JPS61189274A - フエニルピリミジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、液晶表示装置に使われる液晶化合物、殊に、
カイラルスメクチック性能を持つ液晶化合物を合成する
だめの重要な中間体化合物として使用される。

〔従来の技イｄ１〕 従来、液晶化合物として、式 （４式中、ＸけＨＸＣｌ、ＯＮを、ＹはＣ］−１Ｃ２Ｈ
。

を、※印は不斉炭素原子を示す。） で示される化合物や、 （Ｆｅｒｒｏｅ工１ｅｃｔｒｉｃｓ　・２４　（］　９
８０　）８０９　、Ｍｏ］−、Ｃｒｙｓｔ、Ｌ〕−、！
、Ｃｒｙｓｔ、　−Ｌｅｔｔｅｒ　　８２（１９８２）
６１）〔」二記三化合物において、ｎは９又は１０であ
る。〕 がＢ　、Ｉ　、０ｓｔｒｏｖｓｋｉｊ−らによって造ら
れている。

しかしながら、これら公知の液晶化合物は、広い温度範
囲でカイラルスメクチック相を呈するものではなり、寸
だ、安定性の点において問題があった。

〔本発明が解決しようとする間ガ１点〕本発明の目的は
２．従来の技術における問題点を解決するだめの、即ち
、安定性にすぐれ、広い温度範囲でカイラルスメクチッ
ク相を呈し、他の液晶化合物との混和性にすぐれた各種
液晶化合物を造るために、丑さに要となる代印〔式中、
Ａは炭素数６〜１５の鎖中に不斉炭素原子を持っていて
もよいアルキル基を示し、このアルキル基は酸素原子、
イオウ原子を介してピリミジン環に結合していてもよい
。〕で示されるフェニルピリミジン誘導体を提供するこ
とにある。

〔間順点を解決するだめの手段〕

本発明の目的化合物は、概路次の化学反応式により冊子
される。

Ｕ」 〔合成法２〕 〔反応式中、ａは前記と同じ、Ｒ１は水素又はベンジル
、フェネチル、ベンゾイルナトのフェノールの保護基と
して使用できる基を、Ｘはハロゲン原子を示す。Ｒは低
級アルキ／ｌ／基を示ビ すか、あるいは、式（１）の化合物とφ畔ルヌマイヤー
試薬との反応機序からみて、ＲはＡと同一であってもよ
い。〕 式〔夏〕で示される化合物又はこれから訓導されるアル
デヒド化合物を、塩化メチレン、クロロホルム等のハロ
アルカン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のｍ媒中
、塩化チオニ／Ｉ／Ｓオキシ塩化リン、ホヌゲン、トリ
クロロメチルクロルホルメート等と、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセタミド等のＮ、Ｎ−シア）
ｖＷルアミド類との反応より得られる４１＃ルスマイヤ
ー試薬と反応させることにより式ＣＩ）で示されるアク
ロレイン誘導体を得る。次いで、式（ｆｆ）で示される
ベンズアミジン誘導体又はその塩体を、アルコ−／Ｉ／
（例えば、メタノール、エタノール、プロパツール、イ
ソプロノ々ノール）、ベンゼン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド等の溶媒中、金属アルコラード触媒
（例えば、ナトリウムメチラート、ナトリウムメチラー
ト、カリウム９ラード）又はアルカリ金属（例えば、ナ
トリウム、カリウム）の存在下に反応せしめることによ
シ、式（１）で示される本発明目的化合物を得る。式（
Ｉｔ’）で示される化合物の馬がフェノールの保護基と
してｒｅ用できる基である場合には、式〔璽〕の化合物
と反応後、得られた化合物を接触還元、加水分解等の通
常行われる反応を適宜選択して使用することにより、該
保護基を脱離して本発明目的化合物に導くことができる
。

