JPS61201240A - 写真印画紙用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、写真印画紙用支持体の製造方法に関し、特に
耐水性の写真印画紙用支持体の製造方法に関するもので
ある。

［発明の背景］ 写真用印画紙は基本的に、支持体、ハロゲン化銀乳剤層
（写真乳剤Ｍ）、および保護ゼラチン層から構成される
が、支持体としてパルプなどから製造した原紙などを用
いる場合、現像処理薬品が原紙内部に浸透しないように
する必要が、ある・。

般的に用いられている方法は、ポリエチレンのような、
ボ゛りオレフィン樹脂で原紙の両面を被覆して防水層を
形成する方法である。このポリオレフィン樹脂による被
覆は、原紙の表面にポリオレフィン樹脂を溶融押出によ
り塗布し、クーリングロールなどを用いて冷却する方法
により一般的に実施されている。なお表面ポリオレフィ
ン樹脂層（写真乳剤層が設けられる側の樹脂層）には認
蔽力を向上させる目的で二酸化チタンなどの白色顔料が
加えられている。

上記のように一般的に用いられている写真印画紙用支持
体は、白色顔料を含有するポリオレフィン樹脂層が原紙
の一方の表面（写真乳剤層が設けられる側の表面）に形
成され、他の一方の表面には、単なるポリオレフィン樹
脂層、あるいは上述のような白色含有ポリオレフィン樹
脂層などの防水性樹脂層が影成された構成をとる。この
ような印画紙支持体の構成において、生産効率の向上と
価格低減のためには、ポリオレフィン樹脂層ヲ−ｔ’き
るだけ薄くすることが望ましい、ただし、写真乳剤層側
のポリオレフィン樹脂層に存在させる白色顔料量め低下
は隠蔽力の低下につながるため、ポリオレフィン樹脂層
の薄層化は、そのポリオレフィン樹脂層への白色顔料充
填量の増加を伴なう必要がある。

ところが、溶融下のポリオレフィン樹脂は高粘度である
ため、白色顔料の分散性が悪く、その充横置（含有量）
の増加にも限度がある。従って、従来より一般的な溶融
押出によるポリオレフィン樹脂層の形成方法を利用する
限り、白色顔料の存在量の低下を伴なうことなく、ポリ
オレフィン樹脂層の薄層化を実現することが困難である
。白色顔料の存在量の低下は、その樹脂層の隠蔽力の低
下をもたらすため、そのような支持体から製造された印
画紙を用いた場合には、解像力の高い写真プリントを得
ることができない。

また溶融押出法による樹脂の塗布工程においては、高温
でポリオレフィン樹脂を溶融するため、ポリオレフィン
樹脂が熱分解して黄変したり樹脂塗布面にピンホールが
生じたりして、高品質の支持体が得られない欠点がある
。

［従来技術及びその問題点］ 溶融押出法を利用する防水性樹脂層の形成法では、隠蔽
力を低下させることなく樹脂層の薄層化を実現すること
が困難であるため、重合性有機化合物を支持体上に塗布
し、これを電子線照射により硬化せしめて防水性樹脂層
を形成する方法が、既に提案されている（特開昭５フー
２７２５７号公報、特開昭５フー４９９４６号公報）。

この方法は、基本的には、分子内に不飽和結合を有する
有機化合物を溶媒に溶解させて調製したの低粘度溶液中
に白色顔料を高濃度に分散せしめた塗布液を原紙上に塗
布し、この塗布層に電子線照射を施し硬化させて、原紙
表面に重合体被覆層を形成する方法である。この方法に
おいては、塗布液中に白色顔料を高濃度で分散できるた
め、隠蔽力を低下させることなく、防水性樹脂層の薄層
化が実現できるとの利点がある。さらに、、電子線照射
により硬化がなされるため常温で重合体が形成され、熱
分解による黄変やピンホール等の問題が解消される。

