JPS611692A - ミルベマイシン誘導体、その製法、および有害生物防除剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、後記式（１）で表わされるミルベマイシン誘
導体、該誘導体の製法、および該誘導体を別のミルベマ
イシン誘導体を得るための中間体として使用することに
関する。更に本発明は新規化合物を有害生物を防除する
ために使用ブることおよび活性成分として式ので表わさ
れる化合物を含有する。有害生物防除剤（ｐｅｊｔｉｅ
ｌｄｅ）組成物に関する。

詳細に框、本発明は式 （式中、Ｒ１は置換されていないかオたはハロゲン原子
、ヒドロキシ基およびアルコキシ基から成る群から選択
される置換基１個以上によって置換された直鎖または分
子鎖のアルキル基またはアルコキシ基であるか、または
置換されていないかまたはアルコキシ基によって置換さ
れだアルケニル基・アルケニルオキシ基、アルキニル基
またはアルキニルオキシ基であるか、または置換されて
いないかまたは芳香族環でハロゲン原子、アルキル基お
よびアルコキシ基から成る群から選択される置換基１個
以上によって置換されたフェニル基、フェノキシ基また
はベンジル基であるか、または炭素原子を介して結合さ
れ、かつ置換されていないかまたは前記フェニル基に関
して挙げた置換基によって置換されたピリジル基、げリ
ジルアルキル基またはピリジルオキシ基であるか、また
は２．２−ジメチル−１，３−ジオキソラニルメトキシ
基、フルフリル基、フルフリルオキシ基、テトラヒドロ
ンルフリル基、テトラヒドロフルフリルオキシ基、ノヒ
ドロビラン基またはテトラヒドロピラン基であるかまた
はジヒドロビランメチル基またはテトラヒドロピランメ
チル基、ソヒドロビランメトキシ基またはテトラヒドロ
ビランメトキシ基であるか、または塩素原子または臭素
原子であり、そしてＲ２はメチル基、エチル基またはイ
ンプロピル基でおる）で表わされるミルベマイシン誘導
体に関する。

前記置換基の定義におけるハロゲン原子は、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。ハロゲ
ン置換炭化水素基は好ましくはハロゲン原子１〜５個を
有していることができる。

直接または酸素原子を介して結合されたアルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基は炭素原子１８個までを
含み、そして低級脂肪族基は炭素原子６個までを含む。

きわめて好ましくはアルキル基、アルケニル基またはア
ルキニル基は炭素原子８個までを含み。

かつ低級脂肪族基は炭素原子４個までを含む。

前記の炭素原子の数によシ、アルキル基それ自体または
アルコキシ基の一部分としてのアルキル基は、例えば次
の短鎖長の基の群から選択される。

すなわちメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘノチル基、オクチル基等お
よびこれらの異性体、例えばインプロピル基、イソブチ
ル基、８−ブチル基、ｔ−ブチル基、インペンチル基等
である。

ハロゲン化アルキル基（アルコキシ基の一部分のものも
含めて）の例は、ＣＨ２Ｃｌ　、　ＣＨＣｌ２゜ＣＨＦ
２．　ＣＨ２Ｆ　、　ＣＣｌ３．　Ｃ１（２Ｂｒ　、　
ＣＩ（２ＣＦ３　。

ＣＦ２ＣＨ２Ｆ　、　ＣＩ（、、ＣＨ２Ｂｒ　、　ＣＦ
５　、　ＣＨ２−ＣＣ２，、−０Ｆ３゜ＣＨ３Ｉ−ＣＨ
３等である。

本明細書において「アルケニル（基）」トは・１不飽和
または多不飽和の炭化水素基、例えば１−ノロベニル基
、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブ
テニル基、ブタジェニル基、ヘンタジエニル基等、およ
び特に次の炭化水素基、すなわちＣＩ５−（ＣＨ２）、
−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８−（シス−９−オクタデセ
ニル）基、ＣＩ（３−（ＣＨ２）４−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ）
Ｉ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＴ（２）８−基、Ｃ）１３（Ｃ
Ｈ２−ＣＩ（＝ＣＨ）　３（ＣＨ２）　８−基であり、
これらは直接または酸素を介して結合されている。

置換されたフェニル基またはピリジル基は有利にフッ素
原子、塩素原子、メチル基およびメトキシ基から選択さ
れる置換基１個以上を含有するものである。

好ましい化合物としては、Ｒ１がＣ１〜４アルキル基で
ある式（Ｉ）で表わされる化合物が含まれる。これらの
化合物の中でも、Ｒ１がメチル基またはエチル基である
化合物が好ましい。

Ｒ１が塩素原子または臭素原子である化合物も好ましい
。

他の好ましい化合物としては、Ｒ１がエーテル基である
式（１）の化合物が含まれる。これらの化合物の中でも
、Ｒ４が置換されていないかまたはハロゲン化されてい
るＣ１〜４アルコキシ基であるもの、同様にＲ１が０２
〜６ヒドロキシアルコキシ基であるものが好ましい。式
（Ｉ）の化合物は、動物および植物の有害生物（動物の
外部寄生虫および内部寄生虫を含む）を防除するのに適
しておシ、しかも同時に、他のミルベマイシン誘導体を
得るだめの有用な中間体である。