本発明化合物は〔合成法２〕で示される方法によっても
つくることができる。即ち、式（Ｖ）で示される化合物
と式（ｆｆ）で示される化合物とを、メタノール、エタ
ノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、ＤＭＳ
ＯｌＤＭＦなどの反応に関与しない溶媒中、金属アルコ
ラード又はアルカリ金属の存在下に反応せしめることに
より、式（１’ｌ）で示される化合物を得る。この反応
は還流下に行うのがよい。次いで、式（１’ｌ）で示さ
れる化合物を適宜溶妙の存在下又は不存在下に、オキシ
ハロゲン化リンＣ例えば、オキシ塩化リン、オキシ臭化
リン）、三又は五ハロゲンイトリンなどのハロゲン化剤
と触媒の存在で還流下に反応させることにより、式〔■
〕で示されるジハロゲノピリミジン誘導体を得る。ここ
で用いられる触媒としてはＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、
ピリジンなどの塩基性触媒があげられるが、ＮＸＮ−ジ
エチルアニリンが好ましい。

次いで、式〔■〕で示される化合物は接触還元その他に
よって保護基の脱離、脱ハロゲン化娠濠を受け、式（１
）で示される目的化合物が得られる。ここにおいて式（
Ｄで示される化合物のＦ′Ｘ、カ水素、ベンジル以外の
保護基である場合は、接触還元により脱ハロゲン化を行
った後、酸又はアルカリ加水分解等の反応を行うことに
より、目的化合物が得られる。

寸だ、本発明目的化合物において、Ａが不斉炭素原イを
持っているとき、１対の光学的対常体が存在するが、こ
れはすべて本発明目的化合物に含寸わる。原料として使
用する式〔１〕又は弐（Ｖ）で示される化合物において
、その光学対掌体のいずれを選択使用するかによって、
目的化合物の光学的性質は一義的に定寸る。

以下、本発明を具体的に説明するため実施例を記述する
。

実施例１ ２−（ｎ−オクチルオキシ）アセトアルデ除々に滴下す
る。ついで、混合物を水素ガスの発生が１にむ捷で（約
３０分間）還流する。

８０Ｃまで内温を下げ、プロモアセトアルデヒトジエチ
ルアセター／ｌ／（９７％）８４．８９（０，６９モル
）を乾燥したＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍ１に
溶かして、約３０分要して加える。全量を加え終った後
、内容物を、及びエーテルを加えて、生成物をエーテル
抽出する。エーテル層を食塩水で洗い、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、沖過、溶媒を留去して得られる油状残査を
減圧下に蒸留して目的化合物、２−（箕−オクチルオキ
シ）アセ１−アルデヒドジエチルアセター／１／２１ｉ
ｉＪを４＊。

１）、Ｉ）、１１９−１２８ｔＺ’／Ｆ〜４關Ｈｇ■ｈ
？　ｆｉｌ−ｍａｍ　　”：１４６０．］８７５．１］
２５゜ａＸ ’Ｈ−ＮＭＲ（６ｏＭＨｚ　、ＣＣＩ、）、ｊ（１）弓
、＋ｎ）：０．６〜１．７０（ｍ、２１）３．１０〜３
．７０（ｍ、８１１） 　８　一 実施例２゜ β−ジメチルアミノ−α−Ｃ−オクチルオギＱアクロレ
インの合成；８００ｍ１４径フラヌコに乾燥１．たＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド２４゜３６ｆＩ、乾燥した二
塩化エチレン５０ｍ１をとり、内容物を一１０Ｃに冷却
し、オキシ塩化リン２７．４　ｆ／を乾燥二塩化エチレ
ン２０ｍ１に溶か１７で滴下する。内温Ｏ〜３Ｃにて、
３０分間攪拌し、同温で２−（管オクチルオキシ）アセ
トアルデヒドジエチルアセター）ｖ２０ｇを乾燥二塩化
エチレン８０ｍ１に溶かして加え、３０分間室温で攪拌
後、加温して７０Ｃに」−げ、この〆都度で５０分間攪
拌した後、反応液を冷却し、氷水に注ぎ、飽和炭酸カリ
ウム水溶液’７Ｑｍｌでアルカリ性となし、減圧濃縮し
て、溶ｈνを留去し、２層に分離した残査溶液を９０Ｃ
で３０分間加熱した陵、生カシ物をベンセン−エタノ−
／ｖ（２：　］　７Ｍ合溶媒で抽出し、２７ｇの油状残
有を得た。この／山状物を真空ｘ留して１．β−ジメチ
ルアミノ−α−（ｎ−オクチルオキシ）アクロレイン４
．７４　ｇを得た。

