JPS61198415A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は磁気記録媒体の製造方法に関し、さらに詳し
くは微細な金属磁性粉末を使用するとともに放射線硬化
型樹脂を磁性層の結合剤成分として含む耐久性および電
磁変換特性に優れた磁気記録媒体の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、磁気テープ等の磁気記録媒体においては、記録、
再生時間をできるだけ長（するため薄手化が図られてお
り、このように薄手化が指向される磁気テープ等にあっ
ては、弾性率が高く、機械的強度が良好で、走行安定性
に優れ、かつ耐久性に優れたものが要求される。

このため、近年、結合剤成分として放射線硬化型樹脂を
用いることが行われており、この放射線硬化型樹脂を磁
性粉末およびその他の必要成分とともに混合分散して調
製した磁性塗料を基体上に塗布、乾燥した後、放射線を
照射し、そのまま放射線硬化型樹脂を硬化させて磁性層
を形成することが行われている。（特開昭５６〜１３０
８３５号公報、特開昭５７−５８２３０号公報、特開昭
５６−２５２３５号公報） 〔発明が解決しようとする問題点〕 ところが、これらの結合剤成分として放射線硬化型樹脂
を用いる方法において、金属磁性粉末を使用すると、金
属磁性粉末の粒子表面が活性で放射線硬化型樹脂と反応
してしまい、放射線硬化型樹脂の放射線感応基がおかさ
れるため、金属磁性粉末が充分に良好に分散されず、ま
た放射線硬化型樹脂の架橋結合も充分でなく、放射線硬
化型樹脂を充分に硬化させて磁性層の耐久性を充分に改
善することができない。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明はかかる現状に鑑み、種々検討を行った結果な
されたもので、まず金属磁性粉末を、放射線感応基を持
たない化合物で分散処理し、次いで、これを放射線硬化
型樹脂を含む結合剤樹脂とともに混合分散して磁性塗料
を調製し、この磁性塗料を基体上に塗布した後放射線に
より放射線硬化型樹脂を硬化させることによって、微細
で非常に表面が活性な金属磁性粉末によって放射線硬化
型樹脂の放射線感応基がおかされるのを効果的に抑制し
、金属磁性粉末を充分に均一に分散させるとともに、放
射線硬化型樹脂を充分に架橋結合して硬化させ、磁性層
の耐久性を充分に向上させたものである。

この発明において、まず金属磁性粉末を、分散処理する
放射線感応基を持たない化合物としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、繊
維素系樹脂等の磁性粉末の分散性に優れる樹脂および分
散剤が好ましく使用され、分散剤としては、たとえば、
レシチン、ポリアクリル酸のアルキルアミン塩、ポリア
クリル酸塩、ポリアクリル酸エステル、ポリマレイン酸
のアルキルアミン塩、ポリマレイン酸エステル、ポリマ
レイン酸ポリエーテル、ジアルキルスルホコハク酸ソー
ダ、高級アルコールリン酸エステル、アルキルアミン塩
、ソルビタンモノラウレート、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤な
どが好ましく使用される。このような樹脂および分散剤
の使用量は、磁性粉末に対して０．１〜２０重量％の範
囲内で使用される。

このように、まず金属磁性粉末を、前記の樹脂や分散剤
などの放射線感応基を持たない化合物で分散処理すると
、次いで、これを放射線硬化型樹脂を含む結合剤樹脂と
ともに混合分散しても、微細で非常に表面が活性な金属
磁性粉末によって放射線硬化型樹脂の放射線感応基がお
かされることがない。従って、金属磁性粉末が良好に分
散されるとともに、放射線の照射によって放射線硬化型
樹脂の架橋結合が極めて良好に行われ、充分に硬化して
磁性層の耐久性が向上される。

