JPS6198346A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents
写真印画紙用支持体Info
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- JPS6198346A JPS6198346A JP22014584A JP22014584A JPS6198346A JP S6198346 A JPS6198346 A JP S6198346A JP 22014584 A JP22014584 A JP 22014584A JP 22014584 A JP22014584 A JP 22014584A JP S6198346 A JPS6198346 A JP S6198346A
- Authority
- JP
- Japan
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- coating
- titanium oxide
- compd
- electron beam
- paper
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
- C09C1/3684—Treatment with organo-silicon compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
- D21H19/385—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/46—Non-macromolecular organic compounds
- D21H19/48—Diolefins, e.g. butadiene; Aromatic vinyl monomers, e.g. styrene; Polymerisable unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. acrylic acid
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/775—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
- G03C1/79—Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes
Landscapes
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- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の分野）
本発明は、写真印画紙用支持体に関し、特に紙支持体の
表面が高分子重合体により被覆された写真印画紙用支持
体に関するものである。
表面が高分子重合体により被覆された写真印画紙用支持
体に関するものである。
（従来技術）
支持体として紙を使用している写真印画紙用支持体を製
造する場合には、通常水および現像処理薬品が紙の内部
に浸透しないようにするために、何らかの方法を施こす
ことが必要である。一般的に用いられている方法は重合
体障壁層、例えばポリエチレンのようなポリオレフィン
の層を紙にオーバーコートするものである。しかしなが
らこの方法において、生産効率を向上させ、また価格低
減を目的として薄層に塗布するためには、約３０ｏ ’
Ｃでポリオレフィンを熔融して行なう必要が有り、その
九めポリオレフィンが熱分解しやすく、その結果、黄変
したシ、塗布面にピンホールを生じたシするという欠点
があつ九。またこの方法には隠蔽力向上のため白色顔料
、特に酸化チタンが使用されるが、酸化チタン中の揮発
成分により熔融押出時に発泡する、或いは分散不良が生
じるという理由で、酸化チタンの充填量を上昇させるこ
とができず、との九め解像力の高い写真プリントを得る
ことができなかった。
造する場合には、通常水および現像処理薬品が紙の内部
に浸透しないようにするために、何らかの方法を施こす
ことが必要である。一般的に用いられている方法は重合
体障壁層、例えばポリエチレンのようなポリオレフィン
の層を紙にオーバーコートするものである。しかしなが
らこの方法において、生産効率を向上させ、また価格低
減を目的として薄層に塗布するためには、約３０ｏ ’
Ｃでポリオレフィンを熔融して行なう必要が有り、その
九めポリオレフィンが熱分解しやすく、その結果、黄変
したシ、塗布面にピンホールを生じたシするという欠点
があつ九。またこの方法には隠蔽力向上のため白色顔料
、特に酸化チタンが使用されるが、酸化チタン中の揮発
成分により熔融押出時に発泡する、或いは分散不良が生
じるという理由で、酸化チタンの充填量を上昇させるこ
とができず、との九め解像力の高い写真プリントを得る
ことができなかった。
これらの欠点を解消するため、近年電子線照射によって
重合が可能な不飽和結合を有する有機化合物中に、酸化
チタンが高充填された組成物を紙支持体に塗布し、電子
線照射によって硬化せしめる方法が試みられている。（
％開昭ｊ７−コ７コ５７号公報、特開昭１７−３０１３
０号公報および特開昭ｊ７−弘２１弓号公報） この方法で解像力が優れた所望のプリント画像を得るた
めには約３０重量％以上の酸化チタン充填量が必要であ