ｂ−ｐ、　１４０ｌ４０−１ｆｉＯＣ１５＆■Ｆｌｙ’
　ｍａｘｃｍ　’：２７２０．１６０Ｅ３゜１８９５゜
１２７５．１１８０゜１］１５゜ ７８５゜ ’Ｈ−ＮＭＦＬ（６０ＭＨｚ　、　ＣＤＣ工、）Ｊ（ｐ
ｐｍ）：０６−１．９０（ｍ、１５Ｈ）３．０８ｆｓ、
６Ｈ） ＆７８（ｔ、２Ｈ） ６．０６ｆｓ。ＩＨ） ８．５１（ｓ、ＩＨ） 実施例３゜ ２−ｆ４−ハイドロキシフェニル）−５−（ｎ−オクチ
ルオキシ）ピリミジンの合成：１００ｍ１ナヌフラヌコ
に４−ノＸイドロキシベンズアミジン塩酸塩４．８２９
　、β−ジメチルアミノ−α−（ｎ−オクチルオキシ）
アクロレイン５．７ｇをとり、エタノール４０ｍ１に溶
かし、これＫ　２８　＊ナトリウムメチラートメタノー
ル溶液１９３ｇを加えて、８時間還流をおこなって、氷
水に注ぎ、希硫酸水にて、酸性トなシ２、酢酸エチルエ
ステルにて抽出し、抽出層を飽和重曹水、飽和食塩水で
洗って、硫酸マクネシウムで乾燥して、溶媒留去して、
油状物７．１ｇを得た。

ｎ−ヘギザンーエタノールよす処理１７て、結１５９５
゜１４３５．１２８０゜ １２４５゜１１７５．７９０ ’ｌ（−ＮＭＥ（６０ＭＨ２，ＣＤＣ土、）に　（ｐ、
ｐ、ｍ）：ｏ、６〜２．２　ｔｍ、　１７Ｈ）４．０２
　（ｔ’、　２Ｈ） ６．８５ｆｄ、２ＨＩ ８．１６　ｃｄ、２Ｈ） ８．４８（ｓ　。２Ｅ−［） 実施例４゜ ２−（ｎ−へキシルオキシ）アセトアルデヒドジエチル
アセタールの合成 ヘキシルアルコールとプロモア士タールヲ用い実施例１
と同様の方法により合成した。

収率　５０％ ｂ、ｐ、　８５〜９５ｔ？１５騎Ｈダ ー１゜ ＩＲｙｌｍａＸｚ　　、１４６０．１８８０．］１２０
゜】０７０ ’Ｈ−ＮＭＦｉ（６ＱＭＨｚ、ＣＤＣ］−３）’ｉ　（
ｐｐｍ）０．６０〜１．８０（ｍ、１７Ｈ）３．２０〜
４．００（ｍ、８８Ｎ ４．５９ｆｔ、ＩＨ） 実施例５゜ β−ジメチルアミノ−α−（ｎ−ヘキシルオギシ）アク
ロレインの合成： ２−（ｎ−ヘギシルオキシ）アセト了ルデヒドジエチル
アセクールト、ジメチルホルムア施例２と同様の方法で
つくった。

収率　２５％ ｂ、ｐ、１８１〜１４５’Ｃ／８馴Ｈｆｌ１、Ｒｙ’ｍ
ａＸｃｍ−１：２７４５．］６１０．］４］０゜１２８
０゜１１８５゜１１２０゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣ工、）Ｓ（ｐｐｍ）
：ｏ、６７〜２．００（ｍ、１１Ｈ）３．１０（Ｓ。６
Ｈ） ８．８２（ｔ。２Ｈ） ６．１２ｆ８．１Ｈ） ８．５８（ｓ、ＩＨ） 実施例６゜ ２−（４−ハイドロキシフェニル）−５−（ｎ−へキシ
ルオキシ）ピリミジンの合成。

