JPS61188143A - ポリフツ化ビニリデン複合材料およびその製法 - Google Patents
ポリフツ化ビニリデン複合材料およびその製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）は基板に付着させる
ことが困難な物質として知られている。
ことが困難な物質として知られている。
そこで、多くの解決策が提案されてきた。それらのうち
最も効果的なものとして、ＰＶＤＦと相溶性の少なくと
も１種のポリマーを基板とＰＶＤＦの間にはさむという
方法がある。従来の解決策より明らかなことは、介在層
として使用できる相溶性のポリマーはその鎖中に以下に
示すようなカルボニル基を有している。
最も効果的なものとして、ＰＶＤＦと相溶性の少なくと
も１種のポリマーを基板とＰＶＤＦの間にはさむという
方法がある。従来の解決策より明らかなことは、介在層
として使用できる相溶性のポリマーはその鎖中に以下に
示すようなカルボニル基を有している。
０＝Ｃ−Ｒ
ここにおいてＲはアルキル基である。
そこで、ポリメチルメタクリレート、エチレン−ビニル
アセテートコポリマーおよびビニルアセテートポリマー
を加えたエチレン−ビニルアセテートコポリマーがそれ
ぞれフランス国特許第２．４５７．１８０号、同第１．
４８４．１５３号、同第２．５４５．０４０号において
使用されている。
アセテートコポリマーおよびビニルアセテートポリマー
を加えたエチレン−ビニルアセテートコポリマーがそれ
ぞれフランス国特許第２．４５７．１８０号、同第１．
４８４．１５３号、同第２．５４５．０４０号において
使用されている。
基を含むポリマーがＰＶＤＦに対する介在接着剤として
試みられた。即ち、フランス国特許第２．３４７．４０
２号によれば、ポリウレタンが介在層として使用されて
いる。ポリマー鎖中にカルボニル基を有するこれらのポ
リマーはＰＶＤＦとそれに対して非相溶性の基板との好
適な接着を可能としたが、大気中での老化に伴って、特
に高湿度において、接着性の喪失が観察された。
試みられた。即ち、フランス国特許第２．３４７．４０
２号によれば、ポリウレタンが介在層として使用されて
いる。ポリマー鎖中にカルボニル基を有するこれらのポ
リマーはＰＶＤＦとそれに対して非相溶性の基板との好
適な接着を可能としたが、大気中での老化に伴って、特
に高湿度において、接着性の喪失が観察された。
これらの不混和性のポリマーの場合、ＰＶＤＦとの接着
は本質的に物理的結合、換言すれば２つのポリマーの界
面における水素結合に依るものであると推定できる。こ
の結合は著しく敏感であり、悪天候条件下に長期間曝露
した際に、存在している水蒸気に対して特に敏感である
と考えられる。
は本質的に物理的結合、換言すれば２つのポリマーの界
面における水素結合に依るものであると推定できる。こ
の結合は著しく敏感であり、悪天候条件下に長期間曝露
した際に、存在している水蒸気に対して特に敏感である
と考えられる。
高湿条件下においても好適な接着性を得る努力はこれま
でまったく行われていなかった。
でまったく行われていなかった。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は従来技術の諸問題点を克服し、高湿環境
においても離層のないポリフッ化ビニリデンの接着を提
供することにある。
においても離層のないポリフッ化ビニリデンの接着を提
供することにある。
問題点を解゛するための手段
簡潔に言えば本発明は、ポリフッ化ビニリデ７層、ポリ
フッ化ビニリデンとは接着しない材料製の基板及び上記
フッ化物層と基板間の中間層より成る複合材料に関し、
該中間層はポリフッ化ビニマーとのブレンドからなる。
フッ化ビニリデンとは接着しない材料製の基板及び上記
フッ化物層と基板間の中間層より成る複合材料に関し、
該中間層はポリフッ化ビニマーとのブレンドからなる。
