JPS61188421A - 高分子量ナイロン４６の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電気電子用部品及び自動車アンダーフード部
品用材料として、優れた特性を有する、高分子量ナイロ
ン４６の製造方法に関するものである。

［従来技術とその問題点］ 現在、汎用ナイロンとして一般に□用いられているナイ
ロン６やナイロン８６の比べて、ナイロン４６は、□高
融点ナイロンとして古くから知られていた。

しかし、このナイロン４６は１重□合安定性が悪く、高
温での溶融重合では、末端環化反応がおこり、重合反応
を停止させてしまい、分子量が充分に上昇しないという
問題があった。又、この際、好ましくない副反応もおこ
り、ポリマーが変色してしまうということも知られてい
た。

これらの問題に対して、テトラメチレンジアミンとアジ
ピン酸とから、□まずプレポリマーを重合し、ついで、
水蒸気雰囲気下で固相重合するという、白色で分子量の
高いナイロン４６の製造方法が提案された。（特開昭５
８−１４９４３０　、特開昭５１３−１４９４３１　）
　。

しかし、当方法では、固相重合終了後にもナイロン４８
ペレツトには、無視し得ない程度にて、水分除去をし、
あらためで乾燥工程にて、水分除去をし、適正水分に調
節することが必要となるのである。又、乾燥する際には
、酸化劣化反応もおこりやすく、白色で分子量の高いナ
イロン４６から。

変色した低分子量のナイロン４６に変化してしまうとい
う現象も発生することになる。

又、さらに、提案された方法では、水蒸気雰囲気を作り
出すための２設備や、乾燥用設備が必要となるし、工程
が長くなり、工業的な製造方法であるとは、いいがたい
のである。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明者らは
、工業的に実施可能でかつ白色で高分子量のナイロン４
８を得る方法について鋭意検討した結果、本発明を完成
したのである。

［発明の構成、効果］ 本発明は、白色で高分子量のナイロン４６を製造するに
際して、低分子量のナイロン４６を、水洗浄した後、固
相重合することを特徴とするナイロン４６の製造方法で
ある。

本発明でいう、ナイロン４６は、テトラメチレン゛　ジ
アミンとアジピン酸とを縮合重合することにより得られ
るポリアミドであり、ポリアミド形成性のある他の、七
ツマ−を、ナイロン４８の本来の特性を失わせない程度
に共重合させたポリアミドでも良い、このポリアミド形
成性のモノマーとしては、ε−カプロラクタム、アミノ
ウンデカン酸、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、メタキシリレンジアミン、テレフタール酸
、インフタール酸、セバシン酸、ドデカン２酸などが挙
げられる。又、ナイロン４６の本来の特性を失わせない
ためには、これらモノマーの比率を１０重量％以章にす
ることが望ましい。

又、高分子量ナイロン４６は、９５重量％の硫酸中に、
ポリマー１重量％の濃度で測定した７ｒ（相対粘度）が
２．３以上のナイロン４６のことをいう。

ここで用いられる低分子量のナイロン４６は、１ｒが０
．８〜１．４のポリマーであることが好ましい。

ηＹが０．８未満では、未反応モノマーやオリ身マーが
ポリマー中に多く存在しており、水洗浄で溶解し、除去
されてしまい、収率が悪くなってしまう、又、”？ｒが
１．４より大きいと、固相重合工程での分子量増加が、
はとんど認められなくなってしまうのである。効率良く
するために、より好ましいセの範囲は、　１．０〜１．
２である。

階−が０．８〜１．４のナイロン４６を得るのには、通
常のポリアミドの重合法が用いられる。この際、ηＹを
調節するために１反応圧力や反応温度や反応時間で加減
することができる。

低分子量ナイロン４６の水洗浄はナイロン４６粉末もし
くはペレット１００重量部に対して１００〜１．０００
重量部の水を用いて行なわれる。この際、粉末もしくは
ペレットを水に浸透させるだけでも良いが、循環水でペ
レットを洗浄する方法を採用しても良い、この水洗浄は
、低分子量ナイロン４８生成直後直ちに行うのが良く１
．低分子量ナイロン４６を放置もしくは、乾燥工程にか
けてからでは効果が少い、又　、浸透時間は、−昼夜浸
漬でも、方法によっては数分の時間でやることもできる
。

