JPS61201241A - 写真印画紙用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野１ 本発明は、写真印画紙用支持体の製造方法に関し、特に
耐水性の写真印画紙用支持体の製造方法に関するもので
ある。

［発明の背景１ 写真用印画紙は基本的に、支持体、ハロゲジ化銀乳剤層
（写真乳剤Ｎ）、および保護ゼラチン層から構成される
が、支持体としてバルブなどから製造した原紙などを用
いる場合、現像処理薬品が原紙内部に浸透しないように
する必要がある、般的に用いられている方法は、ポリエ
チレ−ンのようなポ゛リオレフィン樹脂で原紙の両面を
被覆して防水層を形成する方法である。このポリオレフ
ィン樹脂によ″る被覆はＪ原紙の表面にポリオレフ−イ
ン樹脂を溶融押出により塗布し、クーリングロルなどを
用いて冷却する方法により一般的に実施されている。な
お表面ポリオレフィン樹脂層（写真剤層が設けられる側
の樹脂層）には隠蔽力を向上させる目的で二酸化チタン
などの白色顔料が加えられている。

上記のように一般的に用いられでいる写真印画紙用支持
体は、白色顔料を含有するポリオレフィン樹脂層が原紙
の一方の表面（写真乳剤層が設けられる側の表面）に形
成され、他の一方の表面には、単なるポリオレフィン樹
脂層、あるいは上述のような白色含有ポリオレフィン樹
脂層などの防水性樹脂層が形成されたＩＩ成をとる。こ
のような印画紙支持体の構成において、生産効率の向上
と価格低減のためには、ポリオレフィン樹脂層をできる
だけ薄くすることが望ましい。ただし、写真乳剤層優の
〜ポリオ゛レフイン樹脂層に存在させる白色顔料量の低
下ば隠蔽力の低下につながるため。

ポリオレフィン樹脂層の薄層化は、そのポリオレフィン
樹脂層への白色顔料充填量の増加を伴なう必要がある。

ところが、溶融下のポリオレフィン樹脂は高粘度である
ため、白色顔料の分散性が悪く、その充填量（含有量）
の増加にも限度がある。従って、従来より一般的な溶融
押出によるポリオレフィン樹脂層の形成方法を利用する
限り、白色顔料の存在量の低下を伴なうことなく、ポリ
オレフィン樹脂層の薄層化を実現することが困難である
。白色顔料の存在量の低下は、その樹脂層の隠蔽力の低
下をもたらすため、そのような支持体から製造された印
画紙を用いた場合には、解像力の高い写真プリントを得
ることができない。

また溶融押出法による樹脂の塗布工程においては、高温
でポリオレフィン樹脂を溶融するため、ポリオレフィン
樹脂が熱分解して黄変したり樹脂塗布面にピンホールが
生じたりして、高品質の支持体が得られない欠点がある
。

［従来技術及びその問題点］ 溶融押出法を利用する防水性樹脂層の形成法では、隠蔽
力を低下させることなく樹脂層の薄層化を実現すること
が困難であるため重合性有機化合物を支持体上に塗布し
、これを電子線照射により硬化せしめて防水性樹脂層を
形成する方法が、既に提案されている（特開昭５フー２
７２５７号公報、特開昭５フー４９９４６号公報）。

この方法は、基本的には、分子内に不飽和結合を有する
有機化合物を溶媒に溶解させて調製した低粘度溶液中に
白色顔料を高濃度に分散せしめた塗布液を原紙上に塗布
し、この塗布層に電子線照射を施し硬化させて、原紙表
面に重合体被覆層を形成する方法である。この方法にお
いては、塗布液中に白色顔料を高濃度で分散できるため
、隠蔽力を低下させることなく、防水性樹脂層の薄層化
が実現できるとの利点がある。さらに、電子線照射によ
り硬化がなされるため常温で重合体が形成され、熱分解
による黄変やピンホール等の問題が解消される。

しかしながら、上記のような公知の方法で得られる支持
体は、現像工程において写真用現像処理薬品が吸着残留
し、現像処理後に数色に着色すること、さらに重合体被
覆層と該被覆層」二に設けられて写真乳剤層が現像処理
液中で剥離する等の問題点がある。