ミルベマイシンハ、特定のストレゾトマイシス（５ｔｒ
ｅ、ｐｔｏｍｙｃｅｓ）種から形成される、式（式中、
Ｒ２はメチル基、エチル基またはイソゾロビル基である
）で表わされるマクロリド（ｍａｃｒｏｌｉｄｓｓ　）
である。これについては、米国特許第３，９５０，３６
０号明細書〔ミルベマイシンＡ３（Ｒ２＝メチル）とミ
ルベマイシンＡ４（Ｒ２＝エチル゛）が記載されている
〕および米国特許第４．３４６，１７１号明細書〔ミル
ベマイシンＤ（Ｒ２；イソプロピル）が記載されている
〕を参照されたい。

式（１）で表わされるミルベマイシン誘導体は式（式中
Ｒ２はメチル基、エチル基またはイソゾロビル基であシ
、そしてＸは塩素原子または臭素原子である）で表わさ
れる化合物から、５位と７位の第２および第３０Ｈ基を
保護しないで、２９位においてエーテル化またはアルキ
ル化することによって得ることができる。１４．２９位
の二重結合は、１４．１５位に変位する。ミルベマイシ
ン誘導体は一般に塩基に敏感であ勺、しかも２位でエピ
マー化する傾向がある。

本発明によれば、式（１）で表わされる化合物は次のよ
うにして製造される・ （ａ）　　Ｒ、が炭素原子を介して結合している基であ
る式（１）で表わされる化合物を得るためには、式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物と、導入したい基Ｒ４を含有す
る有機銅酸塩とを、温度−７０〜Ｏ℃で、好ましくは−
６０〜−２０℃で、不活性ガス雰囲気中で反応させるか
、または （ｂ）　　Ｒ，が酸素原子を介して結合した基である式
（１）で表わされる化合物を得るためには、式（ＩＩ）
で表わされる化合物と、相応するアルコールＲ１−ＯＨ
とをケー二ｙヒスークノール（Ｋｏｅｎｉ’ｇｓ　−Ｋ
ｎｏｒｒ　）合成の方法で、縮合剤としての銀塩の存在
下で温度−２０〜＋４０℃好ましくは一５〜＋２５℃で
、光排除下に、または縮合剤としてのトリフルオロメタ
ンスルホン酸鋼（１）の存在下で前記と同じ温度範囲で
反応させるか、または（ｃ）　、Ｒ１が塩素原子または
臭素原子である式（１）で表わされる化合物を得るため
には、式（ＩＩ）で表わされる化合物をＣＬ０イオンま
たはＢｒθイオンの存在下で銀塩触媒で処理する。

方法（ａ）：有機銅酸塩はハロゲン化アリルとの結合で
、オシマ等［：　Ｋ、Ｏｓｈｉｍ６等、「ビヤ−ナル・
オプ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティー（Ｊ
、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、５ｏｃ−）　Ｊ　９５　、７９２７
（１９７３年）〕によって観察された反応過程の態様で
反応して、化合物ω）に２９位で作用して、１５位のハ
ライドを分離し、そして二重結合を１４．１５位に移す
。有機鋼酸塩としては原則的にこの型のすべての公知物
質を使用することができ〔ジー・エイチ・ポスナー（Ｇ
、Ｈ，Ｐｏ５ｎｅｒ　）、「サツスチテユーション・リ
アクションズ・ユージング・オルガノコツバー・リージ
ェンツ（５ｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎＲｅａｃｔｉｏｎｓ
　ｕａｉｎｇ　ｏｒｇａｎｏｅｏｐｐｅｒ　ｒｅａｇ＠
ｎｔａ）ｊオルガニック・リアクションズ（Ｏｒｇａｎ
ｉｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ　）、Ｖｏｌ、２２−２５３〜
４００（１９７５年）〕、例えばＲ１−Ｃｕ　ｌ　Ｒ１
−Ｃｕ−配位子（配位子は反応に参加しない基、例えば
ホスフィン、スルフィドまたはこれらの酸化生成物を表
わす）、または第２金属原子例えばＰｂ　、　Ｚｎ　。

Ｈｇ　ｔ　Ｍｇ　＋　Ｂ　＊　ＡｔＬかし特にＬｌを含
む有機銅物質、例えば（Ｒ１）　２ＣｕＬｉ型および好
ましくは（Ｒ１）２Ｃｕ（ＣＮ）Ｌｉ２型の有機リチウ
ム銅酸塩を使用することができる。