しかしながら、上記のような公知の方法で得られる支持
体は、現像工程において写真用現像処理薬品が吸着残留
し、現像処理後に黄色に着色すること、さらに重合体被
覆層と該被覆層上に設けられて写真乳−剤層が現像処理
液中で剥離する等の問題点がある。

［発明の目的］ 本発明の第一の目的は、隠蔽力を低下させることなく、
白色顔料含有樹脂層の薄層化を可能にする写真印画紙用
支持体を製造する方法を提供することにある。

本発明の第二の目的は、隠蔽力を低下させることなく、
白色顔料含有樹脂層の薄層化を可能にする、現像処理に
よる着色のない写真用印画紙支持体の製造法を提供する
ことにある。

本発明の第三の目的は、隠蔽力を低下させることなく、
白色顔料含有樹脂層の薄層化を可能にする、現像処理に
よる着色、および写真乳剤層との剥離のない写真用印画
紙支持体の製造法を提供することにある。

［発明の要旨］ 本発明は、原紙の両面のそれぞれに防水性樹脂層を形成
することからなる写真印画紙用支持体の製造方法におい
て、少なくとも写真乳剤層が設けられる側の防水性樹脂
層を、 １分子中に２個のＣ＝Ｃ二重結合を有する不飽和有機化
合物（Ａ）、、１分子中３個のＣ＝Ｃ二重結合を有する
不飽和有機化合物（Ｂ）、無色合成樹脂球状粒子（Ｃ）
、および無機白色顔料（Ｄ）を含み、 不飽和有機化合物（Ａ）、不飽和有機化合物（Ｂ）、お
よび無色合成樹脂球状粒子（Ｃ）と無機白色顔料ＣＤ）
との組成比（（Ａ十Ｂ　＋、−ｃ、、）　、−／ＤＪが
重量比で３／１〜１／９の範囲にあり、そして 不飽和有機化合物（Ａ）および不飽和有機化合物ＣＢ）
と無色合成樹脂球状粒子（Ｃ）との組成比［（Ａ＋Ｂ）
／ＣＦが重量比で８／１〜１／４の範囲にある組成物を
含む塗布液を、 原紙表面に塗布して塗布層を形成したのち、該塗布層に
電子線照射を施して硬化させることにより形成すること
を巷徴とする写真印画紙用支持体の製造方法にある。

原紙の他の一方の表面に設けられる樹脂層は、上記の樹
脂層でもよ、く、あるいは公知技術に従う一般的な樹脂
層でもよい。

［発明の効果１ 本発明により、隠蔽力を低下させることなく、白色顔料
含有樹脂層の薄層化を可能にする写真用印画紙支持体を
製造することができる。また、本発明により製造される
写真用印画紙支持体は、現像処理工程において現像液の
吸着が発生しにくいため、現像後に着色することが実質
的になく、また現像処理工程における支持体と写真乳剤
層との剥離も実質的に発生することがない。

［発明の詳細な記述］ 本発明の写真印画紙用支持体の製造方法は、原紙の両面
のそれぞれに防水性樹脂層を形成することからなる写真
印画紙用支持体の製造方法において、少なくとも写真乳
剤層が設けられる側の防水性樹脂層を、１分子中に２個
のＣ＝Ｃ二重結合を有する不飽和有機化合物（Ａ）、１
分子中３個のＣ−Ｃ二重結合を有する不飽和有機化合物
（Ｂ）、無色合成樹脂球状粒子（Ｃ）、および無機白色
顔料（Ｄ）を含み、かつそれぞれの含有量の比率が特定
の範囲にある組成物を含む塗布液を、原紙表面に塗布し
て塗布層を形成したのち、該塗布層に電子線照射を施し
て硬化させることにより形成することを特徴とする特 未発明において用いられる原紙の材料は公知の支持体用
原料の材料から選ぶことができる。その例として天然パ
ルプよりなる紙、ポリエチレンやポリプロピレンなどプ
ラスチック材料性の合成パルプよりなる紙、あるいは天
然パルプと合成パルプの混抄により作られた紙、あるい
は天然パルプと合成パルプの抄き合せにより作られた紙
等種々のものが用いられる。