β−ジメチルアミン−α−（ｎ−ヘキシルした。　　収
率　６０％ ＩＥｙ’ｍａｘ　ｃｍ　　’　：　３８５０〜３０５０
．１６１０　・１５９５゜Ｊ４３０゜１２８０　。

’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ　、ＣＤＣ］、　１ｆ（ｐｒ
＋ｒｒ＋）：ｏ６〜２．１０（ｍ、］ＮＴ）４、．０（
Ｈｔ・２　Ｈ） ６．８０（Ｃ１゜２Ｉ（） ８．１２（ｄ。２Ｈ） ８．４０（Ｓ。２Ｈ１ 実施例７ （〕］−ウイデシルオキシ）アセ１−アルデヒドジエチ
ルア士タール力合成 ５００ｍ１四つロフラスコに金腐すトリウム１］７３ｇ
１．乾燥テトラヒドロフラン２００ｍ１１調製した。次
にグロモアセトアルテヒトシェチルアセタール９　］、
、　５９を室温で、１時間にわたって滴下した。さらに
、室温で６０分反応した後、還流］；、】２，５時間反
応をおこなった。反応終了後、氷水に流し込み、酢酸エ
チルで抽出した。有機層は、水、飽和食塩水で洗浄後乾
燥し、酢酸エチルを留去した。

得られた油状物を減圧蒸留し、１３４〜】３８Ｃ／３朋
Ｈｐの留分を５５．３１得た。

■Ｈｇ　ｆｊ−］ｍ　−１ ｒｎａｘ　ｃｌｎ　：１４７０．１８７５．１］］５゜
’）Ｉ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣ１）ｇ（］）Ｔ）
ｍｌ　：　０．５〜１．９　（ｍ、２７Ｈ）３．２０〜
３．９５　（ｍ　、　８Ｈ）４、６５１　ｔ　、　Ｉ　
Ｈ） 実施例８゜ β−ジメチルアミノ−α−（ｎ−ライデシルオキシ）ア
クレインの香へ１ ５００ｍｌ四つロフラヌコに乾燥シたＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド２．６ｙを取り、乾燥シ〉テ化エチレン４
８　ｍｌに溶かし、ドライアイスーアセトンバスにて一
１０Ｃ以下に保ち力から、乾燥二塩化エチレン２２ｍ１
に溶かしたトリクロロメチルクロロホルメート２９．９
１ダを、４０分にわたって滴下した。

１時間反応した後、−１０Ｃ〜５ｃにて、乾燥二塩什エ
チレン８０ｍ１に溶かした、２−（ｎ−ウンデシルオキ
シ）アセトアルデヒドジエチルアセタール２５ｆを１０
分間にて滴下した。滴下後、１時間かけて、室温にもど
し、さらに、６７Ｃ４で２時間かけて上げ、６７Ｃで、
１時間反応した。反応終了後、冷却し、５０ｍ１の飽和
炭酸カリウム水溶液を加えて、アルカリ性とし、減圧下
、溶媒を留去し残香を９０〜１００Ｃで２０分間還流後
、冷却し、ベンゼン−エタノ−／ｌ／（２：１１で反応
物を抽出した。抽出物は炭酸ナトリウムで乾燥し、溶媒
を留去し、油状物を得た。