［発明の目的］ 本発明の第一の目的は、隠蔽力を低下させることなく、
白色顔料含有樹脂層の薄層化を可能にする写真印画紙用
支持体を製造する方法を提供することにある。・　　　
　　　−・　−゛本発明の第二の目的は、隠蔽力を低下
させることなく、白色顔料含有樹脂層の薄層化を可能に
する、現像処理による着色のない写真用印両紙支持体の
製造法を提供することにある。

本発明の第三の目的は、隠蔽力を低下させることなく、
白色顔料含有樹脂層の薄層化を可能にする、現像処理に
よる着色、お・よび写真乳剤層との剥離のない写真用印
画紙支持体の製造法を提供することにある。

［発明の要旨］ 本発明は、原紙の両面のそれぞれに防水性樹脂層を形成
することからなる写真印画紙用支持体の製造方法におい
て、少な、くとも写真乳剤層が設けられる側の防水性樹
脂層を、 １分子中に２個のＣ＝Ｃ二重結合を有する不飽和有機化
合物（Ａ）、１分子中３個のＣ＝Ｃ二重結合を有する不
飽和有機化合物（Ｂ）、１分子中に１個のＣ＝Ｃ二重結
合と１個のエポキシ基を有する不飽和有機化合物（Ｃ）
、および無機白色顔料（Ｄ）を含み、 不飽和有機化合物（Ａ）、不飽和有機化合物（Ｂ）、お
よび不飽和有機化合物（Ｃ）と無機白色顔料（Ｄ）との
組成比［（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）１０．１゜が重量比〒３／１〜
１７９の範囲にあり、そして 不飽和有機化合物（Ａ）および不飽和有機化合物（Ｂ）
と不飽和有機化合物　（Ｃ）との組成比［、（Ａ＋Ｂ）
／Ｃ］が重量比で１８／１〜３／４の範囲にある組成物
を含む塗布液を、原紙表面に塗布して塗布層を形成した
のち、該塗布層に電子線照射を施して硬化させることに
より形成することを特徴とする写真印画紙用支持体の製
造方法にある。

原紙の他の一方の表面に設けられる樹脂層は、上記の樹
脂層でもよく、あるいは公知技術に従う一般的な樹脂層
でもよい。

［発明の効果１ 本発明により、隠蔽力を低下させることなく、白色顔料
含有樹脂層の薄層化を可能にする写真用印画紙支持体を
製造することができる。また、本発明により製造される
写真用印画紙支持体は、現像処理工程において現像液の
吸着が発生しにくいため、現像後に着色することが実質
的になく、また現像処理工程における支持体と写真乳剤
層との剥離も実質的に発生することがない。

［発明の詳細な記述１ 本発明の写真印画紙用支持体の製造方法は、原紙の両面
のそれぞれに防水性樹脂層を形成することからなる写真
印画紙用支持体の製造方法において、少なくとも写真乳
剤層が設けられる側の防水性樹脂層を、１分子中に２個
のＣ＝Ｃ二重結合を有する不飽和有機化合物（Ａ）、１
分子中３個のＣ＝Ｃ二重結合を有する不飽和有機化合物
（Ｂ）、１分子中に１個のＣ＝Ｃ二重結合と１個のエポ
キシ基を有する不飽和有機化合物（Ｃ）。

および無機白色顔料（Ｄ）を含み、かつそれぞれの含有
量の比率が特定の範囲にある組成物を含む塗布液を、原
紙表面に塗布して塗布層を形成したのち、該塗布層に電
子線照射を施して硬化させることにより形成することを
特徴とする特未発明において用いられる原紙の材料は公
知の支持体用原料の材料から選ぶことができる。その例
として天然パルプよりなる紙、ポリエチレンやポリプロ
ピレンなどプラスチック材料性の合成パルプよりなる紙
、あるいは天然パルプと合成パルプの混妙により作られ
た紙、あるいは天然パルプと合成パルプの抄き合せによ
り作られた紙等種々のものが用いられる。

１分子中に２個のＣ＝Ｃ二重結合を有する不飽和有機化
合物（Ａ）および１分子中３個のＣ＝Ｃ二重結合を有す
る不飽和有機化合物（Ｂ）は共に電子線照射により重合
可能な化合物である。

電子線照射により重合可能な１分子中に２例のＣ−Ｃ二
重結合を有する不飽和有機化合物（Ａ）の例としては、
エステル、エーテル、エポキシ、ウレタン系のジアクリ
レートあるいはジメタクリレートがあげられる。その中
でも特に下記一般式（Ｉ）で表わされるエーテル系ジア
クリレートが好ましい。