１分子中に２個のＣ＝Ｃ二重結合を有する不飽和有機化
合物（Ａ）および１分子中３個のＣ＝Ｃ二重結合を有す
る不飽和有機化合物（Ｂ）は共に電子線照射により重合
可能な化合物である。

電子線照射により重合可能な１分子中に２個のＣ＝Ｃ二
重結合を有する不飽和有機化合物（Ａ）の例としては、
エステル、エーテル、エポキシ。

ウレタン系のジアクリレートあるいはジメタクリレート
があげられる。その中でも特に下記一般式（Ｉ）で表わ
されるエーテル系ジアクリレートが好ましい。

ＣＨ２＝　ＣＨＧＯ−（ＯＣＨＧＨＹｌｏＧＯＣＩ　　
＝　ＯＨ２（Ｉ　）一般式（Ｉ）において、１１１１１
２は、それぞれ同一でも相異なっていてもよく、水素、
ヒドロキシル基、炭素−数１〜６のアルキル基、炭素数
１〜６のアルコキシ基、およびフリール基のいずれかを
表わし、ｎは１〜１５の整数を表わす。

一般式（Ｉ）において　ＨｚおよびＲ２は、水素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル
、インブチル、ペンチル、フェニルのいずれかであって
、ｎが１〜５の整数であることが好ましい。

一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に示す。

下記の具体例において、次のようにオキシアルキレン基
を略記する。

オキシエチレン基：Ｅ、０ オキシイソプロピレン基：Ｐ、０ オキシイソブチレン基：Ｂ、０ オキシスチレン基：Ｓ、０ なお、下記の具体例においてオキジアルキレン基が異性
体を有する場合それを含むものである。

（ｉ）　　　ＣＨ２＝　ＣＨＣＯ−ｆＥ−ｏ）−ｔｒＯ
ｃＯｃＨ＝　Ｃ１１２ｎ＝２．３．４．５ （ｉｉ）　　ＣＨ２＝　Ｃ−ＣＯ＋Ｐ、ｏｈＯ（：ＯＣ
Ｈ＝　（Ｊ２ｎ＝２．３．４．５ （ｉｉ（Ｂ）　　Ｇｉ１２＝　ＣＭＧＯ−ｆＲ−０）−
ｆＯＣＯＧＨ＝　ＣＩ２ｎ＝２．３．４．５ （１ｖ）　　ＧＨ２＝　ＣＨＣ０−＋５−０）−，ｏｃ
ｏｃｕ　＝　ＣＨ２ｎ＝２．３．４．５ これらは種々のｎ値を有するものの混合物の中の主成分
である。

電子線照射により重合可能な１分子中に３個のＣ−Ｃ二
重結合を有する不飽和有機化合物（Ｂ）の例としては、
エステル、エーテル、エポキシ、ウレタン系のトリアク
リレート或はトリメタクリレートがあげられる。その中
でも特に下記一般式（ｎ）で表されるエーテル系トリア
クリレートが好ましい。

ＣＨ２ ｃｏｃｏ＋ｏｃｎ Ｈ ＋Ｔ−０−？Ｈ２ 一般式（ｒＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞ
れ同一でも相異なっていてもよく、水素、ヒドロキシル
基、ヒドロキシメチル基、炭素Ｉ＆１〜６のアルキル基
、度素数１〜６のアルコキシ基およびアリール基のいず
れかを表わし、ｌ＋ｍ＋ｎは１〜２０の整数を表わす。

一般式（■）において、、ｌｌｉ　１　、　Ｒ２、およ
びＲ３は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イン
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチルのいずれ
かであって、、１１　＋　ｍ　＋、　ｎは２〜９の整数
であることが好ましい。

一般式（ＩＩ）の化合物の具体例を以下に示す。

下記具体例におイテ、Ｅ、Ｏ，−Ｐ、Ｏ，８，０および
Ｓ、Ｏは前述と同義である。また、具体例においてオキ
シアルキレン基が異性体を有する場合それを含むもので
ある。