加えて本発明は以下に述べるとおりポリフッ化ビニリデ
ンを接着するための表面処理方法および上記ブレンドに
も関する。
ンを接着するための表面処理方法および上記ブレンドに
も関する。
本発明により、理由は説明できないが、ポリマ−鎖中に
カルボニル基を持つポリマーはそれらの中にＰＶＤＦを
配合させた時に、より強（ＰＶＤＦを接着し、高湿雰囲
気中での老化の際にも離層しないということが見出され
た。一般的に明らかなこととして他のポリマー、例えば
ヨーロッパ特許第０００３４４９号に挙げられているポ
リマーをＰＶＤＦと接着するポリマーに混合することが
可能である。
カルボニル基を持つポリマーはそれらの中にＰＶＤＦを
配合させた時に、より強（ＰＶＤＦを接着し、高湿雰囲
気中での老化の際にも離層しないということが見出され
た。一般的に明らかなこととして他のポリマー、例えば
ヨーロッパ特許第０００３４４９号に挙げられているポ
リマーをＰＶＤＦと接着するポリマーに混合することが
可能である。
しかしながら、ポリビニルアセテートなどのＰＶＤＦと
相溶性ではあっても何等の改良をも与えない任意のポリ
マーを配合しても高湿雰囲気下での老化においては、得
られる結果は最良でも鎖中にカルボニル基をもつポリマ
ーのみを使用して得られたものと同じであった。
相溶性ではあっても何等の改良をも与えない任意のポリ
マーを配合しても高湿雰囲気下での老化においては、得
られる結果は最良でも鎖中にカルボニル基をもつポリマ
ーのみを使用して得られたものと同じであった。
本発明の目的は、ＰＶＤＦと、これとは不相溶性の基板
との接着を達成するために、鎖中にカルボニル基を持つ
ポリマーをあらかじめＰＶＤＦと混合し、これをＰＶＤ
Ｆ材料の表面に固定することである。
との接着を達成するために、鎖中にカルボニル基を持つ
ポリマーをあらかじめＰＶＤＦと混合し、これをＰＶＤ
Ｆ材料の表面に固定することである。
鎖中にカルボニル基を含むポリマーは特に、ポリウレタ
ン残基ニーＣＨ２−ＮＨ−Ｃｏ−ＣＨ２−；凸 ポリウレア残基： ＣＨ２ＮＨＣＮＨ；エチレン−一
酸化炭素残基： ポリアミド残基： ＣＨ２ＮＨＣＣＨ２；を含むポリ
マーから選択される。ここにおいてｎ、ｎｏは互いに同
一でも異なっていてもよく、夫々１以上の整数に等しい
。
ン残基ニーＣＨ２−ＮＨ−Ｃｏ−ＣＨ２−；凸 ポリウレア残基： ＣＨ２ＮＨＣＮＨ；エチレン−一
酸化炭素残基： ポリアミド残基： ＣＨ２ＮＨＣＣＨ２；を含むポリ
マーから選択される。ここにおいてｎ、ｎｏは互いに同
一でも異なっていてもよく、夫々１以上の整数に等しい
。
本発明により使用し得るポリウレタンは通常ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオールのうちいずれか
一方あるいは両方とジイソシアネートとの反応により調
製されるものである。その場合鋼の延長は多酸やポリオ
ールなどの少なくとも二官能性の化合物によって達成で
きる。
ルポリオール、ポリエステルポリオールのうちいずれか
一方あるいは両方とジイソシアネートとの反応により調
製されるものである。その場合鋼の延長は多酸やポリオ
ールなどの少なくとも二官能性の化合物によって達成で
きる。
尿素残基を有するポリマーは一般的にポリウレタン−ポ
リウレアであり１、それはポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオールのうちいずれか一方、あるいは両
方とジイソシアネートとジアミン或いは水との反応によ
って公知の方法により調製される。 ・
、・１゜□ポリアミド配列を有するポリ′マー」
ま通常カプロラグタム、ヘキサメチレンシア・ミドとア
ジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸、ドデ
カラクタムとウンデカン酸から調製される。それらは、
又ポリアミドイミドであってもよい。ポリアミド６．６