１″　ｉ′ ＣＨ２＝　ｃＨｃｏ−＋ｏｃｎ　−ＣＩ）−ｒｒ−ＯＣ
ＯＣＩ　＝　ＣＨｚ　（Ｉ　）一般式（Ｉ）において　
Ｒｔ　＋−Ｒ２は、それぞれ同一でも相異なっていても
よく、水素、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、およびアリール基の
いずれかを表わし、ｎは１〜１５の整数を表わす。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２は、水素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル
、イソブチル、ペンチルのいずれかであって、ｎが１〜
５の整数であることが好ましい。

二般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に示す。

下記の具体例において、次のようにオキシアルキレン基
を略記する。

オキシスチレン基：Ｅ、０ オキシイソプロピレン基：Ｐ、０ オキシイソブチレン基：Ｂ−０ オキシスチレン基：Ｓ−０ なお、下記の具体例においてオキシアルキレン基が異性
体を有する場合それを含むものである。

（ｉ）　　　ＣＨ２＝　Ｃ−ＣＣＩ−＋Ｅ−０）−Ｙｒ
−ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨｚｎ＝２．３．４．’５ （４１）　　ＧＨｚ　＝　Ｃ−ＣＯ−＋Ｐ、Ｏ）−ｆｆ
−ＯＣＯＣＩ　＝　（ＣＨｚｎ＝２．３．４．５ （ｉｉｉ）　　ＧＨｚ　＝　ＣＩＧＯ−（８，０）−ｙ
ｙ−ＯＣＯ（：ＩＩ　＝　ＧＨｚｎ＝２．３．４．５ （１マ）　　ＯＨ２＝　ＣＩＧＯ−＋Ｓ−０）丁ＯＣＯ
ＣＨ＝　ＣＨｚｎ＝２．３．４．５ これらは種々のｎ値を有するものの混合物の中の主成分
である。

電子線照射により重合可能な１分子中に３個のＣ＝Ｃ二
重結合を有する不飽和有機化合物（Ｂ）の例としては、
エステル、エーテル、エポキシ、ウレタン系のトリアク
リレート或はトリメタクリレートがあげられる。その中
でも特に下記一般式（ＩＩ）で表されるエーテル系トリ
アクリレートが好ましい。

ＣＨ２＝　ＣＨＣＯ＋ＯＪＨＣＩ　＋−ＦＯＣＨ２乍Ｒ
３一般式（ｎ）において、Ｒ１，ｌｌｉ２、Ｒ３は、そ
れぞれ同一でも相異なっていてもよく、水素、ヒドロキ
シル基、ヒドロキシメチル基、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基及びアリール基のいず
れかを表わし、Ｊｌ　＋　ｍ　十ｎは１〜２０の整数を
表わす。

一般式（ｎ）において　Ｈｔ、Ｈｚ、及びＲ３は、水素
、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ペンチル、フェニルのいずれかで
あって、Ｊｌ＋ｍ＋ｎは２〜９の整数であることが好ま
しい。

一般式（ＩＩ）の化合物の具体例を以下に示す。

下記具体例において、Ｅ、Ｏ、Ｐ、Ｏ，Ｂ、０および５
．０は前述と同義である。また、具体例においてオキシ
アルキレン基が異性体を有する場合それを含むものであ
る。

（ｉ）　　ＣＨ２＝　ｃＨｃｏ−（ｉ、ｏ）−フー−ｏ
ｃｎ２ＣＨ２＝　ＣＨ（：０−（Ｅ、ＯｈＯＣＨｚ　Ｇ
　−ＣＨ２ＣＨｓＧＨｚ　＝　ＣＨＣＯ−（Ｅ、０）Ｔ
−ＯＨ２文＋ｍ＋ｎ＝３．４．５ ＣＨ２＝　　Ｃ）ＩＣＯ−（Ｅ、０）ｍ−ＯＣ：ＨｙＣ
−ＣＨ２０Ｈ０Ｈ２＝　　ＣＨｔｌ：Ｏ−（Ｅ、０＄Ｏ
Ｃ■２交＋ｍ＋ｎ＝３．４．５ 文　＋ｍ　＋　　ｎ　＝　３． ４、 （１マ） ＣＨ２ ＨＣＯ （Ｐ　、　Ｏｈ−ＯＧ　Ｈｚ 又＋ｍ十ｎ＝３． ４、 （マ） ＣＨ２＝ ＣＩＧＯ−（８，０）Ｉ−一一一〇〇〇２交＋ｍ　＋　
　ｎ　＝　　３． ４、 ＣＨ２＝ ＣＩＧＯ−（８，０）１−一一一（イ）ＣＨ２（マｉｉ
ｉ） ＣＨ２＝ ＣＨ２＝ ＣＨ２＝ ０　ＨＣＯ−（Ｓ　、　Ｏｈ−ＯＣＨ２■ ＣＨＣＯ−（Ｓ、Ｏ）１１■Ｃ■ｒＣ−ＣＨ２０Ｈ畳 ＣＨＣＯ−（Ｓ、Ｏ）１−一一−〇〇Ｈ２文士ｍ＋ｎ＝
３、４、 なお、これらは種々の（ｆｉ＋ｍ＋ｎ）値を有するもの
の混合物の中の主成分である。