この油状物を減圧蒸留し、β−ジメチルアミノ−α−（
ｎ−ウンデシルオキシ）アクロレイン５．５ｇを得た。

ｂ、Ｉ）、１８６〜１９６Ｃ／８朋Ｈ１■ハ＞ｆｊ−１
ｍ−” ｍａｘ　ｃｍ：２７４０．］６１０．］４７０．１４５
０゜１８５５．１２８０．１１８５．１１２０．７９０
’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ　、ｃＤｃ１３）、ｊｐｐｍ
　：　０．７〜１．９　（ｍ　、　２１　Ｈ）＆１１（
ｓ、６Ｈ１ ３．８３（ｔ、２Ｈ） ６．１５（Ｓ、１丁］） ８．６２　（ｓ　、　ＩＨ） 実施例９ ２−（４−ハイドロキシフエニ／ｌ／　）−５−（−−
ウンデシルオキシ）ピリミジンの合成５０ｍ１ナヌフラ
スコに、４−ハイド゛ロキシベンズアミジン塩酸塩１．
９２　ｇ、α−ウンデシルオキシ−β−ジメチルアミノ
アクロレイン３ｙをとり乾燥したエタノ−）Ｌ’　３０
　ｍｌに溶解させた後、２８％ナトリウムメチラートメ
タノール溶液８．５ｇを加え、還流下８時間反応した。

後、反応液を氷水に注ぎ、塩酸酸性とした後、反応生成
物を酢酸エチルエヌテルで抽出した。有機層を、水、飽
和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を
留去して、残香をシリカゲルカラムクロマトクラフィー
で精製して、２−（４−ハイドロキシン２５３ｇを得た
。

ＩＲ９ｍａｘ閑−１：１６］５−１６０２．１５５ｎ。

１４３８゜ ’Ｈ−ＮＭＦ　（６０ＭＨｚ　、　ＣＤＣ工、）ｆ；　
　（ｐｐｍ　）　：　　　０．７〜２．２　　（ｍ　　
、　　２　１　　Ｈ１４、、］　２　（ｔ　、　２　Ｈ
） ６．９０　（ｄ、　、　２Ｈ） ８．２０（ｄ、　、　２Ｈ１ ８，４７（Ｓ。２　Ｈ１ 実施例］０゜ １）］−］アセチルオギシー？−メチルノナの合成： ２００　ｍ１４蔭７７　スコＫ　％　金ｍマクネシウム
２．４２９　（０，０１ダラム原子）、乾燥したテトラ
ヒドロフラン５０　ｍｌｓ　少量のヨウ素ヲトリ、（Ｓ
）−４−メチルへキシルプロマイ１−′１７．８６９（
０，０１モ／Ｌ／）を乾燥したテトラヒドロフラン５０
ｍ１に溶かした溶液を滴下して加え、更に２時間還流す
ることにより、グリニヤー／ｌ／試薬を調製した。別の
５００ｍ１の４径フラスコにヨウ化第−銅２．１５　ｆ
／を乾燥したテトラヒドロフラン４０ｍ１に懸濁して、
ドライアイス−アセトンにて一７０ｔｌ？に冷却し、攪
拌しながら先に調製したグリニヤール試薬を１５分を要
し、−６５Ｃ〜−７００の内温を保ちつつ滴下した。同
温で３０分攪拌後、ド １−アセチルオキシ−３−ヨウ亜プロパン］８．２ｇ（
０，０８モル）を乾燥したテトラヒドロフラン２５ｍ１
に溶かして、１０分間を要しで、−６５Ｃ〜−７０Ｃを
保ちつつ滴下した後、更に同温で１５分間攪拌後、冷却
浴を氷水浴にかえて、室温にまで上げ、ついで、６時間
還流した。反応液を氷−塩化アンモニウム中に注いで、
分解し、エーテルを加え、不溶物をｐ別後、エーテル層
を分離し、食塩水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した
。

溶媒を留去して１８．６２１の油状物を得た。

この油状物は精動せずに次反応に供した。

ＩＰ９ｍａｘｍ　　：１７４５．１４６ＯＮ３６５゜１
２８５、］０４０ ２）（８１−７−メチルノナン−１−オールの合成： １−アセチルオキシ−７−メチルノナンの粗油状物１８
．６２９をメタ／−ｔ’１０５ｍ１及び水１５ｍ１に溶
解し、水酸イヒナトリウム１９゜５ｇを加えて、２時間
還流後、希塩酸で酸性とした後、エーテルで抽出し、食
塩水で洗って硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し
て、油状の（ｓｌ　−７−メチルノナン−１−オー／ｖ
１１．８８ｇを得た。