るが、無処理或いはアルミナ・シリカ等の無機処理の酸
化チタンを使用した場合、次の欠点があった。
重合が可能な不飽和結合を有する有機化合物中に、酸化
チタンが高充填された組成物を紙支持体に塗布し、電子
線照射によって硬化せしめる方法が試みられている。（
％開昭ｊ７−コ７コ５７号公報、特開昭１７−３０１３
０号公報および特開昭ｊ７−弘２１弓号公報） この方法で解像力が優れた所望のプリント画像を得るた
めには約３０重量％以上の酸化チタン充填量が必要であ
るが、無処理或いはアルミナ・シリカ等の無機処理の酸
化チタンを使用した場合、次の欠点があった。
（１） 塗液の粘度が高くなり、塗布適性が悪化する
。
。
（２） 写真処理薬品の吸着残留により現像処理後、
支持体が黄色に着色する。
支持体が黄色に着色する。
（３） 支持体を曲げると表面にヒビ割れが発生する
。
。
（４）写真感光層にカブリが発生する。
（発明の目的）
本発明の目的は上記の欠点が改良された写真印−紙用支
持体を提供することである。
持体を提供することである。
（発明の構成）
本発明の目的は、紙支持体表面に電子線照射に１
よって重合が可能な不飽和有機化合物を塗布し
、電子線照射によって硬化せしめた写真印画紙用支持体
において、該不飽和有機化合物中に粒子表面がオルガノ
ボリア０キサ／で被覆処理された酸化チタンを含有する
ことを特徴とする写真印画紙用支持体により達成された
。
よって重合が可能な不飽和有機化合物を塗布し
、電子線照射によって硬化せしめた写真印画紙用支持体
において、該不飽和有機化合物中に粒子表面がオルガノ
ボリア０キサ／で被覆処理された酸化チタンを含有する
ことを特徴とする写真印画紙用支持体により達成された
。
本発明に用いる電子線照射によって重合が可能な不飽和
結合を有する有機化合物の好ましい例としてはＣ＝Ｃコ
重結合（炭素−炭素λ重結合）を有する重合性化合物、
よシ好ましくは１分子中に複数のＣ＝Ｃ−重結合を有す
る重合性化合物があげられる。これらの重合性化合物の
中市場で入手しつる、化合物の例としては次のものがあ
げられる。
結合を有する有機化合物の好ましい例としてはＣ＝Ｃコ
重結合（炭素−炭素λ重結合）を有する重合性化合物、
よシ好ましくは１分子中に複数のＣ＝Ｃ−重結合を有す
る重合性化合物があげられる。これらの重合性化合物の
中市場で入手しつる、化合物の例としては次のものがあ
げられる。
脂肪族ポリウレタンのアクリルエステル（分子量＝１０
０〜１０００）、 テレフタル酸−ジオール−（又は−ポリオール−）ポリ
エステルのアクリルエステル（分子量＝２００〜ｚｏｏ
ｏ）、 コ価又は多価ポリエーテルアルコールのアクリルエステ
ル（分子量＝１００〜１０００）、 １メチ
ロールメラミン樹脂のアクリルエステル（分子量＝！Ｏ
０〜１０００ ）、 ポリエステルのマレイン酸エステル（分子！＝２００〜
ｊｏｏｏ ）、 ビスフェノール−八−エポキシ樹脂のアクリルエステル
（分子量＝ｒｏｏ−ｚｏｏｏ）、不飽和ポリエステル樹
脂（分子量＝ＳＯＯ〜！０００）、 スチロール／ブタジェン−共重合樹脂（分子量＝２００
〜！０００ ）、 加水分解された澱粉又は加水分解されたセルロースのア
クリル酸エステルＣ分子量＝ｚｏｏ、ｚｏｏｏ）、 ７マル酸−ジオール−ポリエステル（分子ｆ＝２００〜
ｚｏｏｏ）。
０〜１０００）、 テレフタル酸−ジオール−（又は−ポリオール−）ポリ
エステルのアクリルエステル（分子量＝２００〜ｚｏｏ
ｏ）、 コ価又は多価ポリエーテルアルコールのアクリルエステ
ル（分子量＝１００〜１０００）、 １メチ
ロールメラミン樹脂のアクリルエステル（分子量＝！Ｏ
０〜１０００ ）、 ポリエステルのマレイン酸エステル（分子！＝２００〜
ｊｏｏｏ ）、 ビスフェノール−八−エポキシ樹脂のアクリルエステル
（分子量＝ｒｏｏ−ｚｏｏｏ）、不飽和ポリエステル樹
脂（分子量＝ＳＯＯ〜！０００）、 スチロール／ブタジェン−共重合樹脂（分子量＝２００
〜！０００ ）、 加水分解された澱粉又は加水分解されたセルロースのア
クリル酸エステルＣ分子量＝ｚｏｏ、ｚｏｏｏ）、 ７マル酸−ジオール−ポリエステル（分子ｆ＝２００〜
ｚｏｏｏ）。
また必要に応じて、分子内にＣ＝Ｃコ重結合を有するモ
ノマーをブレンドして使用しても良い。
ノマーをブレンドして使用しても良い。
七ツマ−の例としては、
少なくとも１個の−Ｃｆ（、−基を有する１価−及び２
価アルコールのアクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
ステル（例えば、ヘキサンジオールジアクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート等）、−（Ｃ）１ −Ｃ
）ｉ −０）ｎ−基（但し、ｎはｌ又は〉ｌである）
を有する１価−及びコ価エーテルアルコールのアクリル
酸エステル及ヒメタクリル酸エステル（例えば、ジグリ
コールジアクリレート）、多価アルコールのモノ−、ジ
ー、トリー、テトラ−及びペンタアクリレート（例えハ
、トリメチロールゾロノ擢ントリアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジー（メタ）アクリレート、ｄンタエ
リトリトールトリアクリレート等）、シアノエチルアク