このようにして、前記の樹脂や分散剤などの放射線感応
基を持たない化合物で分散処理された金属磁性粉末を、
次いで分散混合する放射線硬化型樹脂としては、分子量
が５００〜２００００の二重結合を２以上有するものが
好ましく使用され、たとえば、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸、メタ
クリル酸等のアクリル系モノマーあるいはこれらの混合
物、スチレンと酢酸ビニルとアクリロニトリルとの混合
物、２−ヒドロキシエチルメタクリレートとジメチルア
ミノエチルメタクリレートとグリシジルメタクリレート
との混合物、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレートの混合物、ウレタンアクリルオリ
ゴマー、エポキシアクリルオリゴマー、ポリエステルア
クリルオリゴマー、ポリブタジェンアクリルオリゴマー
、ポリアミドアクリルオリゴマー、ポリエーテルアクリ
ルオリゴマー、オリゴエステルアクリルオリゴマー、ス
ピロアセクールアクリルオリゴマ〜などが好ましく使用
される。市販品の具体例としては、たとえば、新中村化
学工業社製ＴＭＰＴ、日本化薬社製ＤＰＨＡ、ＤＰＣＡ
、東亜合成社製Ｍ−６２５０ＳＭ−７１００、Ｍ−８１
３０、Ｍ−１１００、Ｍ−１２００、チオコール社製Ｕ
−７８２、Ｕ−７８３、Ｕ−７８８、Ｕ−８９３、昭和
高分子社製５Ｐ４０１０゜Ｕ−３０００，Ｅ−４０００
、セラニーズ社製３２００．３５００．３６００．３７
００、三洋化成社製ＵＶＵ−５１２等が挙げられる。

このような放射線硬化型樹脂は単独であるいは二種以上
混合したものを結合剤樹脂として使用し、放射線の照射
によって硬化させてもよいが、−般に結合剤樹脂として
使用される熱可塑性樹脂等゛　と併用してもよく、併用
される熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、繊維素系樹脂
、ポリウレタン系樹脂、イソシアネート化合物等の従来
一般に使用されるものがいずれも好適なものとして併用
される。このように熱可塑性樹脂等と併用する場合の配
合割合は、放射線硬化型樹脂対熱可塑性樹脂にして重量
比で２対８〜８対２の範囲内となるようにするのが好ま
しく、放射線硬化型樹脂が少なすぎると所期の効果が得
られず、多すぎると磁性粉末の分散性を充分に良好にで
きない。

放射線硬化型樹脂を重合硬化させるに際して使用される
放射線は、電子線などのβ線、および紫外線、Ｘ線など
のＴ線などがいずれも好適に使用され、紫外線を使用す
るときは照射による効果をより効率的にするため、増感
剤が同時に使用される。このような放射線の照射は加速
電圧１５０〜７５０ＫＶの放射線を用い、吸収線量が３
〜１５Ｍｒａｄとなるように照射するのが好ましく、吸
収線量が少なすぎると放射線硬化型樹脂の架橋結合が不
充分となって良好な磁気記録媒体が得られない。

有機溶剤としては、シクロヘキサノン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、酢
酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系ｉ　剤、ベンゼ
ン、キシレン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶剤、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶剤、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤など
、使用する結合剤樹脂を熔解するのに通した溶剤が、特
に限定されることなく、単独または二種以上混合して使
用される。

な“お、磁性塗料中には、通常使用されている各種添加
剤、たとえば、分散剤、脂肪酸または脂肪酸エステル等
の潤滑剤、ベンガラ、アルミナ、酸化クロム等の研磨剤
、カーボンブラック等の帯電防止剤などを適宜に添加使
用してもよい。