−６．６−１０．１１．１２を例として示すことができ
る。 □ 炭化水素鎖中にエステル単位を有する全てのポリャーが
適当である。ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートを特
に推奨する。
リウレアであり１、それはポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオールのうちいずれか一方、あるいは両
方とジイソシアネートとジアミン或いは水との反応によ
って公知の方法により調製される。 ・
、・１゜□ポリアミド配列を有するポリ′マー」
ま通常カプロラグタム、ヘキサメチレンシア・ミドとア
ジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸、ドデ
カラクタムとウンデカン酸から調製される。それらは、
又ポリアミドイミドであってもよい。ポリアミド６．６
−６．６−１０．１１．１２を例として示すことができ
る。 □ 炭化水素鎖中にエステル単位を有する全てのポリャーが
適当である。ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートを特
に推奨する。
最後に少なくともエチレンと一酸化炭素の共重合によっ
て得られたコポリマーも又選択できる。
て得られたコポリマーも又選択できる。
これらの全てのポリマー或いはコポリマーは単独で或い
は混合して使用し得る。
は混合して使用し得る。
上記したように、これらのポリマーを、処理すべきＰＶ
ＤＦ表面上に固定する前にＰＶＤＦを混合する。このブ
レンドにおいては、重量比で９９〜５０のポリマーに対
して１〜５０のＰＶＤＦであり、特に５〜３０のＰＶＤ
Ｆとすることが望ましい。
ＤＦ表面上に固定する前にＰＶＤＦを混合する。このブ
レンドにおいては、重量比で９９〜５０のポリマーに対
して１〜５０のＰＶＤＦであり、特に５〜３０のＰＶＤ
Ｆとすることが望ましい。
ＰＶＤＦは通常はホモポリマー型のポリマーと混合され
る。しかし少なくとも５０ｗｔ％の重合したフッ化ビニ
リデンを有するコポリマーを使用することには何の障害
もない。ここで使用しているポリフッ化ビニリデンとい
う用語はこのようなコポリマー及びホモポリマーをも包
含するものと考えるべきである。鎖中にカルボニル基を
有するポリマーと共に形成されるブレンドに使用される
ＰＶＤＦが表面処理すべき物質と同一であるか異なるか
ということも′又重要ではない。
る。しかし少なくとも５０ｗｔ％の重合したフッ化ビニ
リデンを有するコポリマーを使用することには何の障害
もない。ここで使用しているポリフッ化ビニリデンとい
う用語はこのようなコポリマー及びホモポリマーをも包
含するものと考えるべきである。鎖中にカルボニル基を
有するポリマーと共に形成されるブレンドに使用される
ＰＶＤＦが表面処理すべき物質と同一であるか異なるか
ということも′又重要ではない。
本発明によるブレンドは処理すべきＰＶＤＦ素材の表面
に、任意の公知手段により固定することができる。ＰＶ
ＤＦ素材はホモポリマーであってもコポリマーであって
もよい。
に、任意の公知手段により固定することができる。ＰＶ
ＤＦ素材はホモポリマーであってもコポリマーであって
もよい。
混合物は溶液であっ゛ても溶媒中に懸濁したものでも良
い。ここで溶媒は、ジメチルアセタミド、ジメチルホル
ムアミド、テトラヒドロフランのような非プロトン性極
性溶媒であることが好ましい。
い。ここで溶媒は、ジメチルアセタミド、ジメチルホル
ムアミド、テトラヒドロフランのような非プロトン性極
性溶媒であることが好ましい。
この溶液或いは懸濁液を処理すべきＰＶＤＦ表面に塗布
する。次いで、全体を１００℃〜１６０℃の温度にする
。
する。次いで、全体を１００℃〜１６０℃の温度にする
。
ＰＶＤＦと、鎖中にカルボニル基を有するポリマーとか
ら成るブレンドからのフィルムの調製も又可能である。