リレート、 グリシジル（メタ）アクリレート、 アリルアクリレート、 シクロヘキシルメタクリレート、 ジアリルフマレート、 ジビニルペンゾール 又上記の不飽和結合を有する有機化合物を２種ブレンド
して用いても良く、特に７分子中に２個のＣ＝Ｃコ重帖
合を有する不飽和有機化合物（Ａ）と７分子中に３個の
Ｃ＝Ｃコ重結合を有する不飽和有機化合物ＣＢ）とが重
量比率（（Ａ）／ＣＢ））μり／ｊ／−／／チタン割合
でブレンドしたものが好ましい。その中でも特に特願昭
ｊターＪｉｍに記載されたエーテル系ジアクリレートと
エーテル系トリアクリレートとのブレンドが好ましい。
価アルコールのアクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
ステル（例えば、ヘキサンジオールジアクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート等）、−（Ｃ）１ −Ｃ
）ｉ −０）ｎ−基（但し、ｎはｌ又は〉ｌである）
を有する１価−及びコ価エーテルアルコールのアクリル
酸エステル及ヒメタクリル酸エステル（例えば、ジグリ
コールジアクリレート）、多価アルコールのモノ−、ジ
ー、トリー、テトラ−及びペンタアクリレート（例えハ
、トリメチロールゾロノ擢ントリアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジー（メタ）アクリレート、ｄンタエ
リトリトールトリアクリレート等）、シアノエチルアク
リレート、 グリシジル（メタ）アクリレート、 アリルアクリレート、 シクロヘキシルメタクリレート、 ジアリルフマレート、 ジビニルペンゾール 又上記の不飽和結合を有する有機化合物を２種ブレンド
して用いても良く、特に７分子中に２個のＣ＝Ｃコ重帖
合を有する不飽和有機化合物（Ａ）と７分子中に３個の
Ｃ＝Ｃコ重結合を有する不飽和有機化合物ＣＢ）とが重
量比率（（Ａ）／ＣＢ））μり／ｊ／−／／チタン割合
でブレンドしたものが好ましい。その中でも特に特願昭
ｊターＪｉｍに記載されたエーテル系ジアクリレートと
エーテル系トリアクリレートとのブレンドが好ましい。
また、本発明に使用される電子線照射により硬化する化
合物または組成物にはさらに塩ビ酢ビ系共重合体、セル
ロース系樹脂、アセタール系樹脂、塩ビー塩化ビニリデ
ン系樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリルブタジェン
樹脂等の熱可塑性樹脂を必要によって単独あるＶ′ｈは
混合して加えてもよい。
合物または組成物にはさらに塩ビ酢ビ系共重合体、セル
ロース系樹脂、アセタール系樹脂、塩ビー塩化ビニリデ
ン系樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリルブタジェン
樹脂等の熱可塑性樹脂を必要によって単独あるＶ′ｈは
混合して加えてもよい。
本発明で使用するオルガノポリシロキサンは分子中に下
記一般式ＣＩ）の構造を有するものが好ましい。
記一般式ＣＩ）の構造を有するものが好ましい。
上式中、Ｒ１および８２は水素、アルキル基またはアリ
ール基を表わし、ｎは正の整数を表わす。
ール基を表わし、ｎは正の整数を表わす。
上記一般式（１）において、Ｒ□およびＲ２で表わされ
るアルキル基は炭素数ｌ−ｒのものが好ましく、ｎはｌ
コ以下である場合が好ましい。具体的には、ジメチルシ
ロキサン、ジエチルシロキサン、メチルエチルシロキサ
ン、ジフェニルシロキサン、メチルフェニルシロキサ／
、エチルフェニルシロキサン、メチルハイドロジエンシ
ロキサン、エチルハイドロジエンシロキサン、フェニル
ハイドロジエンシロキサン等、大河原、熊田共編“有機
ケイ素化学”（槙臀店発行）ｐコタｒ−ｐＪａｒの表３
・ｊ・１１表３・！・コ、表３・ｊ・３、表３・！・参
に示されるものの単独あるいは混合物がすべて使用でき
る。
るアルキル基は炭素数ｌ−ｒのものが好ましく、ｎはｌ
コ以下である場合が好ましい。具体的には、ジメチルシ
ロキサン、ジエチルシロキサン、メチルエチルシロキサ
ン、ジフェニルシロキサン、メチルフェニルシロキサ／
、エチルフェニルシロキサン、メチルハイドロジエンシ
ロキサン、エチルハイドロジエンシロキサン、フェニル
ハイドロジエンシロキサン等、大河原、熊田共編“有機
ケイ素化学”（槙臀店発行）ｐコタｒ−ｐＪａｒの表３
・ｊ・１１表３・！・コ、表３・ｊ・３、表３・！・参
に示されるものの単独あるいは混合物がすべて使用でき
る。
これらの中でも下式（ＩＩ）及び（ｌ［Ｉ）のジメチル
シロキサン及びメチルハイドロジエンシロキサンが特に
好ましい。
シロキサン及びメチルハイドロジエンシロキサンが特に
好ましい。
Ｕ）１３Ｃ１−１３Ｕｋ−１３
オルガノポリシロキサンの酸化チタンに対する表面処理
量は、０．０１−７重量％が好ましく、特に０，１〜３
重量嘩が好ましい。表面処理量が５重量％を越えると経
済的に不利であるばかりか、隣接する層との密着を低下
させる。一方、Ｏ０Ｏ／ｉｌ：ｔ％未満であると本発明
の効果が現われない。
量は、０．０１−７重量％が好ましく、特に０，１〜３
重量嘩が好ましい。表面処理量が５重量％を越えると経
済的に不利であるばかりか、隣接する層との密着を低下
させる。一方、Ｏ０Ｏ／ｉｌ：ｔ％未満であると本発明
の効果が現われない。
又オルガノポリシロキサンに加えて、ブチルステアレー
ト、ブチルパルミテート、セチルステアレート、セチル