（ｉ）　　　ＣＨ２＝　　ＣＨＣＯ−（Ｅ、Ｏト「−一
−ＯＣＨ２ＣＨ２＝　ＧＨＣＯ−（Ｅ、Ｏ＋−Ｎ−ＯＣ
Ｈ２Ｇ−ＣＨ２ＣＨ３０Ｈ２＝　　ＣＨＣＯ−（Ｅ、０
辷「−−−ｏｃｎ　２文＋ｍ　＋　ｎ　＝　３．４．５ ＣＨ２＝ ｃｏｃ。

（Ｅ、０汁７０ＣＨ２ ２士ｍ　＋　ｎ　＝　３． ４、 ０Ｒ，＝ ＨＣＯ （Ｐ　、　Ｏｈ−ＯＣＨ２ 旦＋ｍ　＋　ｎ　＝　３． ４、 ＣＨ２＝ ＣＨ２＝ （ＩＣ［ｌ−（Ｐ、Ｏｈｒ−ＯＣＲＴＣ−ＣＨ２０Ｈ８
ＨＣＯ−（Ｐ　、　Ｏｈ−Ｄｏ　Ｈ２２士ｍ　＋　　ｎ
　＝　　３　。

４、 ＣＨ２＝ ＣＨ２＝ ＣＨＧＯ−（Ｂ、Ｏ）−ｍ−ＯＣＨｙＣ−ＯＨ２ＣＨＩ
Ｃｌ（ＧＯ−（８，０辷−＝　ＯＣＵ　２立　＋ｍ＋　
ｎ＝　３、−４、 ＯＨ２＝ ａｎ２＝ ０Ｈ，＝ ＣＩ｛ＣＯ−（Ｂ、ＯＹＴ−ＯＣＲ２ ＣＩＧＯ−ＣＢ、０）−Ｆ−ＯＣＨ−ｉ−Ｃ−Ｃ’）１
２０ＨＣＩＧＯ−（Ｂ、−０｝１−ＯＣＨ２ 立　十ｍ＋ｎ、＝３　、４、 ０Ｈ，＝ ｃｏｃｏ−（ｓ、ｏすｒ　ＯＣＨ２ Ｃｌ１２＝ ＣＨＣＯ−（Ｓ、Ｏ＄００Ｈ２ 立　＋ｍ＋’ｎ　＝　３　、４、 ０Ｈ２＝　ＧＨＣＯ−（Ｓ、０＋Ｔ−ＯＣ’ＨＴＣ−Ｃ
Ｈ２０Ｈ０Ｈ，−ＣＨＣＯ−（３，０チ丁−−０（Ｈ２
文＋ｍ＋ｎ＝３、４、５ なお、これらは種々の（立＋ｍ＋ｎ）値を有するものの
混合物の中の主成分である。

なお、１分子中に２個のＣ鯰Ｃ二重結合を有する不飽和
有機化合物（Ａ）゛および１分子中３個のＣ＝Ｃ二重結
合を有する不飽和有機化合物（Ｂ）とともに、Ｃ＝Ｃ二
重結合１個とエポキシ基を１個有する有機化合物、例え
ばグリシジルアクリレートを併用することも有用である
。

無色合成樹脂球状粒子（Ｃ）の好適な例はポリオレフィ
ン樹脂球状粒子である。、ボリオレフィ、ン、の例とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなα−オレ
フィンの重合体、エチレーン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・アクリル酸共重合体、エチレン・、メタアクリ
ル酸共重合体、・ポリ−エチレーンワ・ツクス及びそれ
らの混合物を挙げることができる。

無色合成樹脂球状粒子の粒径は０．１ｇｍカ）ら２０−
ｐ−ｍの範囲にあることが好ましく、また密度は０−＋
　８５ｇ／ｃｃから０　、９８　ｇ　／　ｃ　ｃの範囲
にあるこ−とが好ましい。