ら成るブレンドからのフィルムの調製も又可能である。
上記フィルムは処理すべきＰＶＤＦ表面に配置される。
全体の系を加圧下で１００℃〜１８０℃に加熱すると、
ＰＶＤＦ複合物が得られ、かくしてＰＶＤＦとは非相溶
性の基板に、処理した面を介して接着させることができ
る。
ＰＶＤＦ複合物が得られ、かくしてＰＶＤＦとは非相溶
性の基板に、処理した面を介して接着させることができ
る。
処理されたＰＶＤＦ物質を高いＰＶＤＦとブレンドとの
間の接着性で直接得ることを特徴とする特に有効な方法
は、処理すべきＰＶＤＦと鎖中にカルボニル基を有する
ポリマーとＰＶＤＦから成るブレンドを同時押出しする
事より成る。同時押出しはポリマー プラスチックス
テクノロジー＆エンジニアリング（ＰＯＬＹＭＥＲＰＬ
ＡＳＴＩＣ３ＴＢＣＩＩＮＯＬＯＧＹＡＮＤ １ｌｉＮ
ＧＩＮＥＩＥＲＩＮＧ）、 １９７４．３． ＰＰ、
４９−６８に記載されたジェイ、イー、ギＯｔ ） （
Ｊ、 Ｂ、 ＧＵＩＬＬＯＴＴＥ）による論文〔同時押
出フィルム一方法と割合“’Ｃｏ−ｅｘｔｒｕｄｅｄ
ｆｉｌｍｓ−Ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄ ｐｒｏｐｏｒｔ
ｉｏｎｓ”〕に記載されている。
間の接着性で直接得ることを特徴とする特に有効な方法
は、処理すべきＰＶＤＦと鎖中にカルボニル基を有する
ポリマーとＰＶＤＦから成るブレンドを同時押出しする
事より成る。同時押出しはポリマー プラスチックス
テクノロジー＆エンジニアリング（ＰＯＬＹＭＥＲＰＬ
ＡＳＴＩＣ３ＴＢＣＩＩＮＯＬＯＧＹＡＮＤ １ｌｉＮ
ＧＩＮＥＩＥＲＩＮＧ）、 １９７４．３． ＰＰ、
４９−６８に記載されたジェイ、イー、ギＯｔ ） （
Ｊ、 Ｂ、 ＧＵＩＬＬＯＴＴＥ）による論文〔同時押
出フィルム一方法と割合“’Ｃｏ−ｅｘｔｒｕｄｅｄ
ｆｉｌｍｓ−Ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄ ｐｒｏｐｏｒｔ
ｉｏｎｓ”〕に記載されている。
処理されたＰＶＤＦはＰＶＤＦとは非相溶性である基板
に塗布することができる。ＰＶＤＦの性質は公知であり
、化学的に不活性であり、紫外線に対して耐性であり、
液体や気体に対して不透過性で、長期の耐候性等を有し
ている。接着という見地から、これらの性質を持たない
基板をＰＶＤＦで保護する方法についても常に探求され
てきた。
に塗布することができる。ＰＶＤＦの性質は公知であり
、化学的に不活性であり、紫外線に対して耐性であり、
液体や気体に対して不透過性で、長期の耐候性等を有し
ている。接着という見地から、これらの性質を持たない
基板をＰＶＤＦで保護する方法についても常に探求され
てきた。
これらの保護層は、厚さ数ミクロンの単なるＰＶＤＦ層
から耐腐食性を付与するための保護膜の場合のように厚
さ数ミリメートルのコーティングにまで及ぶ。表面処理
に使用したブレンドのコーティングによって、処理に使
用したブレンドに対して接着が可能な基板を直接ＰＶＤ
Ｆで高温塗布することが可能になる。また、ＰＶＤＦと
、ＰＶＤＦとは非相溶性の熱可塑性ポリマーとの同時押
出しにより複合材料を直接的製造することも可能になる
。
から耐腐食性を付与するための保護膜の場合のように厚
さ数ミリメートルのコーティングにまで及ぶ。表面処理
に使用したブレンドのコーティングによって、処理に使
用したブレンドに対して接着が可能な基板を直接ＰＶＤ
Ｆで高温塗布することが可能になる。また、ＰＶＤＦと
、ＰＶＤＦとは非相溶性の熱可塑性ポリマーとの同時押
出しにより複合材料を直接的製造することも可能になる
。
これは、バインダとして機能する、鎖中にカルボニル基
を有するポリマーとＰＶＤＦとのブレンドを中間に介在
させて押出すことを特徴とする。
を有するポリマーとＰＶＤＦとのブレンドを中間に介在
させて押出すことを特徴とする。
