verwendung in uebertragungskopiesystemen | |
| US2647094A (en) | Pigment pastes comprising a pigment and a salt of a copolymer of styrene and a maleic half-ester | |
| DE2946029A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln | |
| GB2062570A (en) | Process of producing microcapsules | |
| DE3200709A1 (de) | "siliconharz-emulsion auf wasser-basis und verfahren zu ihrer herstellung" | |
| WO1985000535A1 (fr) | Procede de production de micro-capsules | |
| US4089834A (en) | Water-resistant micro-capsular opacifier system and products | |
| DE2453886A1 (de) | Verfahren zur einkapselung von mit wasser nicht mischbaren substanzen | |
| EP1328340A1 (de) | Mit einem aminoplast mikroverkapselte feststoffe und verfahren zu deren herstellung | |
| US4753968A (en) | Process for preparing microcapsules | |
| PL76618B1 (en) | Process for the encapsulation of substances which are finely distributed in a liquid[ca930621a] | |
| EP1288248B1 (en) | Amino resin composite particle and method of producing same | |
| US4000345A (en) | Substrate having coating thereon comprising microcapsular opacifying agents, and method of preparing same | |
| JPS6398483A (ja) | 感圧記録用顕色剤シ−トの製造方法 | |
| US3707514A (en) | Synthetic organic pigments and method for their production | |
| PL84533B3 (pl) | ||
| US2347678A (en) | Emulsion | |
| DE2453852A1 (de) | Verfahren zur einkapselung von mit wasser nicht mischbaren substanzen | |
| US2810656A (en) | Zein water emulsion | |
| JPS62250943A (ja) | マイクロカプセルの製造方法 |