無機白色顔料ＣＤ）としては、従来より・写真印画紙の
隠蔽用に用いられているもの、あるいは提案されている
７ものを用いることができる。その例としては、二酸化
チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム
、炭酸カルシウム、リトポン、アルミナ白、ａ化亜鉛、
シリ力、三酸化アンチモン、ｍ酸チタン等があげられる
。これら単独で、或は混合して用いることができる。

無機白色顔料としては、二酸化チタンが隠蔽力が大きい
ので特に好ましい、二酸化チタンはルチル型であっても
、アナターゼ型でも良く、それらを単独又は混合して使
用してもよい、また。硫酸法で作られたもの、塩素法で
作られたものでもよい。二酸化チタンとしては、含水ア
ルミナ処理、含水二酸化ケイ素処理等の１１１機物質に
よる表面被覆処理したもの、トリメチロールメタン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２゜４
−ジヒドロキシ−２−メチルペンタン等のアルコールで
表面被覆処理したもの、あるいはシロキサン処理したも
のを適宜用いることができる。

無機白色顔料の平均粒径は０．１＃Ｌｍよりも大きいこ
とが好ましい、直径０−１ｐ、ｍ以下の粒径は、所望の
改善された解像力を生じにくい。

本発明において、不飽和有機化合物（Ａ）、不飽和有機
化合物（Ｂ）、および無色合Ｊｆ、樹脂球状粒子（Ｃ）
［すなわち、白色顔料含有樹脂層において樹脂成分とな
る物質］と無機白色顔料（Ｄ）との組成比［（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）／Ｄｌは、重量比で３７１−１７９の範囲、好まし
くは２／ｌ−１７４の範囲にある。

（Ａ＋Ｂ十Ｇ）／Ｄが３７１より大きい場合には、その
支持体より製造された印画紙が満足すべき解像力を示さ
ない、またｌ／９より小さい場合にはピンホール等が発
生し、良好な樹脂層が得られない。

また、不飽和有機化合物（Ａ）および不飽和有機化合物
（Ｂ）［すなわち、電子線照射により重合可能な不飽和
有機化合物１と無色合成樹脂球状粒子（Ｃ）との組成比
［（Ａ＋Ｂ）／ＣＩは、重量比で８／ｌ−１７４の範囲
、好ましくは５／１〜１／ｌの範囲、より好ましくは３
／ｌ〜１／１の範囲にある。

（Ａ＋Ｂ）／Ｃが８／１より大きい場合には、現像処理
液中での写真乳剤層の剥離防止の効果がなく、また１／
４より小さい場合には、電子線を照射しても重合体積Ｗ
ＩＭの硬化が不十分となる。

なお、１分子中に２個のＣ＝Ｃ二重結合を有する不飽和
有機化合物（Ａ）と１分子中に３個のＣ＝Ｃ二重結合を
有する不飽和有機化合物ＣＢ）との混合比率は、重量比
で４９７５１−１／９９の範囲で選ぶことが好ましい。

本発明において、白色顔料含有樹脂層の形成に際しては
、上記の各成分からなる組成物からなる塗布液を調製し
、この塗布液を原紙表面に塗布する。上記の組成物中に
は、組成物の粘度を調整するために有機溶剤を添加して
もよい。

有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン：
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢
酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル：エーテ
ル：グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチ
ルエーテル。

ジオキサン等のグリコールエーテル：ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素：メチレンクロリド、
エチレンクロリド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレ
ンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水
素等が使用できる。

上記組成物は公知の混合機を用いて混線分散して塗布液
とすることができる。混合機としては、例えば、二本ロ
ールミル、三本ロールミル、ポルミル、ベブルミル、ト
ロンミル、サンドグライダ−、Ｓｚｅｇｖａｒｉアトラ
イター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高
速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、
ホモジナイザ、超音波分散機などが使用できる。

白色顔料含有樹脂層形成用の上記塗布液を原紙上へ塗布
する方法としては、たとえば、エアードクターコート、
ブレードコート、エアナイフコト、スクイズコート、含
浸コート、りバースロールコート、トランスファーロー
ルコート、クラビヤコート、キスコート、キャストコー
ト、スプレィコート、スピンコード等の従来より公知の
塗布方法を挙げることができる。