後者の技術によって、例えばポリカーボネート、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳ）、エラストマー
、ポリ塩化ビニルとＰＶＤＦから成る複合物を直接製造
することが可能である。接着の様式の違いに依って、処
理したＰＶＤＦからガラス、金属、木、布、その他の物
質とＰＶＤＦとの複合材料を製造することが可能である
。
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳ）、エラストマー
、ポリ塩化ビニルとＰＶＤＦから成る複合物を直接製造
することが可能である。接着の様式の違いに依って、処
理したＰＶＤＦからガラス、金属、木、布、その他の物
質とＰＶＤＦとの複合材料を製造することが可能である
。
処理したＰＶＤＦは湿潤雰囲気中で使用する複合物の製
造に適しており、或いは悪天候条件に曝されるであろう
複合物、例えば温室中の或いは野外構造物などの製造に
適している。
造に適しており、或いは悪天候条件に曝されるであろう
複合物、例えば温室中の或いは野外構造物などの製造に
適している。
実施例
本発明を以下に示す実施例によってさらに説明する。こ
れら実施例は単なる例示にすぎない。
れら実施例は単なる例示にすぎない。
実施例１
２枚のステンレススチール板をプレス板の間に置く。そ
のプレス板を１８０℃に熱する。そして下記に示す生成
物Ｉ〜■のうちの１つを、上記スチール板の間に配置す
る。１８０℃に５分間熱した後、２バールの圧力を掛、
ける。そしてこの圧力を１分間維持する。２枚のプレー
トを冷水に浸すと、厚さ８０〜１００ミクロンのフィル
ムが得られる。
のプレス板を１８０℃に熱する。そして下記に示す生成
物Ｉ〜■のうちの１つを、上記スチール板の間に配置す
る。１８０℃に５分間熱した後、２バールの圧力を掛、
ける。そしてこの圧力を１分間維持する。２枚のプレー
トを冷水に浸すと、厚さ８０〜１００ミクロンのフィル
ムが得られる。
上に述べたと同様の条件で加圧下において上で得られた
フィルムと厚さ８０ミクロンのＰＶＤＦフィルム〔フォ
ラ７ ｏ ン（Ｆｏｒａｆｌｏｎ）１００１（Ｄ ］と
を一体化することにより複合材料を調製する。。
フィルムと厚さ８０ミクロンのＰＶＤＦフィルム〔フォ
ラ７ ｏ ン（Ｆｏｒａｆｌｏｎ）１００１（Ｄ ］と
を一体化することにより複合材料を調製する。。
２枚のフィルム間の接着の程度は、標準規格ＡＳＴＭ
Ｄ １８７６に依って、２５ｍｍＸ １８０ｍｍの
ストリップを２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離させる、
剥離試験により測定した。結果はｇ／ｃｍで表示した。
Ｄ １８７６に依って、２５ｍｍＸ １８０ｍｍの
ストリップを２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離させる、
剥離試験により測定した。結果はｇ／ｃｍで表示した。
ある期間中の接着性を評価するために、ポリマーのコー
ティングに対して通常使用されている工業的な試験を行
った。これは複合物を７５℃の飽和水蒸気圧下に曝露す
ることからなる。
ティングに対して通常使用されている工業的な試験を行
った。これは複合物を７５℃の飽和水蒸気圧下に曝露す
ることからなる。
たとえば、親水性の綿棒を水に浸し、試験片をそれと一
緒に置く。その後、全体を気密パケットに密封し、温度
７５℃のオーブン中に置く。この試験は屋外での老化や
悪天候条件への曝露のための促進模擬実験を可能にする
ということが知られている。
緒に置く。その後、全体を気密パケットに密封し、温度
７５℃のオーブン中に置く。この試験は屋外での老化や
悪天候条件への曝露のための促進模擬実験を可能にする
ということが知られている。
生成物（■）：重量パーセントで次の組成を持つ：エチ