パルミテート、ステアリン酸モノグリセリド、パルミチ
ン酸モノグリセリド等の高級脂肪酸エステル、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、オレインアルコール
等の高級アルコール、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、リノール酸等の高級脂肪酸、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、インタエリスリトー
ル等の多価アルコール、ポリエチレンオΦサイドを含有
する化合物等の単独或いは混合物を併用しても良い。そ
の表面処理量は酸化チタンに対して０．０１〜３重ｆ％
が好ましく、特に０゜０！−／ｌ！ｉチが好ましい。
ト、ブチルパルミテート、セチルステアレート、セチル
パルミテート、ステアリン酸モノグリセリド、パルミチ
ン酸モノグリセリド等の高級脂肪酸エステル、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、オレインアルコール
等の高級アルコール、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、リノール酸等の高級脂肪酸、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、インタエリスリトー
ル等の多価アルコール、ポリエチレンオΦサイドを含有
する化合物等の単独或いは混合物を併用しても良い。そ
の表面処理量は酸化チタンに対して０．０１〜３重ｆ％
が好ましく、特に０゜０！−／ｌ！ｉチが好ましい。
本発明に用いる酸化チタンは硫酸法あるい７ユ塩素法で
製造されたもので、その結晶型はルチル型、アナターゼ
型のいずれでも良く、あるいは両者０ブレンドであって
も良い。
製造されたもので、その結晶型はルチル型、アナターゼ
型のいずれでも良く、あるいは両者０ブレンドであって
も良い。
更に好ましくは含水酸化アルミニウム、含水二酸化珪素
、酸化亜鉛等の無機物質の単独あるいは各々の混合物で
粒子表面が被覆処理され定酸化チタンである。酸化チタ
ンの平均粒子径ば０．／〜３μ程度のもの、特にＯ１２
〜／、０μのものが好ましく、それ以外のものはいずれ
も所望の改善された解像力を得ることができない。又そ
の揮発成分（ｌコＯ０Ｃで要時間の条件下での乾燥域オ
）は／、１％以下、特に１．０４以下のものが好ましく
、それ以上のものは硬化反応を阻害するので好ましくな
い。
、酸化亜鉛等の無機物質の単独あるいは各々の混合物で
粒子表面が被覆処理され定酸化チタンである。酸化チタ
ンの平均粒子径ば０．／〜３μ程度のもの、特にＯ１２
〜／、０μのものが好ましく、それ以外のものはいずれ
も所望の改善された解像力を得ることができない。又そ
の揮発成分（ｌコＯ０Ｃで要時間の条件下での乾燥域オ
）は／、１％以下、特に１．０４以下のものが好ましく
、それ以上のものは硬化反応を阻害するので好ましくな
い。
本発明のオルガノポリシロキサンを上記の酸化チタンの
粒子表面にｔｉ、４′ｙｉするには、酸化チタンを例え
ばマイクロナイザー・ジェットミルなどの流体エネルギ
ー粉砕機で粉砕する際にオルガノポリシロキサンを添加
して行なうことができる。また、ヘン７エルミサキー、
スーパーミキサーなどの高剪断力混合機を用いて均一に
混合して酸化チタンの粒子表面を被俊することもできる
。また、オルガノボリア０キサンを適当な有機溶剤に溶
解し、それに酸化チタンを浸漬させた後、有機溶剤のみ
を蒸発・除去することにより酸化チタンの粒子表面を被
徨することもできる。
粒子表面にｔｉ、４′ｙｉするには、酸化チタンを例え
ばマイクロナイザー・ジェットミルなどの流体エネルギ
ー粉砕機で粉砕する際にオルガノポリシロキサンを添加
して行なうことができる。また、ヘン７エルミサキー、
スーパーミキサーなどの高剪断力混合機を用いて均一に
混合して酸化チタンの粒子表面を被俊することもできる
。また、オルガノボリア０キサンを適当な有機溶剤に溶
解し、それに酸化チタンを浸漬させた後、有機溶剤のみ
を蒸発・除去することにより酸化チタンの粒子表面を被
徨することもできる。
電子線照射によって重合が可能な不飽和有機化合物中の
酸化チタンの充填量は、３０〜り０重量−の範囲で任意
に変えることができるが、光沢・平滑性等の面状および
プリント画像の解像力の点から約弘０ ＝ ６０ Ｍｋ
ｒ％が最も望ましい。又必要に応じて、ＺｎＯ１Ｓ ｔ
０２、Ｂ ａ ８０４、Ｃａ Ｓ ０４、Ｃａ ＣＯ
ａ、タルク、クレー等の白色顔料および／または群青、
コバルトブルー、コバルトバイオノット、カドミウムレ
ッド等の有色顔料を酸化チタンと共に層中に含有するこ
とかできる。
酸化チタンの充填量は、３０〜り０重量−の範囲で任意
に変えることができるが、光沢・平滑性等の面状および
プリント画像の解像力の点から約弘０ ＝ ６０ Ｍｋ
ｒ％が最も望ましい。又必要に応じて、ＺｎＯ１Ｓ ｔ
０２、Ｂ ａ ８０４、Ｃａ Ｓ ０４、Ｃａ ＣＯ
ａ、タルク、クレー等の白色顔料および／または群青、
コバルトブルー、コバルトバイオノット、カドミウムレ
ッド等の有色顔料を酸化チタンと共に層中に含有するこ
とかできる。
その他レベリング剤、分散剤等の添加剤を添加して使用
してもよい。塗布−ｊ＃は／−１００９７ｍ。
してもよい。塗布−ｊ＃は／−１００９７ｍ。