１分子中にＣ＝Ｃ二重結合１個とエポキシ基を１　（Ｉ
Ｉ有する不飽和有機化合物（Ｃ）の例としては、下記一
般式（１）で表わされるエポキシ基含有アクリレートが
あげられる。

（Ｈｚ＝ＣＨ−Ｃ−０−（Ｘ）−ＶＨｚ　　（ＩＩ）１
１゜ ０〇 一般式（１）において、又は、炭素数１〜８のアルキレ
ン基、もしくは炭素数１〜８のヒドロキシアルキレン基
である。ただし、上記アルキレン基は更にベンゼン環お
よび／またはエーテル結合を含んでいてもよい。

上記一般式（１）のＸの具体例としては、（１）　−゜
ＣＨ，− （２）　−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＧＨｚ　−
ＣＨ２ （４）−ＣＩ−ＯＨ２−Ｚ−Ｃ−Ｚ−ＣＨ２１１□３ ０■ を挙げることができる。ただし、Ｚはパラ位に結合手を
有する二価のベンゼン環を表わす。

無機白色顔料（Ｄ）としては、従来より写真印画紙の隠
蔽用に用いられているもの、あるいは提案されているも
のを用いることができる。その例としては、二酸化チタ
ン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸カルシウム、リトポン、アルミナ白、酸化亜鉛、シリ
力、三酸化アンチモン、燐酸チタン等があげられる。こ
れらは単独で、或は混合して用いることができる。

無機白色顔料としては、二酸化チタンが隠蔽力が大きい
ので特に好ましい。二酸化チタンはルチル型であっても
、アナターゼ型でも良く、それらを単独又は混合して使
用してもよい。また、硫酸法で作られたもの、塩素法で
作られたものでもよい。二酸化チタンとしては、含水ア
ルミナ処理、含水二酸化ケイ素処理等の無機物質による
表面被覆処理したもの、トリメチロールメタン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、２゜４−ジ
ヒドロキシ−２−メチルペンタン等のアルコールで表面
被覆処理したもの、あるいはシロキサン処理したものを
適宜用いることができる。

無機白色顔料の平均粒径は０−ＩＩＬｍよりも大きいこ
とが好ましい。直径０−ＩＩＬｍ以下の粒径は、所望の
改善された解像力を生じにくい。

本発明において、不飽和有機化合物（Ａ）、不飽和有機
化合物（Ｂ）、および不飽和有機化合物（Ｃ）［すなわ
ち、白色顔料含有樹脂層において樹脂成分となる物質１
と無機白色顔料（Ｄ）との組成比［（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｄ
Ｉは、重量比で３７１〜ｌ／９の範囲、好ましくは２／
１〜１７４の範囲にある。

（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｄが３７１より大きい場合には、その
支持体より製造された印画紙が満足すべき解像力を示さ
ない、またｌ／９より小さい場合にはピンホール等が発
生し、良好な樹脂層が得られない。

不飽和有機化合物（Ａ）および不飽和有機化合物ＣＢ）
と不飽和有機化合物（Ｃ）との、ＩＩＮ酸比［（Ａ＋Ｂ
）／−ＣＩは、重量比で１８／ｌ〜３／４の範囲、好ま
しくは４／１〜１７１の範囲にある。

（Ａ＋Ｂ）／Ｃが１８／１より大きい場合には現像処理
液中での写真乳剤層の剥離防止の効果がなく、また３／
４より小さい場合には電子線を照射しても重合体被覆層
の硬化が不十分となる、。