好適な溶剤は、不活性溶剤例えばエーテル性化合物、例
えばテトロヒドロンラン、ジオキサン、ジアルキルエー
テル、または炭化水素、または両方の型の混合物である
。

窒素ガスまたは希ガス、例えばアルゴンを不活性ガスと
して使用することができる。

方法（ｂ）　：　２９位でエーテル化された誘導体を与
える式（ＩＩ）のハロゲン化アリルのアルコーリシスは
、アルコール成分Ｒ−ＯＨを単独で用いた場合には反応
混合物の還流温度でさえもきわめて緩慢にしか進行しな
い。他方、反応速度は、反応を縮合剤としての銀塩１例
えばＡｇ２Ｏ、Ａｇ２Ｃｏ６またはＣＦ、−ＣＯＯＡｇ
の存在下で実施すると大幅に改善される。反応は、新し
く蒸留したＡｇ２Ｏの存在下で満足な程度で進行する。

好ましい銀塩はトリフルオロメタンスルホン酸銀（ＣＦ
３Ｓｏ３Ａｇ　）であシ、その存在下でエーテル化は低
温（室温以下）で迅速に進行する。また他の金属のトリ
フルオロメタンスルホネート、例えばＣｕ（Ｉ　）ＣＦ
３ＳＯ５−ｃ−アＢ、。

れはベンゼン錯体としてエーテル化を、アリル転位とと
もに所望の様式で、低温で促進させる。好適な溶剤は被
エーテル化アルコールであ〕、更にエーテルおよびエー
テル性化合物（ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメ
トキシエタン）、ケトン例えばアセトンまたはメチルエ
チルケトン、炭化水素例エバ石油エーテル、ベンゼン、
トルエンまたはハロゲン化炭化水素例えばクロルベンゼ
ンまたはジクロルメタン、ま九は前記溶剤の混合瞼であ
る。

方法（Ｃ）：銀塩触媒およびＣｔ０イオンおよびＢｒｅ
イオンの存在下で、式（Ｉｔ）のアリルハライド誘導体
は、Ｒ４が塩素原子または臭素原子である式ＣＩ）の化
合物を形成する。この反応はエーテル化反応（ｂ）の過
程で同時に起り得る。反応生成物は物理化学的方法で例
えばカラムクロマトグラフィーまたは層クロマトグラフ
ィーによって互いに分離しなければならない。好適な溶
剤は前記（ｂ）で挙げたものである。゛ ミルベマイシンＤ（Ｒ２＝イングロビル）　２．２３．
９（４ミリモル）を、室温で、分析学的に純粋なジクロ
ルメタン１００ｄに溶かし、そしてこの溶液に蒸留水１
０ゴ中のＣａ（ＯＣＡ）２　（約７０　％　＞　８２０
１１１＆（８ミＩＪモル）の溶液を添加する。得られた
懸濁液に、十分に攪拌しながら、固体のＣＯ２の小片を
時々加えて、次亜塩素酸を遊離する。次亜塩素酸は全部
で化学量論的必要量の約３倍になる。反応は２−Ｌ〜３
時間後に完了する。相を分離し、有様相なＮａ２ＳＯ４
上で乾かし、濾過し、濃縮するとΔ２９１１４−１５Ｈ
−１５−クロロミルベマイシンＤ（Ｒ２−イソプロピル
）２．３ＩＩ（理論量の８５チ）が得られる、融点１３
７〜１４０℃（分解）。

式（ＩＩ）の相当するミルベマイシンＡ５誘導体（Ｒ２
−メチル）は同様罠して製造することができる。

分子量５６３．１３．質量スペクトルｒｒｖ’ｅ　：５
６２（Ｍ＋）　。

４３４．３１２，１８１，１５１゜ 同様にして式（ＩＩ）の相当するミルベマイシンＡＪ導
体（Ｒ２＝エチル）が得ることができる。分子量５７７
．１６．質量スペクトルｍ／ｅ　：　５７６　（Ｍ　＋
）＋４４８．３１２，１９７，１６７．１５１゜式（１
）の化合物は、これらのΔ２９，１４−１５　Ｈ’−１
５−クロロミルベマイシンから次の実施例に記載の方法
によって製造することができる。

製造例１ ２９−ｎ−ブチルミルベマイシンＤ（化合物１．５）乾
燥条件下およびアルゴン雰囲気中でＣｕＣＮ２６９■（
３，０ミリモル）を反応器に装入し、次すでテトラヒド
ロフラン３ｍＩ！を少量ずつ添加する。

攪拌しながら、懸濁液を一８０℃に冷却し、そしてヘキ
サン２ｄ中のｎ−ブチルリチウム３．７５ｄ（６，０ミ
ＩＪモル）を少量ずつ添加する。反応混合物を少時間加
熱して０℃にし、澄明な溶液を得、これを急激に再び−
５０〜−６０℃に冷却する。