このようにして洗浄の終った低分子量ナイロン４６は、
乾燥をかねた固相重合に供される。この際の固相重合は
、通常の方法で行うことができ、白色で高分子量のナイ
ロン４６を得ることができるのである。

このように、本発明は、白色で高分子量のナイロン４６
を製造するに際して、特定された分子量のナイロン４６
を水洗浄という処理を施し、固相重合することで、目的
が達成されることを見い出したものである。

以下、実施例により、詳細に説明するが、ポリマーの評
価は、次の方法によった。

１１ｒ：８５．５重量％の硫酸中、ポリマー１（相対粘
度）　重量％の濃度で溶、解し、２５℃で測定した。

白変：色差計〔日本重色■（ＮＤＫ、６Ｂ型）〕を用い
て、Ｌ、ａ、ｂを 測定し、ｂ値で代用した。

［実施例−１］ テトラメチレンジアミンとアジピン酸との塩を４０重量
％を含む水溶液（５０ｇｒ）を、２００１オートクレー
ブ中に仕込み、　２００℃で　１８０分反応させた。得
られた、低分子量ナイオン４６は？ｒが１．１８であっ
た。

この低分子量ナイロン４８：５ｇｒを２０１の水（２５
℃）に２４時間浸漬し１．濾過をした後、２６０℃でＮ
２気流下で固相重合した。３００分後に冷却し、得られ
たポリマーの’ｔｙと白変を測定した。

［実施例−２］ 実施例−１と同じ低分子量ナイロン４６、　５ｇｒを２
０１の搬水（２５℃）に３時間浸漬した以外は、実施例
−１と同様に行い、ポリマーの　タｒと自席を測定した
。結果を第１表に示した。

［実施例−３］ テトラメチレンジアミンとアジピン酸の塩を４０重量％
含む水溶液（５０ｇｒ）を、２００１オートクレーブ中
に仕込み、２１０℃で１５０分反応させた。得られた低
分子量ナイロン４６は７ｒが１．３２であった。

この低分子量ナイロン４６（５ｇｒ）を２０ｍ１の水（
２５℃）に２４時間浸漬し、濾過した後、　２８０℃で
Ｎ２の気流下で固相重合した。３００分後に冷却し、得
られたポリマーの物性を測定し、第１表に示した。

［比較例−１］ 実施例−１と同じ低分子量ナイロン４６を、水浸漬せず
に、　２６０℃、Ｎ２気流下で３００分間、固相重合し
た。得られたポリマーの物性を測定し、第１表に示した
。

［比較例−２］ テトラメチレンジアミンとアジピン酸の塩を４０重量％
含む水溶液（５０ｇｒ）を、２００１オートクレーブ中
に仕込み、　２２０℃で３００分反応させた。得られた
低分子量ナイロン４６は’Ｉｒが１．５３であった。

この低分子量ナイロン４６を実施例−１と同様に処理を
した後、ポリマー物性を測定し、第１表に結果を示した
。

［比較例−３］ テトラメチレンジアミンとアジピン酸の塩を４０重量％
含む水溶液（５０ｇｒ）を、２００１オートクレーブ中
に仕込み、　２００℃でＢＯ分反応させた。得られた低
分子量ナイロン４６はｌＩＹが０．７５であった。

この低分子量ナイロン４６　（５ｇｒ）を、実施例−１
と同様に処理し、物性を測定した。

（この低分子量ナイロン４６は、水浸漬の濾過で、重量
が３．Ｏｇｒに減少していた。） ［発明の効果］ 本発明は、上記のように、ナイロン４６を製造するため
に際して、低分子量のナイロン４６を、水洗浄した後、
固相重合することにより、酸化劣化反応や変色を起すこ
となく、白色で高分子量のナイロン４６を得ることがで
きる０本発明で得られるナイロン４６は、優れた特性を
有するため、特に厳しい信頼性の要求される電気・電子
用部品や自動車部品用の成形材料に好適に用いられ、工
業的意義は大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）白色で高分子量のナイロン４６を製造するに際し
   て、低分子量のナイロン４６を、水洗浄した後、固相重
   合することを特徴とするナイロン４６の製造方法。