好ましくは３〜ｊ Ｏ９７ｍ が適当であり、塗布適
性・プリント画像の解像力の点から！〜−Ｏ２／、２が
最も望ましい。
性・プリント画像の解像力の点から！〜−Ｏ２／、２が
最も望ましい。
上記のような成分からなる電子線照射により硬化する組
成物の組線にあたっては、各成分は全て同時にあるいは
個々順次に混線機に投入される。
成物の組線にあたっては、各成分は全て同時にあるいは
個々順次に混線機に投入される。
組成物の混線分散にあたっては各種の混線機が使用され
る。例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ホールミ
ル、ペブルミル、トロンミル、サンドグライダ−１Ｓｚ
ｅｇｖａｒｉアト２イター１高速インペラー分散機、高
速ストーンミル、高速度衝撃ミル、サイズ・（−、ニー
ダ−１高速ミキサー、ホルジナイザー、超音波分散機な
どである。 １混線分散に関する技術は、
Ｔ、Ｃ０ＦＡＴＴＯＮ著の“Ｐａ１ｎｔ Ｆｌｏｗ
ａｎｄ ＰｉｇｍｅｎｔＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎ″（
ｌりを経年、Ｊｏｈｎ ＷｉｌｅｙＡ ５ｏｎｓ 社
発行）に述べられている。又、米国特−許第−ｚ、ｚｒ
ｉ、ａｔｅ号、同一、ｒ！Ｊｒ、／！を号にも述べられ
ている。
る。例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ホールミ
ル、ペブルミル、トロンミル、サンドグライダ−１Ｓｚ
ｅｇｖａｒｉアト２イター１高速インペラー分散機、高
速ストーンミル、高速度衝撃ミル、サイズ・（−、ニー
ダ−１高速ミキサー、ホルジナイザー、超音波分散機な
どである。 １混線分散に関する技術は、
Ｔ、Ｃ０ＦＡＴＴＯＮ著の“Ｐａ１ｎｔ Ｆｌｏｗ
ａｎｄ ＰｉｇｍｅｎｔＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎ″（
ｌりを経年、Ｊｏｈｎ ＷｉｌｅｙＡ ５ｏｎｓ 社
発行）に述べられている。又、米国特−許第−ｚ、ｚｒ
ｉ、ａｔｅ号、同一、ｒ！Ｊｒ、／！を号にも述べられ
ている。
支持体上へ前記の組成物を塗布する方法としてはエアー
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、グラヒヤコート、キスコート、ギヤス
トコート、スプレィコート、スピンコード等が利用でき
、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は朝
倉書店発行の「コーティング工学」コｊ３頁〜−７７負
（昭和≠ｔ、３．コＯ発行）に詳細に記載されている。
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、グラヒヤコート、キスコート、ギヤス
トコート、スプレィコート、スピンコード等が利用でき
、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は朝
倉書店発行の「コーティング工学」コｊ３頁〜−７７負
（昭和≠ｔ、３．コＯ発行）に詳細に記載されている。
電子線加速器としてはパンダグ２−フ型のスキャニング
方式、ダブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム
方式が採用できるが、好ましいのは比較的安価で大出力
が得られるカーテンビーム方式である。電子線特性とし
ては、加速電圧がｌｏｏ、１ｏｏｏＫＶ、好ましくは１
００〜３００ＫＶであり、吸収線量としてＯ１！−２０
メガラツド、好ましくはλ〜１０メガラッドである。加
速電圧がｔｏｏＫＶ以下の場合は、エネルギーの迅過量
が不足し１０ＯＯＫＶを超えると重合に使われるエネル
ギー効率が低下し経済的でない。吸収線量として０．ｊ
メガランド以下では硬化反応が不充分で望ましい品質が
得られず、２０メガラツド以上になると、硬化に使用さ
れるエネルギー効率が低下したり、被照射体が発熱し、
好ましくない。
方式、ダブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム
方式が採用できるが、好ましいのは比較的安価で大出力
が得られるカーテンビーム方式である。電子線特性とし
ては、加速電圧がｌｏｏ、１ｏｏｏＫＶ、好ましくは１
００〜３００ＫＶであり、吸収線量としてＯ１！−２０
メガラツド、好ましくはλ〜１０メガラッドである。加
速電圧がｔｏｏＫＶ以下の場合は、エネルギーの迅過量
が不足し１０ＯＯＫＶを超えると重合に使われるエネル
ギー効率が低下し経済的でない。吸収線量として０．ｊ
メガランド以下では硬化反応が不充分で望ましい品質が
得られず、２０メガラツド以上になると、硬化に使用さ
れるエネルギー効率が低下したり、被照射体が発熱し、
好ましくない。
又照射時における雰囲気中の酸素濃Ｋがｊ００ｏｐｐｍ
以下であることが望ましく、！０００ ｐｐｍよシ大き
い場合酸素が反応を妨害するため硬化反応が不充分にな
る。
以下であることが望ましく、！０００ ｐｐｍよシ大き
い場合酸素が反応を妨害するため硬化反応が不充分にな
る。
本発明に使用できる原紙は、脂肪酸石けん、又は脂肪酸
無Ｘ物等の酸性サイズされたものか又は、アルキルケテ
ンダイマー等の中性でサイズされた任意の原紙である。