次いでテトラヒドロフラン６ｄ中のΔ２９　＋　１４−
　ｉ　５Ｈ−１５−クロロミルベマイシンＤの５９１　
献１．０ミリモル）の溶液を滴加し、ここでマクロリド
が、今や溶液中に存在する（ｎｃ４ｕ、）　２ｃｕ（Ｃ
Ｎ）Ｌｉ　２と反応する。赤色溶液が一時的に１０分間
にわたって形成され、これを−５０℃で１１時間攪拌し
、次いで濃ＮＨ４ＯＨ中のＮＨ２Ｃｌの飽和９：１溶液
５ｒｘｌを加える。混合物をジエチルエーテル各５ｒＩ
ｔｌで３度抽出し、−緒にしたエーテル相を硫蒙ナトリ
ウム上で乾かし、炉遇し、蒸発して濃縮する。粗生成物
をフラッシュおよび厚層クロマトグラフィー（溶１１１
１剤ニジクロルメタン／メタノールの２０：ｌ混合物）
によって精製して、無定形化合物１．５の９８■（理論
の１６％）が得られる。分子量６１２．８５゜質量スペ
クトルｍ／ｅ　：　６１２　（Ｍ＋）　ｅ４８４．４６
６．４１２，３７０，３３４，３０４゜製造例２ ２−メチルミルベマイシンＤ（化合物１．１）乾燥条件
下およびアルがン雰囲気中でＣｕＣＮ２６９＋１１ｐ（
３，０１モル）を反応器に装入し、次いでテトラヒドロ
フラン３ｍＪを滴加する。攪拌しつつ、懸濁液を一８０
℃に冷却し、ジエチルエーテル２ｄ中のメチルリチウム
１３２ｄ（６，０ミリモル）を少量ずつ加える。反応混
合物を少時間θ℃に加熱して透明な溶液を得、これを急
激に再び−５０〜−６０℃に冷却する。次いでテトラヒ
ドロフラン６ｙＩＬｌ中のΔ２９・”−１５Ｈ−１５−
クロロミルベマイシンＤ５９１！（１，０ミリモル）の
溶液を少量ずつ加え、こうしてマクロリドが、今や溶液
中に存在する（ＯＨ，）２Ｃｕ（ＯＮ）Ｌｉ２と反応す
る。

赤色の溶液が一時的に１０分間にわたって形成され、１
百時間−５０℃で攪拌し、次いで濃ＮＨ４ＯＨ中のＮＨ
４Ｃ２の飽和９：１溶液５ｄを加える。混合物をジエチ
ルエーテル各５ゴで３度抽出し、−緒にしたエーテル相
を硫酸ナトリウム上で乾かし、濾過し、蒸発濃縮する。

残分をフラッシュクロマトグラフィー（溶離剤ニジクロ
ルメタン／メタノールの２０＝１混合物）によって精製
して無定形化合物１．１の１００１ｖ（理論量の１７チ
）を得る。分子量５７０．７７゜質量スペクトルｍ／ｅ
　：　５７旦（Ｍ＋）、４４２，２７３゜２０９．１８
１，１５１゜ 同様にして次表１に挙げた化合物が製造される。

以下余白 製造例３ ２９−メトキシミルベマイシンＤ（化合物２．３）２９
−クロロミルベマイシンＤ（化合物３．３）光の排除下
に、Δ２９・１４−１５Ｈ−１５−クロロミルベマイシ
ン０８９０ｍ９（１，５０５ミリモル）およびトリフル
オロメタンスルホン酸銀（銀トリフレー）　）４２５ｍ
ｇ（１，６５６ミリモル）をメタノール５０ｄに溶かし
、溶液を室温で１５時間攪拌する。

涙過後、反応溶液を急激に３０℃で真空中で蒸発濃縮し
、かつ残分をジエチルエーテルに吸収する。

エーテル性溶液をＮａＣ４飽和溶液で３度およびＮａ　
ＨＣＯｓ飽和溶液で３度洗い、硫酸す）　ＩＪウム上で
乾かし、沖過し、そして蒸発濃縮する。粗生成物をフラ
ッシュクロマトグラフィー（溶離剤ニジクロルメタン／
メタノール１００：０．５混合物）および厚層クロマト
グラフィー（溶離剤ニジクロルメタン／ジエチルエーテ
ルの１；１混合物）により精製して２つの無定形の主要
生成物を得る。

（ａ）２９−メトキシミルベマイシンＤ９１１！９（理
論量の１０％）。分子量５８６．７７゜質量スペクトル
ｍ／ｅ　：５８６（Ｍ＋）、４５８．４４０．１８１．
１５１　； （ｂ）２９−りｏロミ／ｌ／　ヘ”’１イシンＤ１９２
Ｉｎ９（理論量の２１チ）。分子量５９１．１８゜質量
スペクトルｍ／ｅ　：　５９０　（Ｍ＋−）、４６２．
２９３．２０９．１８１．１５１゜ 製造例４ ２９−　（２’　、　２’　、　２’　−）リフルロハ
エトキシ）ミルベマイシンＤ（化合物２．２７） 光の排除下にΔ””’　−１５１４−１５−クロロミル
ベマイシンＤ５９１〜（１，０ミＩＪモル）オヨび銀ト
リフレート２８３ｍ９（１，１ミリモル）を室温で２時
間攪拌する。得られた暗溶液に、ＮａＨＣＯ３飽和溶液
１飽和溶液１エ る。振盪後、相を分離する。有機相をＮａＣｔ飽和溶液
で１度洗い、厚層クロマトグラフィー（２ｍのプレート
；ジクロルメタン／メタノールの２０＝１混合物で溶離
）によ）精製して２　９　−　（　２’　、　２’　。