このものは精製せずに次反応に供した。

ＴＲ，）ｍａｘＱｍ　：８３５０．１４６０．１８７５
−８）（Ｓｌ−１−プロモー７−メチルノナンの合成： ２）　　で（ｌられた、粗（ｓ）−７−メチルノナン−
１−オールの油状物１１．８３ｇに４７％臭化水素酸水
溶液２４．６　ｆｌ及び、濃硫酸７．７３ｇを加え、６
時間還流をおこなった後、水中に注ぎエーテル抽出、食
塩水、飽和炭酸水素す１−リウム水溶液、食塩水で洗い
、塩化カルシウムで洗顔して、エーテルを留去後、油状
物１４．０＆を得た。この油状物を真空蒸留して、１２
．１４ｇの（Ｓ）−］−ブロモ−７−メチルノナンを得
た。

ｂ、Ｔ’）−１１６−１２１，ｃ　／２　０ｍｍＨ９Ｉ
Ｆ、’ｍａｘｃ１ｎ　：２９６０−２９８０．２８６０
゜１４６０、］８８０．１２５５゜ 実施例１１゜ （Ｓ）−β−ジノチルアミノ−α−（６−メチルオクチ
ル）アクロレインの合成 １）（Ｓ）−８−メチルＸデシルアルデヒドジエチルア
セクールの合成 １００ｍ１２径フラスコに、金属マグネシウム１．．３
３９　Ｆ　０．０５５グラム原子）、乾燥し１２、　］
　４．　Ｑ　（０，０５５モル）を乾燥した工−テ／ｌ
／　４０　ｍｌに溶かして滴下後、２時間還流して、グ
リニヤール試薬を調製する。

ついで、別の２００ｍｇ４径フラスコに、オルツギ酸エ
チル８．９５ｇ（０，０６モ／Ｌ／　）を乾燥したエー
テｔｖ】ｏｍｌに溶かし、攪拌しながら先に調製した、
グリニヤール試薬を滴下する。全量滴下後、２４時間還
流下に反応して後、氷水＝塩化アンモニウム中に注ぎ、
分解した。生成物をエーテルで抽出し、食塩水で洗って
、硫酸マグネシウムで乾燥後、〒−チルを留去して、油
状物１１０ｇを１得た。

−２３＝ この油状物を真空蒸留して、（Ｓ）−８−メチ／ｌ／％
デシルアルデヒドジエチルアセタール　７．６　ｇ　を
１等　だ　。

ｂ、ｐ。　１　２　６〜１　８　　］　　ｔＺ’／　６
ｍｍＨｌｉ’工ｈ７ｍａｘσ−１：２９５０．２９８０
．２８５０゜１４６０．１８７５．１１２５゜ ’Ｈ−ＮＭＦｉ（６０ＭＨｚ　　、ＣＴＣ上４　）、！
；’　（ｐｐｒｎ）：０．５〜２．２０　（ｍ、２１Ｈ
）２．９　５〜３．８　０　　（ｍ　　、　　４Ｈ）３
゜４０ｆｔ、ＩＨ） ２）（Ｓ）−β−ジメチルアミノ−α−（６−メチルオ
クチル）アクロレインの恰成 ２’Ｏｎｍ１４径フラスコに乾燥したＮ５Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１０．２７４、乾燥した二塩化エチレン４
０ｍ１を入れ一］　ＯＣ〜−１５Ｃに冷却し、これにト
リクロロメチルクロルノＶ しデー１−１２．８２ｇ、乾燥した二塩化−チレン１５
ｍ／！の溶液を滴下し、ビルスマイヤー試薬を８周製し
、これに、８−メチルデシルアルデヒドジエチルアセタ
ール７ 二塩化エチレン１５ｍｌに溶かした溶液を滴下した。