塗布層の厚みは、一般には３７１００ｐ、ｍであリ、好
ましくは５〜５０ｐｍである。この範囲をはずれると、
塗布ムラを生じたり、硬化のために多大なエネルギーが
必要とされ硬化が不充分になって品質上好ましくない。

なお原紙と塗布層との濡れ、および接着を向上する目的
で厚紙表面を予めコロナ処理等の表面処理を施した後、
前記の塗布液を塗布してもよい。

本発明において、原紙上に塗布された組成物は、電子線
照射により重合することによって硬化する。電子線重合
は従来より公知の電子線加速器を利用して行なう。加速
器により加速された電子によって塗布層においてラジカ
ル重合反応が発生する。

電子線加速器としてはパンデグラーフ型のスキャニング
方式、ダブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム
方式が採用１きるが、好ましいのは比較的安価で大出力
が得られるカーテンビーム方式である。電子線特性とし
ては、加速電圧が１００〜１０００Ｋｖ、好ましくは１
００〜３００ＫＶであり、吸収線量として０．５〜２０
メガラッド、好ましくは２〜１０メガランドである。加
速電圧が１００ＫＶ以下の場合はエネルギーの透過量が
不足し１００ＯＫＶを越えると重合に使われるエネルギ
ー効率が低下し経済的でない。吸収線量として０．５メ
ガラー／Ｆ以下では硬化反応が不充分で望ましい品質が
得られず、２０メガラッド以上になると、硬化に使用さ
れるエネルギー効率が低下したり、被照射体が発熱し、
好ましくない。

照射時における酸素濃度は５０００ｐｐｍ以下であるこ
とが望ましく、５０００ｐｐｍより大きい場合酸素が反
応を妨害するため硬化反応が不充分になりやすい。

上記塗布層は、塗布後もしくは硬化後に鏡面ロールによ
って表面を平滑化させたり、絹目ロール等のマツトロー
ルによって表面をマット化させたりすることもできる。

また写真乳剤層との接着性を向上する目的でコロナ処理
等の表面処理を塗布層の表面に施してもよい。あるいは
、塗布層の表面に下塗層を設けてもよい。

本発明の支持体は、公知技術に従って、その上に写真乳
剤層（銀・ゼラチン系感光乳剤層）を形成することによ
り写真用印画紙として用いることができる。

次に本発明を更に具体的に説明するために実施例および
比較例を示す。

なお、実施例および比較例中のｒ部」との表示は「重量
部」を示すものである。

［比較例１］ 下記に示す組成の塗布液を、ボールミルで２０時間混合
して調製した後、乾燥後の塗布層の厚さが２０８ｍとな
るように、厚さ１８０＃Ｌｍの原紙上に塗布した。

以下余白 塗布液組成 アナターゼ型二酸化チタン　　　　　　５０ｆｉＧＨ２
＝ＧＨＣＯ−ＧＯＣｓ　　Ｈａ　ｈ−ＯＣＯＣＩ＝ＧＨ
ｚ（エーテル系ジアクリレー）：Ａ）　　　２０ｇＣＨ
２−ＣＨＣ（）＋　ＤＣ’　３　Ｈａヒｎｏ　−ＯＨ。

Ｇ、Ｈ２−ＣＨＣＯ＋　ＱＣｓ　Ｈ−ｔａヤ１０ＣＨｔ
−ｃ　＝ＧＨ２ＣＨｓＣＨ２＝ＣＩＧＯ＋ＱＣｘ　Ｈｓ
辷、０−ＣＨ２（４＋　　ｍ＋　　ｎ＝　　３） （エーテル系トリアクリレート：Ｂ）　　３０１ｇこの
塗布層に加速電圧２００ＫＶ、吸収線量３メガラッドに
て電子線を照射した。得られた重合体層は充分に硬化し
た。なお、この硬化性の評価は手の触覚により、被覆層
に粘着感がなければ充分に硬化したものと、粘着感があ
れば硬化は不充分であると判断した。

