JPS6116961A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱安定性が改良された１、１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンのポリカーボネート（以下ポリ
カーボネートＥと称する）組成物に関する。

〔従来技術〕

従来ポリカーボネートは２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プルパンのポリカーボネート（以下ポリカー
ボネートＡと称する）がエンジニアリングプラスチック
として広く知られ広範囲にわたって利用されているがポ
リカー寸ＪネートＥはこれまでほとんど知られてなく僅
かにＡｎｇｅｗ　−Ｃｈａｍ　６８　Ａ　２０（１９５
６）や米国特許第３，２７５，６０１号明細書尋に見ら
れるがこれらはいずれもキャスティングフィルムとして
紹介されているに過ぎない。

これはポリカーポネー）Ｅが非品性で溶液からの工業的
分離が困難であった事や加熱溶融時の着色や物性低下が
大きく成形品として利用しにくい事等に起因して工業的
に利用価値が低かったためであると推考される。

一般にポリカーボネートの熱安定性を改善する化合物と
して、亜リン酸或は亜リン酸エステル類が知られている
（例えば、特公昭３６−３５９６号公報）。また、亜リ
ン酸エステルとフェノール系抗酸化剤を併用することも
提案されている（例えば、特公昭５３−３４１５３号公
報、特公昭５６−３２３３９号公報）。これらの提案で
は、対象のポリカーボネートは主にポリカーボネー）Ａ
であるか、又は、単に一般的な表現としてのポリカーボ
ネートであって、ポリカーボネートＥに対して使用され
た記載はみられない。ポリカーボネートＥの主原料であ
る１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンでは
、２個（１’）フェニレン基と１個のメチル基を昨合し
た中央の戻素原子に１も合する１個の水素原子が不安定
であると推定され、ポリカーボネートＡに対して極めて
有効な亜リン酸エステルを単独にポリカーボネー）Ｅに
添加してもその効果は僅かである。このように、安定剤
の効果は、対象のポリカーボネートの分子構造と深くか
〜わり合っているため、本発明者は広範囲にわたる安定
剤の探索研究を進めた結果、本発明に到達したものであ
る。

〔発明の目的〕

本発明はポリヵーポネー）Ｅの加熱溶融時の着色や物性
低下を改善し高い衝撃強度や優れた透明性等を有したバ
ランスのとれた工業的に利用価値の高い熱可塑性樹脂組
成物を提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

本発明は１．１−ビス（４−ヒトルキシフェニル）エタ
ンのポリカーボネート樹脂に亜リン酸及び亜リン酸エス
テルよりなる群から選ばれた１種又は２種以上のリン化
合物をリン原子として１〜５００Ｘ１０’重量係とアル
・キル化フェノール抗酸化剤１〜５００Ｘ１０−１重量
％とを含有せしめることを特徴とする成形時に安定化さ
れた熱可塑性樹脂組成物である。

本発明に使用されるポリカーボネー）Ｅは例えばアセト
アルデヒドとフェノールの反応によって得られる１、１
−ビス（４−ヒトルキシフェニル）エタンをホスゲンの
如キカーボネート前駆体と反応せしめることによって容
易に製造することができる（米国特許 ３．２７５，６０１号明細書）。しかしこのポリヵーボ
ネー）Ｅは非品性であるためその溶液からポリマーを分
離するためには、公知のゲル化法を使用することができ
ず例えば噴霧乾燥法、多段ベント付押出機で処理する方
法あるいは、粉砕機能を有するニーダ−で溶剤を除去し
つつ粉砕する方法などを利用する必要がある。

本発明に用いられるリン化合物は亜リン酸及び又は亜リ
ン酸エステルであり亜リン酸エステルとしては例えばジ
フェニルホスファイト９ジフエニルイソデシルホスフア
イト、フェニルジイソデシルホスファイトｔジクレジル
ホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリ
フェニルホスファイト、オクチルージ（４−ｔ−７’チ
ルフェニル）ホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホ
スファイト。

トリ（３−エチルオキセタニルメチル）ホスファイト尋
を例示することができる。

これらリン化合物の添１ｆ＞（Ｉｔはリン原子としてポ
リカーボネート樹脂に対し１〜５００Ｘ１０−’重量％
の範囲である。Ｉ　Ｘ　１０−’重量−未満では熱安定
化効果が得られず一方５００Ｘ１０−’重量％を超える
場合には成形時に発泡や銀綜が発生し易く又成形品の乾
熱、湿熱の環境下での物性低下が大きく好ましくない。

