JPS61176653A - ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、スチレンーオレフィシ系共重合体の変性物と
ポリアミド樹脂からなる組成物に関する。

ＩＭＫ詳しくは、相溶性の乏しいスチレン・オレフィン
系共重合体とポリアミド樹脂を均一相溶させ、両樹脂の
欠点を改良すると共に優れた耐熱性、耐油性、耐薬品性
、アイゾツト衝撃強度などの耐衝撃性、とくに低温耐衝
撃性を有するなどの機械的特性の極めて優れた柔軟な成
形品を与える樹脂組成物を提供するにある。

〔従来の技術〕

従来、性質の異なる熱可塑性樹脂をブレンドすることに
より、それぞれの熱可塑性樹脂がもつ欠点を解決しよう
とする試みも多くなされている。

しかしながら異種ポリマーは通常相溶性が乏しく機械的
特性が単独ポリマー以下に低下し易い欠点がある。一方
、相溶性に富むポリマーのブレンドは性質も類似する仁
とから、通常特徴のある性質を期待することができない
。

近年、性質の異なる相溶し難いポリマー同士を均一に分
散させるため、ポリマーの変性も種々検討され、ポリア
ミド！トリックス中に変性オレフィンゴムを微分散させ
た組成物が改良された耐衝撃性を示すことが見い出され
ているＣ％開昭５１−１４３０６１号公報】。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は前記従来の組成物を成形して使用する場合、成
形品に大きな歪みがかかると、その部分が白化し、部分
的な相分離が起こり、柔軟材料としての特性が著しく低
下してしまうという問題点を解決するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは前記問題点を解決するため、すなわち柔軟
樹脂とポリアミド樹脂を均一相溶分散させ、耐熱性、耐
薬品性および機械的特性の極めて優れた材料を得ること
を目的として鋭意研究努力した結果、遂に本発明を完成
するに到った。すなわち本発明は、ポリアミド１ｏＯ重
量部に対して、変性スチレン−オレフィン系共重合体を
５〜２０００重量部含むポリアミド組成物であって、前
記変性スチレン−オレフィン系共１１１ｆ、スチレン−
オレフィン系共重合体１００重量部に対して不飽和カル
ボン酸またはその誘導体成分単位を０．０１〜１０重量
部の範囲でグラフト共重合したものであることを特徴と
するポリアミド組成物である。

本発明において用いられるポリアミドとしてはジアミン
とジカルボン酸の重縮合、ω−アミノ酸の自己縮合、う
１タム類の開環重合により得られ、成形品を生成するの
に充分な分子量を有するものである。具体的にはポリヘ
キサメチレンアジパミド、ポリへキサメチレンアゼラミ
ド、ポリヘキサメチレンアパミド、ポリへキサメチレン
ドデカノアミド、ポリビス（４−アミノシクロへキシル
ツメタンドデカノアミド、ポリカプロラクタム、ポリラ
ウリックラクタム、ポリ−１１−アミノウンデカン酸、
メタキシリレンアジパミドあるいはこれらの共重合体な
どが挙げられる。

次に前記ポリアミドに配合する変性スチレン−オレフィ
ン系共重合体ｔまハードセグメントがポリスチレン、ソ
フトセグメントが各種ポリオレフィン系ポリマーである
スチレン−オレフィン系共重合体く不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体をグラフト共重合したものであり、前記
スチレン−オレフィン系共重合体におけるポリオレフィ
ン系ポリ！−を構成する単位としては、エチレン、プ７
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メｆルー１−
７’テン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセノ、
１−オクテン、ｌ−デセン、１−ドデセンなどを例示す
ることができる。またスチレン−オレフィン系共重合体
はランダム共重合体でも良いが、特に好しいのけスチレ
ン−オレフィンのブロック共重合体である。また該スチ
レン−オレフィン系共重合体は曲げ弾性率へｏｏｏＫｐ
／ｇＪ以下、４ＩＫ好ましくは弾性率３，０００ＫＰ／
ｍ以下のものである。

本発明における該変性スチレン−オレフィン系共重合体
を構成するグラフトモノマー成分の不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体成分単位としては、たとえば、アクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン酸
、７マール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒド
ロ７タル酸、メタルテトラヒドロフタル酸、エンドシス
−ビシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸（ナジック酸■）、メチル−エンドシス−
ビシクロ（２，２，１ノヘットー５−エン−２，３−ジ
カルボン酸（メチルナジック酸■〕などの不飽和ジカル
ボン酸、骸不飽和ジカルボン酸の酸ハライド、アミド、
イミド、酸無水物、エステルなどの不飽和ジカルボン酸
の誘導体などが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、
マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレ
イン酸モノメチルマレイン酸ジメチル、グリシジルマレ
エートなどが挙げられる。この中では、不飽和ジカルボ
ン酸またはその酸無水物が好ましい。

前記不飽和カルボン酸またはその誘導体をスチレン−オ
レフィン系共重合体にグラフト共重合し７て、変性スチ
レン−オレフィン系共重合体を製造する方法としては、
従来より公知の種々の方法を採用することができるが、
前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させる
ためＫは、ラジカル発生剤の存在下に反応を実施するこ
とが好ましい。たとえば次のような方法を採用すること
ができる。

（１）　　スチレン・オレフィン系共重合体を含む溶液
へラジカル発生剤および不飽和カルボン酸またはその誘
導体を加え４０〜２００℃の温度で数十分〜数時間攪拌
する方法。