この支持体を現像処理液中に浸漬し着色性を評−価した
、、、着色性の評価は現像処理後に該支持体の着色の有
無を、視覚的に評価して判断した。本比較例の支持体は
現象処理後何ら着色しなかまた。

次に、この支持体表面をコロナ放電処理した後、水・ゼ
ラチン系下塗り液を塗布し、乾燥し、さらに銀・ゼラチ
ン系写真感光乳剤を塗布し、乾燥して写真用印画紙を得
た。

この写真用印画紙について、支持体と写真乳剤層の接着
性を評価した。接着性の評価は、この印画紙を現像処理
液中に浸漬し、銀・ゼラチン系写真感光乳剤層の表面を
スポンジでこすり、支持体から剥離した乳剤層の面積で
接着性を評価した。

本比較例で製造された写真用印画紙は乳剤層面積のｌθ
〜２０％が剥離した。従って、写真乳剤層の接着性は充
分でなかった。

［実施例１１ 下記に示す組成の塗布液をボールミルで２０時間混合し
て調製した後、乾燥後の塗布層の厚さが２０＃Ｌｍとな
るように、厚さｌ　８０　ｐ、ｍの原紙上に塗布した。

塗布液組成 （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｄ＝　１．／１ （Ａ＋Ｂ）／Ｃ＝４／１ アナターゼ型二酸化チタンＣＤ）　　　　５０ｍ比較例
１と同じ構造式の エーテル系ジフクリレート（Ａ）　　　　１６部比較例
１と同じ構造式の エーテル系トリアクリレート（Ｂ）　　２４ｍポリエチ
レン樹脂球状粒子（Ｃ） （粒径５ｐ、ｍ、密度０−９２ｇ／ｃｃ）　　　　　ｌ
　Ｏ部この塗布層に加速電圧２００ＫＶ、吸収線量３メ
ガラフトにて電子線を照射した。得られた白色顔料含有
樹脂層は充分に硬化していた。次いで硬化性を比較例１
と同様にして触覚的に評価した。

なお、原紙の他の一方の面には、高密度ポリ工ｆｌｙン
ＣＭＩ＝２６ｇｌｌ　Ｏ分、密度０．９６０ｇ　／　ｃ
　ｃ　）を、厚さ３０ｐｍで溶融押出塗布した樹脂被覆
層を設けた。

この支持体の着色性について、比較例１と同様にして、
該支持体を現像処理液中に浸漬して評価した。現像処理
後の該支持体の着色の有無を視覚的に判断した。

次に、この支持体表面をコロナ放電処理した後に、水・
ゼラチン系下塗り液を塗布し、乾燥し。

さらに銀・ゼラチン系写真感光乳剤を塗布し、乾燥して
写真用印画紙を得た。この写真用印画紙について、支持
体と感光乳剤層の接着性を比較例１と同様にして、乳剤
層の剥離面積を求めて評価した。

評価基準は、全く尉離しないものをＡ、乳剤層面積の０
〜１０％が剥離するものをＢ、そして乳剤層面積のｌθ
〜２０％が剥離するものをＣとじた。

結果を第２表に示す。

〔実施例２〜４．比較例２１ 各成分の組成比が異なる以外は実施例１と同様にして、
第１表に示す組成の塗布液を調製し、原紙上に塗布し、
同様に電子線照射して写真印画紙用支持体を得た。得ら
れた重合体層は実施例２〜４では充分に硬化したが、比
較例２では硬化が充分ではなかった。硬化性は、実施例
１と同様にして、触覚的に評価した。

また、原紙の他の一方の表面は実施例１と同様に樹脂層
を形成した。

以下余白 第１表 （部） 二酸化チタン（ロ） ジアクリレート（Ａ） トリアクリレート（Ｂ） 樹脂球状粒子（Ｃ） 組成比（轟音Ｂ＋Ｃ）／Ｄ 組成比（轟音Ｂ）／Ｃ？／３１／１２／３　　９／４１
塗布液の調製に用いた各成分は実施例１と同一のもので
ある。