なお、１分子中に２個のＣ−Ｃ二重結合を有する不飽和
有機化合物（Ａ）と１分子中に３個のＣ＝Ｃ二重結合を
有する不飽和有機化合物（Ｂ）との混合比率は、重量比
で４９１５１−１／９９の範囲で選ぶことが好ましい。

本発明において、白色顔料含有樹脂層の形成に際しては
、上記の各成分からなる組成物からなる塗布液を調製し
、この塗布液を原紙表面に塗布する。上記の組成物中に
は、組成物の粘度を調整するために有機溶剤を添加して
もよい。

有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン：
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢
酸グリコールモノエチルエテル等のエステル：エーテル
：グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチル
エーテル、ジオキサン等のグリコ−Ｊレエーテル：ベン
ゼン。

トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロ
リド、エチレンクロリド、四塩化炭素、クロロホルム、
エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素等が使用できる。

上記組成物は公知の混合機を用いて混線分散して塗布液
とすることができる。混合機としては、例えば、三木ロ
ールミル、三木ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
トロンミル、サンドグライダ−、Ｓｚｅｇｖａｒｉアト
ライター、高速インペラー分散後、高速ストーンミル、
高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー
、ホモジナイザ、超音波分散機などが使用できる。

白色顔料含有樹脂層形成用の上記塗布液を原紙上へ塗布
する方法としては、たとえば、エアードクターコー−，
フレードコート、エアナイフコ（，スフｌゲコ−１，含
浸コー　、リノ〈−スロルコーに、トランスファーロー
ルコート、クラビヤコート、壬スコー　、本ヤストコー
ト、ヌプレイコート、スピンコード等の従来より公知の
塗布方法を挙げることができる。

塗布層の厚みは、一般には３〜１００ｇｍであり、好ま
しくは５〜５０ｇｍである。この範囲をはずれると、塗
布ムラを生じたり、硬化のために多大なエネルギーが必
要とされ、硬化が不充分になって品質上好ましくない。

なお原紙と塗布層との濡れ、および接着を向上する目的
で厚紙表面を予めコロナ処理等の表面処理を施した後、
前記の塗布液を塗布してもよい。

本発明にて、原紙上に塗布された組成物は、電子線照射
により重合することによって硬化する。

電子線重合は従来より公知の電子線加速器を利用して行
なう。加速器により加速された電子によって塗布層にお
いてラジカル重合反応が発生する。

電子線加速器としてはパンデグラーフ型のスキで二ング
方式、ダブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム
方式が採用できるが、好ましいのは比較的安価で大出力
が得られるカーテンビーム方式である。電子線特性とし
ては、加速電圧が１００〜１００ＯＫＶ、好ましくは１
００〜３００ＫＶであり、吸収線量として０．５〜２０
メガラツ１、好ましくは２〜１０メガラッドである。加
速電圧がｌ　００ＫＶ以下の場合はエネルギーの透過量
が不足！、１００ＯＫＶを越えると重合に使われるエネ
ルギー効率が低下し経済的でない。吸収線量として０．
５メガラッド以下では硬化反応が不充分で望ましい品質
が得られず、２０メガラフ１以上になると、硬化、こ使
用されるエネルぷ−効率が低下したり、被照射体が発熱
し、好ましくない。

照射時における酸素濃度は５０００ｐｐｍ以下であるこ
とが望ましく、５０００ｐｐｍより大きい場合酸素が反
応を妨害するため硬化反応が不充分になりやすい。

上記塗布層は、塗布後もしくは硬化後に鏡面ロルによっ
て表面を平滑化させたり、絹目ロール等ノマツトロール
によって表面をマット化サセタりすることもできる。ま
た写真乳剤層との接着性層の表面に施してもよい。ある
いは、塗布層の表面に下塗層を設けてもよい。

本発明の支持体は、公知技術に従って、その上に写真乳
剤層（！・ゼラチン系感光乳剤層）を形成することによ
り写真用印画紙として用いることができる。

次に本発明を更に具体的に説明するために実施例および
比較例を示す。実施例および比較例中のｒ部」との表示
は「重量部」を示すものである。

［比較例１］ 下記に示す組成の塗布液を、ボールミルで２０時間混合
して調製した後、乾燥後の塗布層の厚さが２０ｇｍとな
るように、厚さ１８０ＪＬｍの原紙上に塗布した。