２’−）　ＩＪフルオロエトキシ）ミルベマイシンＤ８
８ｍ９（理論量の１４チ）を得る。分子量６５４．７８
。

質量スペクトルｍ／ｅ　：　６５４　（Ｍ＋）、５９０
．５２６．４６２．２０９．１８１．１５１゜表２の化
合物および表３の化合物（２９−７１０ミ／ｌｚペマイ
シン）は、銀塩の存在下で、相応するアルコール性また
はフェノール性化合物を用いて例３および例４に記載の
方法によって得られる。

飄下余白 式（Ｄの化合物は以下に挙げる有害生物にきわめて効果
的である。ダニ目（Ａｅａｒｉｎａ）、特にマダニ科（
Ｉｘｏｄｉｄａｅ）　、サシダニ科（Ｄａｒｍａｎｙｓ
ｓｉｄａｅ　）、ヒダンダニ科（Ｓａｒｃｏｐｔｌｄａ
ｅ）、キュラセンヒゼンダニ科（Ｐｓｏｒｏｐｔｌｄａ
ｅ）　：ハジラミ目（Ｍａｉｌｏ−ｐｈａｇａ）、ノミ
目（Ｓｉｐｈｏｎｏｐｔｅｒａ）　、シラミ目（Ａｎｏ
ｐｌｕｒａ）　（例えば、ブタジラミ科（Ｈａｅｍａ−
ｔｏｐｌｎｉｄａｓ）〕：並びに双翅目（Ｄｉｐｔｓｒ
ａ）　、特ニイエバエ科（Ｍｕｓｅｌｄａ＠）、オオク
ロパ工科（Ｃａｌｌ　１ｐｈｏｒｉｄａｅ）、ヒツジバ
エ科（Ｏｅｓｔ＊ｒｒｉｄａｅ）、アブ科（Ｔａｂａｎ
ｌｄａｅ）　、、シラミバエ科（）Ｉｉｐｐｏｂｏａｃ
ｉｄａ＠）及びウマバエ科（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｉｄ
ａｅ）の有害生物。

式（１）の化合物は、衛生上の有害生物、特には双翅目
〔ニクパ：ｃ　（８ａｒｃｏｐｈ１ｇｌｄａｅ）　、７
ノフイリダエ科（Ａｎｏｐｈｉ　１ｌｄａｅ）、及び食
料（Ｃｕｌｉｅｉｄａｓ））：直翅目（Ｏｒｔｈｏｐｔ
ｅｒａ）　（例えば、ゴキブリ科（Ｂｌａｔｔｌｄａｅ
）　）、並びに膜翅目（Ｈｙｍｅ　ｎｏ　ｐ　ｔｅ　ｒ
ａ　）〔例えば、アリ科（Ｆｏｒｍｉｃｉｄａｓ）　）
のものに対しても使用することができる。

式（１）の化合物は、植物の寄生虫である昆虫及びダニ
に対する持続作用も有している。ダニ目のクモダニの防
除に使用する場合には、前記化合物はハダニ科（Ｔｅｔ
ｒａｎｙｃｈｉｄａｅ’）　（テトラニチャス（Ｔｅｔ
ｒａｎｙｃｈｕａ）種及び７４ノニチヤス（Ｐａｎｏｎ
ｙｃｈｕｓ）棟、〕の卵、幼虫及び成虫に対しても有効
である。前記化合物は、同翅亜目（Ｈｏｍｏ　−ｐｔｅ
ｒａ　）の吸液性虫、特にアリマキ科（Ａｐｈｉｄｌ−
ｄａｅ　）、ウンカ科（Ｄｓｌｐｈａｃｉｄａｅ　）、
ヒメヨコパエ科（Ｃ１ｃａｄｅｌｌｉｄａｅ）　、キジ
ラミ科（Ｐａｙｌ　１１ｄａ＠）、ロシダエ科（Ｌｏｅ
ｃｉｄａｅ）　ｓマルカイがラムシ科（Ｄｉａ＠ｐｌｄ
ｌｄａｅ）、フシダニ科（Ｅｒｉｏｐｈｙｉｄａｅ）〔
例えに、柑橘類植物上のサビダニ’（ｒｕ　ｓｔ　ｍｌ
　ｔｅ　））の虫１半翅目（Ｈｅｍ１ｐｔｅｒａ）、膜
翅目（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｓｒａ）、及び膜翅目（Ｔｈｙ
ｓａｎｏｐｔｅｒａ）の虫；鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔ
ｅｒａ）、鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）、双翅目（
Ｄｌｐｔｅｒａ）及び直翅目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）
の植物有害生物に対しても優れた活性を有している。