室温で２０分間攪拌後、１時間を要して７０Ｃに上げ、
同温で１時間更に反応を行う。

反応液を冷却して、飽和炭酸カリウム水溶液でアルカリ
性となした後、溶媒を留去し、残香ｆ９０〜１００Ｃで
２時間加温した。冷却して、ベンゼン−エタノールｆ２
：］　）の混合溶媒で抽出し、炭酸ナトリウムで乾燥し
溶−ジメチルアミノ−α−（６−メチルオクチル）アク
レイン５．１ｇを得た。

１）、Ｉ）、　］　８’０　〜１　９　８Ｃ／６ｍｙｎ
Ｈｆ／工Ｆｉｙ’ｍａＸｍ　’：２７２０−１５９５．
１８９５。

］　　８８０　　、］　　］　　２５ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣｎＣ１４，ＩＪ　（１）
ｐｍ）：　０．５〜１．６０　Ｉｍ、　１７Ｔ（＋２、
Ｘ１２（１１，２Ｈ） ３．１７（８，６ｆ■） ６．４４（Ｓ　。］　Ｉ−１４ ８，８５（ｓ、］Ｈ） 実施例１２゜ （ｓｌ　−２−（４−ヒドロギシフエニ／ｌ／　Ｉ　−
５−（６−メチルオクチル）ピリミジンの合成：５０ｍ
１ナヌフラスコに４−ヒドロギシベンズアミジン塩酸塩
１．９１．　ｆ／　１（８１−β−ジメチルアミノ−α
−（６−メチルオクチル）アクロレイン２．５ｇを入れ
、乾燥エタノール溶液８、９８９を加え、還流下、８時
間反応した。

反応終了後、氷水に流し込み、塩酸酸性とし、反応物を
酢酸エチルで抽出した。

酢酸エチル層は、水、飽和食塩水で洗浄後、乾燥し、有
機溶媒を減圧上留去した。得られジフェニル）−５−（
６−メチルオクチル）ピリミジン２．５９を得た。

１５５０゜１４３０．］］、６５゜ ８５０．８０５ ’）ｌ−ＮｌｖｌＲ（６０ＭＨｚ　、ＣＤＣｌ５）ｆ；
　（ｐｐｒｎ）：　０．６〜２．０　（ｍ、　］　７Ｈ
）２．６２（ｔ、２Ｈ） ８．２５（Ｃ１，２ト■） ８．８７（Ｃｌ。２Ｈ） ８．６０（Ｓ。２ｆ■） 実施例】３゜ （Ｓｌ−２−（６−メチル　オクチル・オキシ）アセト
アルデヒドジエチルアセクール ２００ｍ１４径フラスコ中に、金属す１−リウム２．７
２９　Ｆ　０．１１８クラム原子）を入れ、乾燥したト
ルエン１０ｍ１を加え、内容物を攪ｎ　３Ｍ　流下Ｋ　
、（ｓ）−６−メチル　オクタン−１よりマロン酸エス
テル合成法を二度行うこと５、５３　ｇＦ　０．１０８
モル）を乾燥したトルエン２０ｍ１に溶かして滴下する
。内容物は３〜４時間、還流した後、グロモアセトアル
デヒドジエチ／ｌ／７セター／ｌ／２２　ｇ（０，１１
１６モルＩｔ−１乾燥したＮ１Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド３．５　ｍｌに溶かして加え、８０〜９０？Ｚ”で２
４時間反応を行った。反応液に氷水を加えて、生成物を
エーテルにて抽出し、エーテル層を、飽和食塩水で洗い
、硫酸マグネシウムで乾燥後、エーテルを留去して２９
．５８ｇの１−アルデヒ１−゛ジエチルアセタールＪ？
１６ｇを得た。

ｂ−ｐ−ＩＲＯ〜１８８Ｃ１５ｍＩＩＦＩｇｆｊ−］−
ｍ　　−３ １、Ｒ，）　　　　ｃＩｎ　、１４６０．１３７５゜１
１２５゜ａＸ ’）（−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ　、ＣＤＣｌ、　）ｇＮ：
＋９ｍ）：　０．５〜１．７０（ｍ、２８Ｈｊ３．１０
〜８．７５　（ｍ　、　８Ｈ）４．４２（ｔ、］］ｌ 実施例１４ （Ｓ）−β−ジメチルアミノ−α−（６−メチルオクチ
ルオキシ）アクロレインの合成：２００ｍ１４径フラス
コに、乾燥したＮ、Ｎジメチルホルムアミド１２ｇ（０
，１６４２モル）をとシ、乾燥した二塩化エチレン４０
ｍ１に溶かし、内容物を−ＩＯＣに冷却する。