レン−一酸化炭素−ビ ニルアセテートターポリマー： エチレン単位＝６８、カルボニル 基＝１２、ビニルアセテート単位 ＝２０ 生成物（■）：生成物（１）と１４ｗｔ％のビニルアセ
テート単位を有するエチレ ンービニルアセテートコポリマ ーとのブレンド。重量比は７０−３０゜生成物（■）：
生成物（■）と、下表に示す種々の重量比のＰＶＤＦ
（フォラ フＣＩ ７ （Ｐｏｒａｆ ｔｏｎ） ６０００ＨＤ）
とのブレンド。
レン−一酸化炭素−ビ ニルアセテートターポリマー： エチレン単位＝６８、カルボニル 基＝１２、ビニルアセテート単位 ＝２０ 生成物（■）：生成物（１）と１４ｗｔ％のビニルアセ
テート単位を有するエチレ ンービニルアセテートコポリマ ーとのブレンド。重量比は７０−３０゜生成物（■）：
生成物（■）と、下表に示す種々の重量比のＰＶＤＦ
（フォラ フＣＩ ７ （Ｐｏｒａｆ ｔｏｎ） ６０００ＨＤ）
とのブレンド。
生成物（■）：生成物（ｎ）と、下表に示す種々の重量
比のＰＶＤＦ （フォラ フｏ ン（Ｆｏｒａｆｌｏｎ）６０００ＨＤ）とのブレ
ンド。
比のＰＶＤＦ （フォラ フｏ ン（Ｆｏｒａｆｌｏｎ）６０００ＨＤ）とのブレ
ンド。
第１表
この実施例は老化後の接着性に対してＰＶＤＦの存在が
重要であることを示す。
重要であることを示す。
実施例２
調製及び試験条件は実施例１と同様である。そして、ポ
リアミド−ポリエーテル序列コポリマー（■）〔ペバッ
クス（Ｐｅｂａｘ） ２５３３）並びにコポリマー（Ｖ
）と２０ｗｔ０％のビニルアセテートを含むエチレン−
ビニルアセテートコポリマーとのブレッド（ＶＩ）を、
重量比５０１５０で使用する。
リアミド−ポリエーテル序列コポリマー（■）〔ペバッ
クス（Ｐｅｂａｘ） ２５３３）並びにコポリマー（Ｖ
）と２０ｗｔ０％のビニルアセテートを含むエチレン−
ビニルアセテートコポリマーとのブレッド（ＶＩ）を、
重量比５０１５０で使用する。
生成物（■）と（■）はそれぞれ□、星成物（Ｖ）と（
Ｖｌ）から調製する。それに対シてＰ Ｖ Ｄ Ｆ６０
００ＨＤを種々の割合で加える。
Ｖｌ）から調製する。それに対シてＰ Ｖ Ｄ Ｆ６０
００ＨＤを種々の割合で加える。
第２表
実施例３
１０ｗｔ１％のＰＶＤＦ（フォラフロン６０００）Ｉｎ
）と、エステル単位〔ニスタン（Ｂｓｔａｎｅ） ５
８６１０）を含む熱可塑性ポリウレタンポリマー（ＩＸ
） ９０ｗｔ、％とで形成したブレンドをコートした
ＰＶＤＦを実施例１に記載した条件で調製する。比較の
ためにポリマー■のみでコー龜たＰＶＤＦを同条件下で
調製する。
）と、エステル単位〔ニスタン（Ｂｓｔａｎｅ） ５
８６１０）を含む熱可塑性ポリウレタンポリマー（ＩＸ
） ９０ｗｔ、％とで形成したブレンドをコートした
ＰＶＤＦを実施例１に記載した条件で調製する。比較の
ためにポリマー■のみでコー龜たＰＶＤＦを同条件下で
調製する。
第３表
３つの押出機を利用する。
−第１の押出機はアンデュアール（ＡＮＤＯＵＡＲＤ）
型でスクリュー径が４０ｍｍであり、これにはポリエチ
レン（１００５ＶＮ２）をいれる； − 第２の押出機はフエレツクス（ＦＡＩＲＢＸ）型で
スクリュー径が２５ｍｍであり、これには下記に記述す
るように実施例１における生成物■からａｌｒＭｔ、た
バインダブレンドをいれる； −第３の押出機は第２のそれと等しく、これにはＰＶＤ
Ｆ （フォラフロン４０００）１０ ）が入れられる。
型でスクリュー径が４０ｍｍであり、これにはポリエチ
レン（１００５ＶＮ２）をいれる； − 第２の押出機はフエレツクス（ＦＡＩＲＢＸ）型で
スクリュー径が２５ｍｍであり、これには下記に記述す
るように実施例１における生成物■からａｌｒＭｔ、た
バインダブレンドをいれる； −第３の押出機は第２のそれと等しく、これにはＰＶＤ
Ｆ （フォラフロン４０００）１０ ）が入れられる。
３つの押出機は厚さが２００〜４００ミクロンの範囲の
複合フィルムの製造用の多層板ノズルを与える。このノ
ズルはその背後において５０℃に加熱されたカレンダー