式（１）の化合物は、土壌中の生物に対して、土壌有害
生物防除剤として、使用するのにも適しているＯ 従って、式（１）の化合物は、作物例えば穀類、綿、稲
、トウモロコシ、大豆、じゃがいも、野菜、果物、タバ
コ、ホップ、柑橘類、アボガド等における、すべての発
育数階の吸液性虫及び食性虫に対して有効である。

式（夏）の化合物は、メロイドシネ種（Ｍ＠Ｌ　ｏ　ｔ
ｄｏｇｙｎｓ　）、ヘテロデラ′Ｉａ（ｌ（＠ｔ＠ｒｏ
ｄ＠ｒａ）　％プツチレンチヤス９１　（ＰｒａｔｙＬ
ｅｎｃｈｕｓ）、ジチレンテヤス種（Ｄｉｔｙｌ＠ｎｅ
ｈｕｓ）　、ラドル／＃アス種（Ｒａｄｏｌｐｈｕｍ）
　。

９７７９１４７種（Ｒｈｌｚｏｇｌｙｐｈｕｓ）　　等
の植物線虫に対しても有効でおる。

更に、式（Ｉ）の化合物は、腸内寄生虫に対しても作用
する。腸内寄生虫の中において、内部寄生性−東は、哺
乳類及び鳥類、例えば、ヒツジ、ブタ、ヤギ、ウシ、ウ
マ、ロバ、イヌ、ネコ、モルモット、かごに飼う鳥にお
いて大きな病気の原因となシ得る。この性向を有する代
表的な線虫は、捻転青虫（Ｈａｅｍｏｎｃｂｕｓ）　、
毛様線虫（Ｔｒｌｃｈｏ＠ｔｒｏｎｇｙｌｕｓ）、オス
テルタギア（Ｏｓｔｅｒｔａｇｉａ）、ネマトジラス（
Ｎｅｍａｔｏｄｌｒｕｓ）、コオペリア（Ｃｏｏｐｅｒ
ｉａ）、カイチュウ（Ａｓｅａｒｉｓ）　、プノストム
ム（Ｂｕｎｏｓｔｏｍｕｍ）、オエスファゴストムム（
Ｏｅｓｐｈａｇｏｓ　ｔｏｍｕｍ　）　ｓキャペルティ
ア（Ｃｈａｂｅｒｔｉａ）、鞭虫（Ｔｒｉｃｈｕｒｉｓ
）、円虫（Ｓｔｒｏｎｇｙｌｕｓ）　ｓ　）リコネ？　
（Ｔｒ　ｉｃｈｏｎａｍａ　）、ジクチオカウルス（Ｄ
ｉｃｔｙｏｃａｕｌｕｓ）、毛細線虫（Ｃａｐｐｉｌｌ
ａｒｉａ　）、カイチュウ（Ｈｓｔｅｒａｋｌ　ｓ）、
犬カイチュウ（Ｔｏｘｏｅａｒａ）、アスカリジア（Ａ
ｓｃａｒｉｄｉａ）、ウマギョウチュウ（Ｏｘｙｕｒｉ
ｓ）、ズビニ鉤虫（Ａｎｃｙｌｏｓｔｏｍａ）　、極東
鉤虫（Ｕｎｃｉｎａｒｉａ）、トキサスカリス（Ｔｏｘ
ａｓｃａｒｉｇ）及び馬カイチュウ（Ｐａｒａｓｃａｒ
ｉｓ）である。

ネマトゾラス、コオペリア及びオエスファゴストムムの
各属のある種のものは宿主動物の腸管を攻撃し、一方、
捻転青虫及びオステルタギアの種は胃の中に寄生し、そ
してジクチオコウラス（Ｄｉ　ｅｔｙｏｃａｕｌｕｓ）
の種は肺組織中に寄生する。糸状史料（Ｆｌ　１ａｒｌ
　１ｄａａ）及びセタリイダ工科（Ｓｅｔａｒｉｌｄａ
ｅ）の寄生虫は、内部細胞組織及び内部器官、例えば、
心臓、血管、リン・ぐ管、並びに皮下組織中に見出され
る。式（Ｉ）の化合物はこれらの寄生虫に対しても有効
である。