〔実施例〕

次に、この発明の実施例について説明する。

実施例１ α−Ｆｅ磁性粉末（軸比８、長　８００重量部径０．３
μｍ） エスレフクＡ（接水化学工業社　　７４〃製、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル 一ビニルアルコール共重合体） ＡＫＰ−４８（住人化学工業社　　５０〃製、α−ＡＩ
２０３粉末） シクロへキサノン　　　　　　　　２００〃トルエン　
　　　　　　　　　　２００〃上記の成分をニーダで３
時間混練し、さらに固形成分４５％でサンドミルを用い
て分散処理を行った。このようにして得られたペースト
を使用し、ペースト　　　　　　　　　　　１０００重
量部ＤＰＨＡ　（日本化薬社製、ジペ　　４４　〜ンタ
エリスリトールヘキサア クリレートとジペンタエリス トールペンタアクリレートの １対１の混合物） 、ミリスチン酸　　　　　　　　　　　８　〃ステアリ
ン酸−ｎ−ブチル　　　　４　〃シクロヘキサノン　　
　　　　　　５０〃トルエン　　　　　　　　　　　５
０〃これらの組成物をディスパーで１時間混合分散して
磁性塗料を調製し、次いで、この磁性塗料を厚さ１５μ
ｍのポリエステルベースフィルム上に乾燥厚が３μｍと
なるように塗布し、更に磁場配向させた後、乾燥した。

次いで、窒素雰囲気（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）中、
電子線加速装置を用いて、加速電圧１６５ＫＶ、全照射
線量８Ｍｒａｄで電子線を照射し、硬化した。しかる後
、所定の巾に裁断して磁気テープをつくった。

実施例２ α−Ｆｅ磁性粉末（軸比８、長　８００重量部径０．３
μｍ） ソルスパーズ１３２４０　（ＩＣ２０〃１社製、ポリエ
チレンイミン 系高分子分散剤） ＡＫＰ−４８（住人化学工業社　　５０〃製、α−Ａ１
２０３粉末） シクロヘキサノン　　　　　　　　１８０〃トルエン　
　　　　　　　　　　１８０〃上記の成分をニーダで３
時間混練し、さらに固形成分４８％でサンドミルを用い
て分散処理を行った。このようにして得られたペースト
を使用し、ペースト　　　　　　　　　　　１０００！
量部エスレックＡ　　　　　　　　　　４１　〃ＤＰＨ
Ａ　（日本化薬社製、ジベ　　５ｏ〃ンタエリスリトー
ルヘキサア クリレートとジペンタエリス トールペンタアクリレートの １対１の混合物） ミリスチン酸　　　　　　　　　　　１０〃ステアリン
酸−ｎ−ブチル　　　　５　〃シクロへキサノン　　　
　　　　　エ３０〃トルエン　　　　　　　　　　　１
３０〃の組成物とした以外は実施例１と同様にして磁気
テープをつくった。

実施例３ 実施例２において、エスレックＡに代えて大日本インキ
化学工業社製、放射線硬化型樹脂１８−８８５８−３　
　（アジピン酸、イソフタル酸、１゜６ヘキサンジオ〜
ル、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール
、ヘキサメチレンジイソシアネート、アクリル酸からな
るウレタンアクリレート）を同量使用し、シクロヘキサ
ノンの使用量を１３０重量部から８０重量部に変更し、
トルエンの使用量をを１３０重量部から８０重量部に変
更した以外は実施例２と同様にして磁気テープをつくっ
た。

比較例１ 実施例１において、エスレンクＡに代えて大日本インキ
化学工業社製、放射線硬化型樹脂１８−８８５８−３を
同量使用した以外は、実施例１と同様にして磁気テープ
をつくった。

各実施例および比較例で得られた磁気テープについて、
記録電流値を調節した松下電気産業社製ＶＴＲ，ＮＶ−
８２００を用いて、ビデオＳ／Ｎおよびドロップアウト
を測定した。

下表はその結果である。

〔発明の効果〕

上表から明らかなように、この発明の製造方法で得られ
た磁気テープ（実施例工ないし３）は従来の製造方法で
得られた磁気テープ（比較例１）に比し、いずれもビデ
オＳ／Ｎが高くてドロップアウトが少なく、このことか
らこの発明の製造方法によれば電磁変換特性および耐久
性に優れた磁気記録媒体が得られるのがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、金属磁性粉末を、放射線感応基を持たない化合物で
   分散処理し、次いで、これを放射線硬化型樹脂を含む結
   合剤樹脂とともに混合分散して磁性塗料を調製し、この
   磁性塗料を基体上に塗布した後放射線により放射線硬化
   型樹脂を硬化させて磁性層を形成することを特徴とする
   磁気記録媒体の製造方法