と接続している。
複合フィルムの製造用の多層板ノズルを与える。このノ
ズルはその背後において５０℃に加熱されたカレンダー
と接続している。
押出機を１７０℃〜１９０℃の範囲の温度に加熱し、多
層ノズルの温度を１９０℃とする。
層ノズルの温度を１９０℃とする。
押出機の押出し量は、厚さ２００ミクロンのポリエチレ
ンと、厚さ５０〜８０ミクロンのバインダブレンドと、
厚さ１００ミクロンのＰＶＤＦとの複合物が得られるよ
うに調整する。
ンと、厚さ５０〜８０ミクロンのバインダブレンドと、
厚さ１００ミクロンのＰＶＤＦとの複合物が得られるよ
うに調整する。
バインダブレンドは下表に示した重量比で使用する。
第４−１表
次いで、これらを、７５℃において高湿度下での接着試
験にかける。
験にかける。
同条件下で、乾燥大気中で７５℃において老化を行った
。結果は以下の通りであった。
。結果は以下の通りであった。
第４−３表
前に製造したＰＶＤＦフィルム（フォラフロン１０００
＞から、実施例１の条件下で４種の複合材料を作製し
た。
＞から、実施例１の条件下で４種の複合材料を作製し
た。
第１の複合材については、ＰＶＤＦはポリビニルアセテ
−） （Ｐ Ｖ Ａ Ｃ） （Ｘ ＩＩＩ ”）でコー
トされている。第２の複合材では、ＰＶＤＦは熱可塑性
ポリウレタン（ニスタン５８２７１） （Ｘ ＩＶ ）
でコートされている。第３のものでは、ＰＶＤＦは９０
： １０の重量比のポリウレタン−ＰＶＤＦブレンド
（ＸＶ）でコートされている。第４のものでは、ＰＶＤ
Ｆは９０：１０の重量比のポリウレタン−ＰＶＤＦ （
フォラフロン４０００ＨＤ ）ブレンド（ＸＶＩ）でコ
ートした。
−） （Ｐ Ｖ Ａ Ｃ） （Ｘ ＩＩＩ ”）でコー
トされている。第２の複合材では、ＰＶＤＦは熱可塑性
ポリウレタン（ニスタン５８２７１） （Ｘ ＩＶ ）
でコートされている。第３のものでは、ＰＶＤＦは９０
： １０の重量比のポリウレタン−ＰＶＤＦブレンド
（ＸＶ）でコートされている。第４のものでは、ＰＶＤ
Ｆは９０：１０の重量比のポリウレタン−ＰＶＤＦ （
フォラフロン４０００ＨＤ ）ブレンド（ＸＶＩ）でコ
ートした。
接着試験結果は以下の表に示した。
第５表
本発明”を好ましい態様に関□連して記載してきたが、
ここに示した特定の態様に本発明の範囲を限定しようと
するものではな（、逆に前記特許請求の範囲により規定
されたような発明の精神並びに範囲内に包含される変更
、改良および均等物を包含するものであると理解すべき
である。
ここに示した特定の態様に本発明の範囲を限定しようと
するものではな（、逆に前記特許請求の範囲により規定
されたような発明の精神並びに範囲内に包含される変更
、改良および均等物を包含するものであると理解すべき
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）ポリフッ化ビニリデン層と、該ポリフッ化ビニリ
デンとは接着しない材料製の基板と、これら両者の間に
設けられ、ポリフッ化ビニリデンとポリマー鎖にカルボ
ニル基、▲数式、化学式、表等があります▼、を含有す
るポルマーとのブレンドを含む介在層とを含むことを特
徴とする複合材料。 （２）上記カルボニル含有ポリマーが、ポリウレタン残
基、ポリ尿素残基、ポリアミド残基、ポリエステル残基
またはエチレン−一酸化炭素残基を含有するポリマーか
ら選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
載の複合材料。 （４）１〜５０重量％のポリフッ化ビニリデンと９９〜
５０重量％のポリマー鎖にカルボニル基、▲数式、化学
式、表等があります▼、を含有するポリマーとを含むこ
とを特徴とする、ポリフッ化ビニリデンと、これと接着
しない熱可塑性ポリマーとを結合するためのバインダ。 （５）上記カルボニル基含有ポリマーがポリウレタン残
基、ポリ尿素残基、ポリアミド残基、ポリエステル残基