式（Ｉ）の化合物は、ヒトの病原性寄生虫の防除にも適
している。前記の寄生虫の虫では、消化管中に現われる
典型的代表例として、ズビニ鉤虫（ＡｎｃｙｌｏＩＩｔ
ｏｍａ　）　、ネカトル（Ｎｅｃａｔｏｒ）　、　　カ
イチュウ（Ａｓｃａｒｉｓ）　、円虫（Ｓｔｒｏｎｇｙ
ｌｏｉｄｅ＠）、トリキネラ（Ｔｒｌｃｈｌｎｅｌｌｍ
）、毛細線虫（Ｃａｐｉｌｌａｒｉａ）　、鞭虫（Ｔｒ
ｆｃｈｕｒｌｇ）及びエンテロビウス（Ｅｎｔｓｒｏｂ
ｉｕ＠）の各種の寄生虫を挙げることができる。本発明
の化合物は、血液、組織及び各種器官中に現われる糸状
史料のプケラリγ属（Ｗｕｃｈｅｒａｒｉａ）の種、プ
ルギア属（Ｂｒｕｇｌａ）の種、オンコセルカ属（Ｏｎ
ｅｈｏｅｅｒｃａ）の種及びロア属（Ｌｏａ）の種の寄
生虫に対して、並びに、特に外膜（ｅｘｏｉｎｔｅｓｔ
ｉｎａｌ　）管に感染する円虫（Ｓｔｒｏｎｇｙ−１ｏ
１ｄｅｓ）の種及びトリキネラ（Ｔｒｌｃｈｌｎｓｌｌ
ｍ）の種の寄生虫及びドラクンクルス属（Ｄｒａｃｕｎ
ｃｕｌｕａ）に対しても有効である。

式（１）の化合物は、変形しない形で、又は好ましくは
調合物の業界で通常使用する補助剤（又は、アジュバン
ト）と共に使用する。従って、公知の方法で、乳濁性濃
縮物、直接スプレー可能な又は希釈可能な溶液、希釈乳
濁剤、湿潤性粉末、可溶性粉末、ダスト、顆粒、及び例
えばポリマー物質中のカプセルに調合する。組成物の性
質によシ、目的とする対象及び全般的状況に従い、適用
方法例えばスゲレーイング、アトマイソング、ダスティ
ング、スキャタリング又−は注入を選択する。

式（Ｉ）の化合物は、温血動物に対しては体重当夛０、
Ｏ１〜５０　ｍ９Ａの適用比で投与し、そして封鎖され
た作物領域、食料品貯蔵所、家畜貯蔵建造物又は他の建
造物に対しては１ヘクタール当シ１０〜１ｏｏｏｙの量
で寿える。

式（１）の化合物（活性成分）を含有する調合物すなわ
ち組成物又は配合物は、公知の方法、例えば、活性成分
とエキステンダー例えば溶媒、固体キャリア、そしであ
る場合には表面活性化合物（界面活性剤）とを均一に混
合及び（又は）粉砕するととによって調製する。　、 適当な溶媒は、芳香族炭化水素、好ましくは炭素原子８
〜１２個を含む分画例えばキシレン混合物又は置換され
ているナフタリン、フタル酸エステル例えばフタル酸ジ
プチル若しくはフタル酸ジオクチル、脂肪族炭化水素例
えばシクロヘキサン又ｕｔ４５フィン、アルコフル及び
グリコール及びソレラのエーテル及びエステル例えばエ
タノール、エチレングリコールモノメチル若しくはモノ
エチルエーテル、ケトン例えばシ２０ヘキサノン、強プ
ロトン性溶媒□例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルスルホキシド若しくはジメチルホルムアミド、更
には植物油又はエポキシド化された植物油例えばエポキ
シド化されたココナツ油若しくは大豆油、又は水である
。

例えばダスト及び分散性粉末用に使用する固体キャリア
は、通常の天然の無機充填剤例えば方解石（又は、カル
サイト）、タルカム、カオリン、モンモリロン石又はア
タ／臂ルガイトである。物性を改善するためＫ、高分散
された珪酸又は高分散された吸着剤Ｉリマーを加えるこ
ともできる。適。

当な顆粒化された吸着性キャリアは多孔質形のもの、例
えば軽石、破砕レンガ、セビオライト又はベントナイト
であり、そして適当な非吸着性キャリアは方解石又は砂
のような材料である。更に。

多数の無機質又は有機質の前順粒化された材料。

例えば特にドロマイト又はおがくず（又は、微粉化され
た植物残留物）を使用することができる。

調合すべき式（１）の化合物の性質によシ、適当な表面
活性化合物は、良好な乳濁性、分散性及び湿潤性を有す
る非イオン性、カチオン性及び（又は）アニオン性表面
活性剤である。本明細書における「表面活性剤」は表面
活性剤の混合物も包含するものと理解されたい。

適当なアニオン性表面活性剤は、水溶柱石けん及び水溶
性合成表面活性化合物の両方であることができる。

適当な石けんは、高級脂肪酸（Ｃ１゜−Ｃ２２）のアル
カリ金属塩、アルカリ土金属塩又は置換されていないか
若しくは置換されているアンモニウム塩、例えばオレイ
ン酸、ステアリン酸又は例えばココナツツ油若しくは牛
脂油から得ることのできる天然脂肪酸混合物のナトリウ
ム塩若しくはカリウム塩である。更に適当な表面活性剤
は、脂肪酸メチルタウリン塩並びに変性された及び変性
されていないホスホリピドである。

しかしながら、所−合成表面活性剤特には脂肪族スルホ
ネート、脂肪族スルフェート、スルホン化されたベンズ
イミダゾール誘導体又はアルキルアリールスルホネート
が更に頻繁に使用される。