無Ｘ物等の酸性サイズされたものか又は、アルキルケテ
ンダイマー等の中性でサイズされた任意の原紙である。
この原紙は、内添の乾燥紙力増強剤、湿出紙力増強剤、
螢光剤、着色剤、顔料を含むことが出来る。又この原紙
は、水溶性又は、水分散性バインダーで表面サイズされ
たものが有利である。この表面サイズ層は、痘水剤、帯
電防止剤、螢光増白剤、着色剤、顔料を含むことが出来
る。原紙の坪量は限定されないがｔｏ−コｊＯ２／ｍ２
が通常使われ、ｔｏ−２００ｆ ／ ｍ ”が望ましい
。この原紙は、天然セルロース繊維を抄造したものでも
、天然セルロース繊維と合成繊維との混合物より抄造し
たものでもよい。
螢光剤、着色剤、顔料を含むことが出来る。又この原紙
は、水溶性又は、水分散性バインダーで表面サイズされ
たものが有利である。この表面サイズ層は、痘水剤、帯
電防止剤、螢光増白剤、着色剤、顔料を含むことが出来
る。原紙の坪量は限定されないがｔｏ−コｊＯ２／ｍ２
が通常使われ、ｔｏ−２００ｆ ／ ｍ ”が望ましい
。この原紙は、天然セルロース繊維を抄造したものでも
、天然セルロース繊維と合成繊維との混合物より抄造し
たものでもよい。
またポリエチレン等のポリオレフィンをコーティングし
次紙支持体金用いると更に平面性の良好な、ピンホール
のない写真印画紙支持体を得ることができる。
次紙支持体金用いると更に平面性の良好な、ピンホール
のない写真印画紙支持体を得ることができる。
塗布後もしくは硬化後に鏡面ロールによって表面全平滑
化させたシ、綱目ロール等のマツトロールによって表面
をマット化させて使用することもできる。また感光乳剤
層との接着性を向上する目的でコロナ処理等の表面処理
、あるいは下塗層を１ 塗布層の表面に施して
もよい。
化させたシ、綱目ロール等のマツトロールによって表面
をマット化させて使用することもできる。また感光乳剤
層との接着性を向上する目的でコロナ処理等の表面処理
、あるいは下塗層を１ 塗布層の表面に施して
もよい。
：ｊ
このようにして作られた支持体の裏面層（ポリオレフィ
ン層又は、電子＋Ｍ硬化層〕は、帯電防止剤や、亀記註
付寿剤（顔料／バインダー）ｔ−塗布することも出来る
。
ン層又は、電子＋Ｍ硬化層〕は、帯電防止剤や、亀記註
付寿剤（顔料／バインダー）ｔ−塗布することも出来る
。
通常の場合、上記の方法で作成された支持体を使用すれ
ば、発明の目的を充分溝たすことができるが、上述の方
法では電子線照射により硬化可能な有機物と白色顔料と
の混合物全紙支持体に塗布してから、電子線照射する九
め、電子線によシ原紙が黄色化し、プリント画像の白色
度が低下する欠点を有する。この欠点は、電子機照射に
より硬化可能な有機化合物と白色顔料との混合物を成形
′面に塗布し、電子線照射によシ硬化し、この皮膜を原
紙に接着剤により貼り合わせ、次いで骸成形面より剥が
す製造方法を用いれば解消できるＯで、この方法を使用
することが最も望ましい。
ば、発明の目的を充分溝たすことができるが、上述の方
法では電子線照射により硬化可能な有機物と白色顔料と
の混合物全紙支持体に塗布してから、電子線照射する九
め、電子線によシ原紙が黄色化し、プリント画像の白色
度が低下する欠点を有する。この欠点は、電子機照射に
より硬化可能な有機化合物と白色顔料との混合物を成形
′面に塗布し、電子線照射によシ硬化し、この皮膜を原
紙に接着剤により貼り合わせ、次いで骸成形面より剥が
す製造方法を用いれば解消できるＯで、この方法を使用
することが最も望ましい。
成形面とは、上記混合物が塗布され、皮膜を形成し得る
基体のことを指し、具体的には、金属のドラム、金属よ
り成るベルト、ポリエステルシー） ＊Ｏｔ ′！−ｔ
Ｎ ｆ−＋ 成形面の形状は、得んとする写真用印画紙支持体の表面
の形状に応じて選択することがでさ、高光沢面を得るに
は平滑な成形面を、綱目やマット面を得るにはそれぞれ
に対応した凹凸を有する成形面が使用される。
基体のことを指し、具体的には、金属のドラム、金属よ
り成るベルト、ポリエステルシー） ＊Ｏｔ ′！−ｔ
Ｎ ｆ−＋ 成形面の形状は、得んとする写真用印画紙支持体の表面
の形状に応じて選択することがでさ、高光沢面を得るに
は平滑な成形面を、綱目やマット面を得るにはそれぞれ
に対応した凹凸を有する成形面が使用される。
電子線照射により硬化した皮膜を原紙に貼シ合わせる接
着剤として？′ｉ特に限定されず、支持体製造工程及び
写真乳剤塗布工程及び現像処理工程で通して、原紙と１
子線照射によシ硬化した皮膜が剥離しない接着強度を有
するものであればよい。 −例えば、エリア樹脂系、メ
ラミン樹脂系、フェノール樹脂系、酢ビ溶液型、酢ビエ
マルジョン系の接着剤が使用でき、特に熱溶融系接着剤
が有効である。熱溶融系接着剤としては、ポリオレフィ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
レート共重合、エチレン−インブチルアクリレート共重
合体、ポリアミド系、ブチラール系、酢酸ビニル−クロ
トン酸共重合体、酢酸ビニル−無水フタール酸共重会体
、セルロース誘導体系、ホリエステル系、ポリメチルメ
タクリレート系、ポリビニルエーテル系、ポリタレタン
系がある。ポリオレフィンとしては特に、ポリエチレン
が望まＬ＜、ＪＯＯ＋コＯ０Ｃに溶融し、スリットノズ
ルによシ押出して使用する。
着剤として？′ｉ特に限定されず、支持体製造工程及び