またはエチレン−一酸化炭素残基を有するポリマーから
選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第４項に記載
のバインダ。 （６）ポリフッ化ビニリデンとこれとは接着しない基板
とを接着し、これらの複合材の製造法において、該ポリ
フッ化ビニリデン層と該基板との間にバインダを適用す
る工程を含み、該バインダが１〜５０重量％のポリフッ
化ビニリデンと９９〜５０重量％のポリマー鎖中にカル
ボニル基、▲数式、化学式、表等があります▼、を含有
するポリマーとを含有することを特徴とする上記方法。 （７）上記カルボニル基含有ポリマーがポリウレタン残
基、ポリ尿素残基、ポリアミド残基、ポリエステル残基
またはエチレン−一酸化炭素残基を含むポリマーから選
ばれることを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の
方法。 （８）上記基板がポリフッ化ビニリデンと接着しない熱
可塑性ポリマーであることを特徴とする特許請求の範囲
第７項に記載の方法。 （９）上記ポリフッ化ビニリデン層、バインダ中間層お
よび熱可塑性ポリマーが同時押出しされて、複合材料を
与えることを特徴とする特許請求の範囲第８項に記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8502092 | 1985-02-14 | ||
| FR8502092A FR2577564B1 (fr) | 1985-02-14 | 1985-02-14 | Procede de traitement de surface du polyfluorure de vinylidene en vue de son adhesion a un substrat. materiau obtenu a partir du polyfluorure de vinylidene traite |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61188143A true JPS61188143A (ja) | 1986-08-21 |
| JPH0560422B2 JPH0560422B2 (ja) | 1993-09-02 |
Family
ID=9316259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61030578A Granted JPS61188143A (ja) | 1985-02-14 | 1986-02-14 | ポリフツ化ビニリデン複合材料およびその製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5112692A (ja) |
| EP (1) | EP0198723B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61188143A (ja) |
| AT (1) | ATE49413T1 (ja) |
| DE (1) | DE3668178D1 (ja) |
| FR (1) | FR2577564B1 (ja) |
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| US6060828A (en) * | 1996-09-11 | 2000-05-09 | Patent-Treuhand-Gesellschaft Fuer Elektrische Gluehlampen Mbh | Electric radiation source and irradiation system with this radiation source |
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