（１１）　　実質的に溶媒を含まない系で１５０℃〜３
５０℃の範囲で２０秒から３０分の時間、好ましくは４
０秒から５分間、各成分を溶融混練する方法。

なお変性されるスチレン・オレフィン系共重合体におけ
るスチレ／とオレフィンとの共重合比はスチレンが３〜
６０そルチ、オレフィ７が９７〜４０モル俤が好ましい
。これはスチレンが３モル係未満では不飽和カルボン酸
またはその誘導体とのグラフト反応率が低下し、一方６
０モルチを超重ｆｋチ以上、好壕しくは０．０５ないし
１０重量％の範囲である。、０．０１重量−未満の場合
は得られた変は公知の有機過酸化物、ジアゾ化合物等が
挙けられる。具体例としては、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジグミールパーオキサイド、ジ・−ターシャルブチ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げ
られる。ラジカル発生剤の使用量は、該スチレン−オレ
フィン系共重合体に対し、０．０１重量％以上、好まし
くは０．０３〜５重量％の範囲である。

本発明ポリアミド組成物において、ポリアミドと変性ス
チレン・オレフィン系共重合体との配合比は、ポリアミ
ド１００重畳部に対して変性スチレン・第１／フィン系
共重合体が５〜ｚｏｏｏ　′ｉ量置部好ましくは２０〜
１０００重量部である。

表お本発明のポリアミド組成物では、変性スチレン・オ
レフィン共重合体とポリアミド樹脂の組成比を適宜選択
することによシ、柔軟性、耐薬品性、耐熱性、機械的強
度等の性質を好ましい範囲内で調節することができる。

本発明のポリアミド組成物を製造するにあた）、各成分
の混合は公知のいかなる方法で行なってもよい。例えば
、各成分の粒状物または粉末をＶｌプレンダー、ヘンシ
ュルミキサ−、スーパーミキサー等で混合し、これを直
接成形するか、ま念は押出機、ニーダ−等で溶融混合し
チップ化し、これを成形してもよい。本発明の組成物に
は、前記必須の２成分の他に必要に応じて酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光保護剤、亜リン酸塩安定剤、過酸化物
分散剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、潤カリウィス
カー、雲母、カオリン、タルク、シリカ、シルカアルミ
ナなどの充填剤を配合することも可能である。

〔実施例〕

以下、参考例、実施例および比穀例を挙げて本発明をさ
らに具体的に説明する。

参考例１ 表１に示すスチレン−オレフィン系共重合体あるいはオ
レフィン系共重合体、無水マレイン酸およびジグミール
パーオキサイドをそれぞれ表１に示すｔｒｉ量部置部配
合し、シリンダ一温度１７０〜２８０℃に設定した３０
ｍｍ、＃２軸押出機（池員鉄工ＰＣＭ−３０Ｊで、滞キ
時間？分で溶融混線し、変性スチレｙ・オレフィン系共
重合体Ａ　ＮＥを得実施例１〜３．比較例１〜３ 参考例１で得られた変性スチレン・オレフィン系共重合
体Ａ−Ｅおよび未変性スチレン・オレフィン系共重合体
をそれぞれ６０重量ヂ、ポリカブラミド４０重量係をシ
リンダ一温度２５０℃に設定した３０龍Ｘ２軸押出機で
滞留時間２分で溶融混練し、ペレット化した。このペレ
ットを１００’Ｃの真空乾燥機中で１６時間乾燥した後
、ポリマ一温度２５０℃、金型温度２０℃でＡＳＴＭテ
ストピースで成形し、物性測定を行った。その結果を表
２に示す。

表２より明らかなように１本発明組成物である実施例１
．２では引張破断強度および伸度ともに著しく大きく、
実施例３では変性スチレン・オレフィン共重合体の配合
量が少ないにもかかわらず柔軟性が保たれ極めてタフネ
スがある。またいずれも延伸したときの白化現象を生ず
ることはなく、一方比較ガ１〜３では引張試験で相分離
し白化現象が起こり、強度、伸度ともに低いことが判る
。

実施例４〜６、比較例４〜６ 表−１の変性スチレン・オレフィン系共重合体Ａと未変
性スチレン−オレフィン系共重合物を用い表３に示す組
成比でポリカプラミドと溶融混線した。

得られたペレットを乾燥し、ＡＳＴＭテストピースを成
形し、物性測定した。その結果を表３に示す。

表３より判るように変性スチレン串オレフィン系共重合
体では種々の組成で極めてすぐれた物性値を示す。また
低温におけるアイゾツト衝撃値、高温における強度保持
率も極めて優れている。

〔発明の効果〕

以上かかる構成よりなる本発明ポリアミド組成物は、エ
ンジニアリングプラスチックとして有用であるが、さら
に繊維、フィルム、シートとしても成形することが可能
である。本発明ポリアミド組成物は、柔軟性、耐熱性、
耐薬品性および機械的性ａをもつエンジニアリングプラ
スチックとし”Ｃｆ二−プ、ホース、ベルト等の押出成
形品から消音ギヤー等の射出成形品等広範囲の用途に用
いられる。また、得られる成形品を局部的に変形させて
もその部分が白化して、物性が低下してしまうという問
題を全く生じるととはなく、従来にない優れた成形品が
得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミド１００重量部に対して、変性スチレン
   ・オレフィン系共重合体を５〜２０００重量部含むポリ
   アミド組成物であって、前記変性スチレン・オレフィン
   系共重合体が、スチレン・オレフィン系共重合体１００
   重量部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体成分
   単位を０．０１〜１０重量部の範囲でグラフト共重合し
   たものであることを特徴とするポリアミド組成物。