本発明に用いられるアルキル化フェノール抗酸化剤とし
ては２，６−ジーｔ−ブチル−４−ツニルフエノール、
２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ
ーｔ−ブチル−４−エチルフェノール、　２．２’−メ
チレンビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）　、　
２．２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−７’チ
ルフエノール）　Ｉ　４１４’−メチレンビス（６−ｔ
−ブチル−０−クレゾール）　、　４．４’−ブチリデ
ンビス（６−ｔ−グチル−ｍ−クレゾール）、トリス−
（ジメチルアミノメチル）ツー　６　＝ エノールｔテトラキス−〔メチレン−（３゜５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシハイド−シンナメート）〕メ
タン４，４′−チオビス（６−ｔ−ジチル−ｍ−クレゾ
ール）等を例示することができる。

これらアルキル化フェノール抗酸化剤の使用量はポリカ
ーボネートＥに対しｌＸ５００Ｘ１０−ｓ重量％用いる
のが好ましい。Ｉ　Ｘ　１０”重量％未満では効果なく
、５００　Ｘ　１０−”重ｔ％を超えると成形品の着色
劣化や金型表面の汚染を生じ易くなるので好ましくない
。

上記リン化合物とフルキル化フェノール抗酸化剤とは相
乗効果を有する。リン化合物のみでの熱安定化効果は僅
かに見られる程度で、又フルキル化フェノール抗酸化剤
も単独ではほとんど熱安定化効果が見られないがリン化
合物とフルキル化フェノール抗酸化剤とを併用すること
によって驚くべき熱安定化効果を発現する。このような
効果はポリカーボネート人では見られないことである。

本発明で用いられるポリカーボネー）Ｅは１．１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタンとカーボネート前駆
体との反応によって調製される。カーボネート前駆体と
してはハロゲン化カルボニル、カーボネートエステルあ
るいはハロホーメートが用いられる。更にフェノール、
ｔ−ブチルフェノール等の分子量調節剤や三級アミンや
四級アンモラム塩の如き反応促進剤等も用いることがで
きる。

亜リン酸及び又は亜リン酸エステルとアルキル化フェノ
ール抗酸化剤は種々の方法でポリカーボネートＥに添加
することができる。

例えばポリカーボネートＥの粉末に亜リン酸及び又は亜
リン酸エステルとアルキル化フェノール抗酸化剤とをＶ
型プレンダー等の混合装置を用いて充分混ぜ合せ押出機
で押し出しペレット化し成形材料として供することがで
きるし又そのまま押出成形材料として供することもでき
る。

本発明の樹脂組成物には各種の添加剤例え等やガラス繊
維、カーボン繊維の如き補強剤を含有せしめてもよい。

〔発明の効果〕

本発明のポリカーボネートＥ樹脂組成物は熱安定性を改
善したことによりその優れた透明性や高い衝撃強度を有
したバランスのとれた特性を容易に利用することができ
るのでその工業的意義は極めて大である。

〔実施例〕

以下に実施例を掲げて本発明を更に説明する。

実施例１〜１２．比較例１〜１１ 予め乾燥した■＝　０．５５　（塩化メチレン。

２０°Ｃ）のポリカーボネートＥあるいはポリカーボネ
ー）Ａ粉末に表１に示す組成で各添加物をｖ壓プレンダ
ーを用いて混合し３０襲ｆ押出機（中央機緘＠製：　Ｖ
Ｓ　Ｋ−３０））ｋ’用レイ２フ０°０押出しペレット
化した。得られたペレットを乾燥した後射出成形機を用
い３４０°０で４９Ｘ６９Ｘ２ｍの板試験片を成形した
。更に射出成形機内に１０分間保った後同様の試験片を
得た。得られた試験片の色相り、ａ、ｂ値（１０分滞留
後の色相υ　ａｌ　、　ｂｌ値）を色差計（スガ試験機
■製）にて測定し滞留による変色の度合で比較し熱安定
性の評価を行なった。△Ｅは小さい方が変色が小さく良
好であることを示す。

結果を表１に示す。

手続補正書 昭和５９年　９月３０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンの
   ポリカーボネート樹脂に亜リン酸及び亜リン酸エステル
   よりなる群から選ばれた１種又は２種以上のリン化合物
   をリン原子として１〜５００×１０＾−＾５重量％とア
   ルキル化フエノール抗酸化剤１〜５００×１０＾−＾３
   重量％とを含有せしめてなる成形時に安定化された熱可
   塑性樹脂組成物。