写真乳剤塗布工程及び現像処理工程で通して、原紙と１
子線照射によシ硬化した皮膜が剥離しない接着強度を有
するものであればよい。 −例えば、エリア樹脂系、メ
ラミン樹脂系、フェノール樹脂系、酢ビ溶液型、酢ビエ
マルジョン系の接着剤が使用でき、特に熱溶融系接着剤
が有効である。熱溶融系接着剤としては、ポリオレフィ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
レート共重合、エチレン−インブチルアクリレート共重
合体、ポリアミド系、ブチラール系、酢酸ビニル−クロ
トン酸共重合体、酢酸ビニル−無水フタール酸共重会体
、セルロース誘導体系、ホリエステル系、ポリメチルメ
タクリレート系、ポリビニルエーテル系、ポリタレタン
系がある。ポリオレフィンとしては特に、ポリエチレン
が望まＬ＜、ＪＯＯ＋コＯ０Ｃに溶融し、スリットノズ
ルによシ押出して使用する。
ポリオレフィン層は、白色顔料をＪＯＭ量チ迄含ませて
もよい。白色顔料（はルチル型又はアナターゼ型のコ酸
化チタンである。コ酸化チタンと酸化亜鉛および又は、
炭酸カルシウムを使用することも出来る。色相調整に少
量の有色顔料金倉ませることもできる。その他螢光増白
剤、分散剤等の添加剤を添加してもよい。
もよい。白色顔料（はルチル型又はアナターゼ型のコ酸
化チタンである。コ酸化チタンと酸化亜鉛および又は、
炭酸カルシウムを使用することも出来る。色相調整に少
量の有色顔料金倉ませることもできる。その他螢光増白
剤、分散剤等の添加剤を添加してもよい。
原紙および電子線硬化層が溶融ポリオレフィンと接する
前に、該表面をコロナ又はフレーム処理等の公知の方法
で、表面処理すれば、原紙および電子線硬化層とポリオ
レフィン層との接着強度がより強固になる。
前に、該表面をコロナ又はフレーム処理等の公知の方法
で、表面処理すれば、原紙および電子線硬化層とポリオ
レフィン層との接着強度がより強固になる。
成形面よシ剥しｔ後、電子線硬化層と感光乳剤層との接
着性を向上きせる目的で、前述と同様、電子線硬化層表
面をコロナ又はフレーム処理等を施こしても良い。更に
その後感光乳剤を塗布する前にゼラチン等の成分を下塗
りしておいても良い。
着性を向上きせる目的で、前述と同様、電子線硬化層表
面をコロナ又はフレーム処理等を施こしても良い。更に
その後感光乳剤を塗布する前にゼラチン等の成分を下塗
りしておいても良い。
（発明の実施筒）
以下の実施例に基いて本発明の効果を詳細に説明する。
実施例 １
下記の組成物〔処方Ａ）ｔ−ボールミルで７時間攪拌し
たのち、高光沢の金属ドラムにトランスファーロールコ
ートで２Ｏｆ ／ Ｆ７！ ２塗布し友。
たのち、高光沢の金属ドラムにトランスファーロールコ
ートで２Ｏｆ ／ Ｆ７！ ２塗布し友。
引続き金属ドラム上でコｏｏＫＶの加速電圧で１０Ｍｒ
ａｄの吸収線社となるように電子線照射し、硬化させ友
。
ａｄの吸収線社となるように電子線照射し、硬化させ友
。
次いで硬化した層を坪量／ ７０９７ｍ の原紙に接
着剤として下記に示すような溶融ポリエチレ／〔処方Ｂ
〕を使用して貼り合わせた。
着剤として下記に示すような溶融ポリエチレ／〔処方Ｂ
〕を使用して貼り合わせた。
上記の組成物をパリバリーミキサーでゾレミキングした
のち、押出機でコタｏ ｏＣで厚味がコＯμになるよう
に押出した。
のち、押出機でコタｏ ｏＣで厚味がコＯμになるよう
に押出した。
電子線照射によシ硬化した層と原紙と上貼シ合わせた後
、電子線で硬化した層を金属ドラムから剥し几。被覆さ
れていな・ハ裏面には下記組成〔処′。）０′ｖ”ｆ
Ｖ ７ｍｔ、、＊ｔ、＊＊”゛“［Ｃｔ 。
、電子線で硬化した層を金属ドラムから剥し几。被覆さ
れていな・ハ裏面には下記組成〔処′。）０′ｖ”ｆ
Ｖ ７ｍｔ、、＊ｔ、＊＊”゛“［Ｃｔ 。
るように溶融押出し塗布した。
かくして印画紙用支持体を得た。〔処方Ａ〕に使用し几
酸化チタンの表面処理条件および試験結果は第１表に示
す通りで、本発明品が優れていることがわかる。
酸化チタンの表面処理条件および試験結果は第１表に示
す通りで、本発明品が優れていることがわかる。
尚、試験方法は下記の通りである。
〔処方Ａ〕の組成物をボールミルで１時間攪拌したのち
、Ｂ型粘度計で塗液粘度を測定した（剪断速ｙｉｏｏｓ
ｅｃ ”、測定温度λ！０Ｃ）。
、Ｂ型粘度計で塗液粘度を測定した（剪断速ｙｉｏｏｓ
ｅｃ ”、測定温度λ！０Ｃ）。
次に高光沢の金＾ドラムにトランスファーロールコート
で塗布ｔ２０ｆ／ｍ ％ ４ｍスピード１０ｍ／ ｍ
ｉ ｎで塗布した時の面状を目視観察して塗布適性を
評価した。
で塗布ｔ２０ｆ／ｍ ％ ４ｍスピード１０ｍ／ ｍ
ｉ ｎで塗布した時の面状を目視観察して塗布適性を
評価した。
電子線で硬化した層と原紙とを溶融ポリエチレンで貼り
合わせて得られた支持体をカラー現像処理し、現像処理
前の白色度かり現像処理後の白色度を引いて、その差が
大きいも：８ｔ−着色大、小さいものを着色小とした。
合わせて得られた支持体をカラー現像処理し、現像処理
前の白色度かり現像処理後の白色度を引いて、その差が
大きいも：８ｔ−着色大、小さいものを着色小とした。
白色度の測定には日立カラーアナライザー≦０７型ｔ−
使用し、弘弘ｏｍμ分元反射率の値を白色度とした。
使用し、弘弘ｏｍμ分元反射率の値を白色度とした。
（ｍ ＞ ヒビ割れに関する評価
上記と同様のサンプルを直径の異なる・５−に、塗布面