−遣り１掖ＪＵＬ− アナターゼ型二酸化チタン　　　　　　５０部ＣＨ２＝
ＣＨＣ０云ＱＣ３）１．３丁ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２（エー
テル系ジアクリレー）：Ａ）　　　２０部ＣＨ２＝ＣＨ
Ｃ吐ＱＣ３ＨＢ　）−，−ｃＣｎ２−Ｃ−ＣＨ２ＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＩＧＯ＋　ＱＣ３Ｈｓ　ト］−０ＣＨ２（交
十　ｍ＋ｎ＝３） （エーテル系トリアクリレ−に：Ｂ）　　　３０部この
塗布層に加速電圧２００ＫＶ、吸収線量３メガラッドに
て電子線を照射した。得られた重合体層は充分に硬化し
た。なお、この硬化性の評価は手の触覚により、被覆層
に粘着感がなければ充分に硬化したものと、粘着感があ
れば硬化は不充分であると判断した。

この支持体を現像処理液中に浸漬し着色性を評価した。

着色性の評価は現像処理後に該支持体の着色の有無を、
視覚的に評価して判断した。本比較例の支持体は現象処
理後何ら着色しなかった。

次に、この支持体表面をコロナ放電処理した後、水・ゼ
ラチン系下塗り液を塗布し、乾燥し、さらに銀・ゼラチ
ン系写真感光乳剤を塗布し、乾燥して写真用印画紙を得
た。

この写真用印画紙について、支持体と写真乳剤層の接着
性を評価した。接着性の評価は、この印画紙を現像処理
液中に浸漬し、銀・ゼラチン系写真感光乳剤層の表面を
スポンジでこすり、支持体から剥離した乳剤層の面積で
接着性を評価した。

本比較例で製造された写真用印画紙は乳剤層面積のｌθ
〜２０％が剥離した。従って、写真乳剤層の接着性は充
分でなかった。

［実施例１１ 下記に示す組成の塗布液をボールミルで２０時間混合し
て調製した後、乾燥後の塗布層の厚さが２０ｐ、ｍとな
るように、厚さ１８０ｐ、ｍの原紙上に塗布した。

ｉ衆１１虞 （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｄ＝　１／１ （Ａ＋Ｂ）／Ｃ＝　９７１ アナターゼ型二酸化チタン（Ｄ）　　　　５０部比較例
１と同じ構造式の エーテル系ジアクリレー）（Ａ）　　　１８部比較例１
と同じ構造式の エーテル系トリアクリレ−）（Ｂ）　　２７部下記構造
式の エポキシ基含有アクリレ−）（Ｃ）　　　５部この塗布
層に加速電圧２００ＫＶ、吸収線量３メガラッドにて電
子線を照射した。得られた白色顔料含有樹脂層は充分に
硬化していた。次いで硬化性を比較例１と同様にして触
覚的に評価した。

なお、原紙の他の一方の面には、高密度ポリエチレン（
ＭＩ＝２６ｇ／１０分、密度０．９６０ｇ／ｃ　ｃ）を
、厚さ３０＃Ｌｍで溶融押出塗布した樹脂被覆層を設け
た。

この支持体の着色性について、比較例１と同様にして、
該支持体を現像処理液中に浸漬して評価した。現像処理
後の該支持体の着色の有無を視覚的に判断した。

次に、この支持体表面をコロナ放電処理した後に、水・
ゼラチン系下塗り液を塗布し、乾燥し。

さらに銀・ゼラチン系写真感光乳剤を塗布し、乾燥して
写真用印画紙を得た。この写真用印画紙について、支持
体と感光乳剤層の接着性を比較例１と同様にして、乳剤
層の剥離面積を求めて評価した。

評価基準は、全く剥離しないものをＡ、乳剤層面積のθ
〜１０％が剥離するものをＢ、そして乳剤層面積のｌθ
〜２０％が剥離するものをＣとした。

結果を第２表に示す。

［実施例２〜４．比較例２１ 各成分の組成比が異なる以外は実施例１と同様にして、
第１表に示す組成の塗布液を調製し、原藏上に塗布し、
一同様に電子線照射して写真印画紙用支持体を得た。得
られた重合体層は実施例２〜４では充分に硬化したが、
比較例２では硬化が充分ではなかった。硬化性は、実施
例１と同様にして、触覚的に評価した。