これらの支持体の着色性を実施例１と同様の方法で、該
支持体を現像処理液中に浸漬して評価した。次に、これ
らの支持体上に実施例１と同様の方法で銀・ゼラチン系
写真感光乳剤を塗布して写真用印画紙を得た。

これらの写真用印画紙について支持体と写真乳剤層の接
着性を、実施例１と同様にして、乳剤層の濁離面積を求
めて評価した。

結果を第２表に示す。

第２表 着色性　　　　　接着性 実施例 着色無し 着色無し 着色無し 着色無し 比較例 着色無し 着色有り

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、原紙の両面のそれぞれに防水性樹脂層を形成するこ
   とからなる写真印画紙用支持体の製造方法において、 少なくとも写真乳剤層が設けられる側の防水性樹脂層を
   、 １分子中に２個のＣ＝Ｃ二重結合を有する不飽和有機化
   合物（Ａ）、１分子中３個のＣ＝Ｃ二重結合を有する不
   飽和有機化合物（Ｂ）、無色合成樹脂球状粒子（Ｃ）、
   および無機白色顔料（Ｄ）を含み、 不飽和有機化合物（Ａ）、不飽和有機化合物（Ｂ）、お
   よび無色合成樹脂球状粒子（Ｃ）と無機白色顔料（Ｄ）
   との組成比［（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｄ］が重量比で３／１〜
   １／９の範囲にあり、そして 不飽和有機化合物（Ａ）および不飽和有機化合物（Ｂ）
   と無色合成樹脂球状粒子（Ｃ）との組成比［（Ａ＋Ｂ）
   ／Ｃ］が重量比で８／１〜１／４の範囲にある組成物を
   含む塗布液を、 原紙表面に塗布して塗布層を形成したのち、該塗布層に
   電子線照射を施して硬化させることにより形成すること
   を特徴とする写真印画紙用支持体の製造方法。 ２、不飽和有機化合物（Ａ）、不飽和有機化合物（Ｂ）
   、および無色合成樹脂球状粒子（Ｃ）と無機白色顔料（
   Ｄ）との組成比［（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｄ］が重量比で２／
   １〜１／４の範囲にあることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の写真印画紙用支持体の製造方法。 ３、不飽和有機化合物（Ａ）と不飽和有機化合物（Ｂ）
   との組成比［Ａ／Ｂ］が重量比で４９／５１〜１／９９
   の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の写真印画紙用支持体の製造方法。 ４、不飽和有機化合物（Ａ）が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は、それぞれ同一でも相異なっ
   ていてもよく、水素、ヒドロキシル基、炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、およびアリ
   ール基のいずれかを表わし、ｎは１〜１５の整数を表わ
   す］ で表わされるエーテル系ジアクリレートであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかの
   項記載の写真印画紙用支持体の製造方法。 ５、不飽和有機化合物（Ｂ）が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は、それぞれ同一でも
   相異なっていてもよく、水素、ヒドロキシル基、ヒドロ
   キシメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜
   ６のアルコキシ基およびアリール基のいずれかを表わし
   、ｌ＋ｍ＋ｎは１〜２０の整数を表わす］ で表わされるエーテル系トリアクリレートであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか
   の項記載の写真印画紙用支持体の製造方法。 ６、無色合成樹脂球状粒子が、粒径０．１〜２０μｍの
   範囲、そして密度０．８５〜０．９８ｇ／ｃｃの範囲に
   あるポリオレフィン樹脂粒子であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかの項記載の写
   真印画紙用支持体の製造方法。 ７、無機白色顔料が二酸化チタンであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかの項記載
   の写真印画紙用支持体の製造方法。 ８、無色合成樹脂球状粒子がポリエチレン樹脂球状粒子
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３
   項のいずれかの項記載の写真印画紙用支持体の製造方法
   。