を上側にして支付体全巻きつけ、ヒビ割れの発生を目視
で観察、ヒビ割れが発生するパーの直径の値でヒビ割れ
の発生度付を評価し几。
を上側にして支付体全巻きつけ、ヒビ割れの発生を目視
で観察、ヒビ割れが発生するパーの直径の値でヒビ割れ
の発生度付を評価し几。
即ち値が小さいものほどヒビ割れが発生しにぐい。
ａｏｏｍｈ）、ゼラチ／λｆ ／ ｍ の下塗９をし
たものにカラー写真乳剤を塗布した。このす／ゾル全未
露光のまま現像処理・乾燥したものと未露光の−ままｚ
ｏ’ｃｒｏチＲ）（−日間湿熱処理後現像処理・乾燥し
たものの≠≠Ｏｍμ分光反射率を日立分光光度計１．０
７型で測定し、その差をカブリ値とし、その差が大きい
ものをカブリ大とし、その差が小さいものをカブリ小と
した。
たものにカラー写真乳剤を塗布した。このす／ゾル全未
露光のまま現像処理・乾燥したものと未露光の−ままｚ
ｏ’ｃｒｏチＲ）（−日間湿熱処理後現像処理・乾燥し
たものの≠≠Ｏｍμ分光反射率を日立分光光度計１．０
７型で測定し、その差をカブリ値とし、その差が大きい
ものをカブリ大とし、その差が小さいものをカブリ小と
した。
Claims (1)
- 紙支持体表面に電子線照射によつて重合が可能な不飽和
有機化合物を塗布し、電子線照射によつて硬化せしめた
写真印画紙用支持体において、該不飽和有機化合物中に
粒子表面をオルガノポリシロキサンで被覆処理した酸化
チタンを含有することを特徴とする写真印画紙用支持体
。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22014584A JPS6198346A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | 写真印画紙用支持体 |
| DE19853537415 DE3537415A1 (de) | 1984-10-19 | 1985-10-21 | Photographischer papiertraeger |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22014584A JPS6198346A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | 写真印画紙用支持体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6198346A true JPS6198346A (ja) | 1986-05-16 |
Family
ID=16746600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22014584A Pending JPS6198346A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | 写真印画紙用支持体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6198346A (ja) |
| DE (1) | DE3537415A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6372076U (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-14 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070218254A1 (en) * | 2006-03-15 | 2007-09-20 | Xiaoqi Zhou | Photographic printing paper and method of making same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS587630A (ja) * | 1981-07-07 | 1983-01-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真用支持体の製法 |
-
1984
- 1984-10-19 JP JP22014584A patent/JPS6198346A/ja active Pending
-
1985
- 1985-10-21 DE DE19853537415 patent/DE3537415A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS587630A (ja) * | 1981-07-07 | 1983-01-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真用支持体の製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6372076U (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-14 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3537415A1 (de) | 1986-04-24 |
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