また、原紙の他の一方の表面は実施例１に樹脂層を形成
した。

第１表 と同様 塗布液組成 −突」１例− −」Ｌ較」１− （部） 二酸化チタン（Ｉ）） ジアクリレート（Ａ） トリフクリレート（Ｂ） エポキシ基含有 アクリレート（Ｃ） 組成比（Ａ＋Ｂ＋［：）／Ｄ 組成比 （１４８）／Ｃ 塗布液の調製に用いた各成分は実施例１と同一のもので
ある。

これらの支持体の着色性を実施例１と同様の方夫で、該
支持体を現像処理液中に浸漬して評価しヒ、、次に、こ
れらの支持体上に実施例１と同様のｈ法でＳｔ−ゼラチ
ン系写真感光乳剤を塗布して写に用印画紙を得た。

これらの写真用印画紙について支持体と写真乳−層の接
着性を、実施例１と同様にして、乳剤層り剥離面積を求
めて評価した。

結果を第２表に示す。

第２表 着色性　　　　接着性 ヒ施例 着色無し 着色無し 着色無し 着色無し Ｌ着倒 ！ 着色無し

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、原紙の両面のそれぞれに防水性樹脂層を形成するこ
   とからなる写真印画紙用支持体の製造方法において、 少なくとも写真乳剤層が設けられる側の防水性樹脂層を
   、 １分子中に２個のＣ＝Ｃ二重結合を有する不飽和有機化
   合物（Ａ）、１分子中３個のＣ＝Ｃ二重結合を有する不
   飽和有機化合物（Ｂ）、１分子中に１個のＣ＝Ｃ二重結
   合と１個のエポキシ基を有する不飽和有機化合物（Ｃ）
   、および無機白色顔料（Ｄ）を含み、 不飽和有機化合物（Ａ）、不飽和有機化合物（Ｂ）、お
   よび不飽和有機化合物（Ｃ）と無機白色顔料（Ｄ）との
   組成比［（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｄ］が重量比で３／１〜１／
   ９の範囲にあり、 不飽和有機化合物（Ａ）および不飽和有機化合物（Ｂ）
   と不飽和有機化合物（Ｃ）との組成比［（Ａ＋Ｂ）／Ｃ
   ］が重量比で１８／１〜３／４の範囲にある組成物を含
   む塗布液を、原紙表面に塗布して塗布層を形成したのち
   、該塗布層に電子線照射を施して硬化させることにより
   形成することを特徴とする写真印画紙用支持体の製造方
   法。 ２、不飽和有機化合物（Ａ）、不飽和有機化合物（Ｂ）
   、及び不飽和有機化合物（Ｃ）と無機白色顔料（Ｄ）と
   の組成比［（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｄ］が重量比で２／１〜１
   ／４の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の写真印画紙用支持体の製造方法。 ３、不飽和有機化合物（Ａ）と不飽和有機化合物（Ｂ）
   との組成比［Ａ／Ｂ］が重量比で４９／５１〜１／９９
   の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の写真印画紙用支持体の製造方法。 ４、不飽和有機化合物（Ａ）が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は、それぞれ同一でも相異なっ
   ていてもよく、水素、ヒドロキシル基、炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、およびアリ
   ール基のいずれかを表わし、ｎは１〜１５の整数を表わ
   す］ で表わされるエーテル系ジアクリレートであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかの
   項記載の写真印画紙用支持体の製造方法。 ５、不飽和有機化合物（Ｂ）が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は、それぞれ同一でも
   相異なっていてもよく、水素、ヒドロキシル基、ヒドロ
   キシメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜
   ６のアルコキシ基およびアリール基のいずれかを表わし
   、ｌ＋ｍ＋ｎは１〜２０の整数を表わす］ で表わされるエーテル系トリアクリレートであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか
   の項記載の写真印画紙用支持体の製造方法。 ６、不飽和有機化合物（Ｃ）が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは、炭素数１〜８のアルキレン基、もしくは
   炭素数１〜８のヒドロキシアルキレン基である、ただし
   上記アルキレン基は更にベンゼン環および／またはエー
   テル結合を含んでいてもよい］ で表されるエポキシ基含有アクリレートであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかの
   項記載の写真印画紙用支持体の製造方法。 ７、無機白色顔料が二酸化チタンであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかの項記載
   の写真印画紙用支持体の製造方法。