このものに、トリクロロメチルクロロホルメート１５ｇ
（０，０６９９８モ／ｌ／　）を乾燥した二塩化エチレ
ン１５ｍ／！に溶かして、内温を一１０Ｃに保ちつつ、
滴下する。滴下後、１５チル　オキシ）ア±トアルテ゛
ヒトジエチルアセタール］０＆４０．０３９９５モル）
を乾燥した二塩化エチレン１５ｍ１に溶かして、７〜１
０分を要して加える。反応物を室温で１５分間攪拌後、
１時間を要して、内温を７０Ｃになるまで上げ、同温度
で更に、１時間攪拌又応を行う。ついで、反応液を冷却
し、５０ｍ１の飽和炭酸カリウム水溶液を加えて、アル
カリ性となし減圧濃縮して、溶媒を留去し、２層に分離
した残香を９０Ｕ〜１００Ｃで２０分間還流後、冷却し
ベンゼン−エタノール（２：１　）にて抽出し、炭酸ナ
トリウムにて乾燥し、溶媒を留去して、油状残香１０ｇ
を得る。

ｇｆ得る。

ｂ、Ｔ’３．１８０〜１９０ｃ１５ｍｙ＋Ｆ（ｐ工ｈパ
ｊ１ｍ　　−１・ ｍａｘ　　ｃｓ　　、２７４．０−１６１０．１４００
．１２８０、］１８５．］］２０゜ ’Ｈ−ＮｌゾＢ　（６０ＭＨｚ　、　ＱＣ］−、）（ｒ
（ｐｐｍ）：　０．６〜１．９０（ｍ、ｌ７Ｈ）３．０
６　（ｓ　、　６Ｈ） 、９．７５（ｔ。２Ｈ） ５．９７ＮＳ、ＩＨｌ ８．４３（ｓ、］Ｈ） 実施例１５ （ｓ）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−５−（６−
メチルオクチルオキシ）ピリミジンの合成 ４−ヒドロキシベンズアミジン４ｐ酸塩２．８５ｙ１（
Ｓ）−α−（６−メチルオクチルオキシ）−β−（ジメ
チルアミツルクロレイン４．０９　全乾燥したエチルア
ルコ−／ｌ／　８０　ｍｌに溶かし、２８％ナトリウム
メチラート−メタノール溶Ｈ１２，７８１を加えて、攪
拌しながら還流下に８時間反応を待った。反応液を氷水
に注ぎ、希塩酸水溶液で酸性とした後、酢酸エチルエス
テルにて生成物を抽出し、有機層を水、飽和食塩水で洗
い、硫酸マグネシウムで乾燥し２−　（４’−ヒドロキ
シフェニルｌ−５−（６−メチルオクチルオキシ）ピリ
ミジン８．１２ｇを得た。

工Ｒ，／’ｍａｘｃｍ　　：３３５０〜３０５０．１６
１０゜１５９５゜１２８０゜１２４５゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、ＣＤＣ１３１ｉ　　Ｔｐｐ
ｍ　）　：　　ｏ、ｆ３〜２．１　０　　（ｍ、　　１
　７　丁−■　）４．０４（ｔ　。２Ｈ１ ８，８０（（］　　。ｌ２Ｈ） ６．９０　（ｄ、　、　２Ｈ１ ８，４５（ｓ、２Ｈ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ａは炭素数６〜１５の鎖中に不斉炭素原子を持
   つていてもよいアルキル基を示し、このアルキル基は酸
   素原子、イオウ原子を介してピリミジン環に結合してい
   てもよい。〕 で示されるフエニルピリミジン誘導体。