前記の脂肪族スルホネート又はスルフェートは、通常、
アルカリ金属塩、アルカリ土金属塩又は置換されていな
いか若しくは置換されているアンモニウム塩の形でアシ
、そして、アシル基のアルキル部分を含んでいるＣ３−
Ｃ２□アルキル基を含んでいる。側光ば、リグノスルホ
ン酸、ドデシルスルフェート又は天然脂肪酸から得られ
る脂肪族アルコールスルフェート混合物のナトリウム塩
又はカルシウム塩である。前記化合物は、脂肪族アルコ
ール／エチレンオキシド付加物の硫酸エステル及びスル
ホン酸の塩も含む。スルホン化されたペンズイミーダゾ
ール誘導体は好ましくは炭素原子８〜２２個の脂肪酸基
１個とスルホン酸基２個とを含む。アルキルアリールス
ルホネートの例としては、ドデシルペンをンスルホン酸
、ジブチルナフタリンスルホン酸、又はナフタリンスル
ホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム塩、
カルシウム塩又はトリエタノールアミン塩である。相当
するホスフェ１ト例えばｐ−ノニルフェノールとエチレ
ンオキシド４〜１４モルとの付加物のリン酸エステルの
塩、又はホスホリピドも適している。

調合物の業界において通常使用されている表面活性剤に
ついては、［マツカチェオンズ・ディタージェンツ・ア
ンド・エマルシファイヤーズ・アニュアル（ＭｃＣｕｔ
ｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄＥｍｕ
ｌｓｉｆｌｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　　）　Ｊ、エム・シ
ー出版社（ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、　）
、米国ニューシャーシー州リッジウッド（１９８２年）
およびエイチ・スターシェ（）１．５ｔａｅｈｅ　）　
ｒテンシト・タッシェンブッフ（Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔａ’
ａｅｈｓｎｂｕｃｈ　、）　Ｊ、カール・ハンセル出版
社（Ｃａｒｔ　Ｈａｎａｅｒ　Ｖａｒｌａｇ　）　’、
ミュンヒエン／ウィン（１９８１年）に記載がある。

有害生物防除剤組成物は通常、式（Ｄの化合物０．０１
〜９５チ好ましくは０．１〜８０ヂ、固体又は液体の補
助剤５〜９９．９９％及び表面活性剤Ｏ〜２５％好まし
くは０．１〜２５％を含んでいる。

・市販の製品は好ましくは濃縮物として調合されてお勺
、最終ユーザーは通常、濃度１〜１０，０００ｐｐｍの
希釈調合物を使用する。

従って、本発明は、更に、通常のキャリア及び（又は）
希釈剤と共に、式（１）の化合物を少なくとも１種の活
性成分として含む有害生物防除剤組成物に関する。

組成物は、他の成分例えば安定剤、発泡防止剤。

粘度調節剤、バインダー、粘着付与剤、肥料又は他の活
性剤を含ませて特別の効果を得ることもできる。

式（１）の活性成分の調合例 （以下の記載において、チは重量に基づく）以下余白 湿潤粉末　　　　　　　　（ａ）　　　（ｂ）　　　（
ｃ）式（１）の化合物　　　　　　２５チ　５０％　　
７５％リグノスルホン酸ナトリウム　５チ　　５％　　
−ラウリル硫酸ナトリウム　　　３％　　−５％シイツ
ブチルナフタリン スルホン酸ナトリウム　　　　　　　　６％　　１０’
％高分散した珪酸　　　　　５％　１０％　ｌＯチカオ
リン　　　　　　　　６２％　２７％　　−活性成分を
前記補助剤と充分に混合し、その混合物を適当なミル中
で充分に粉砕すると湿潤性粉末が得られる。これから、
水で希釈して所望濃度の懸濁液を得ることができる。

乳濁性濃縮物 式（１）の化合物　　　　　　　　　　　　　１０チド
デシルベンゼンスルホン酸カルシウム　　　　３％シク
ロヘキサノン　　　　　　　　　　　３０チキシレン混
合物　　　　　　　　　　　５０％紬記の濃縮物を水で
希釈することによシ、任意所望の濃度の乳濁液を得るこ
とができる。

ダスト　　　　　　　　　　　　←）（ｂ）式（１）の
化合物　　　　　　　　　５チ　　８チタルカム　　　
　　　　　　　　９５％　　　−カオリン　　　　　　
　　　　　−　　　９２チ活性成分をキャリアと混合し
、その混合物を適当なミル中で粉砕することＫよって、
すぐに使えるダストを得ることができる。

押出顆粒 式（Ｉ）の化合物　　　　　　　　　　　１０チリグツ
スルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　２％カル？キ
シメチルセルロース　　　　　　　　１チカオリン　　
　　　　　　　　　　　　８７チ活性成分を補助剤と混
合粉砕し、その混合物を続いて水で湿らせる。その混合
物を押出し、空気流中で乾かす。

式（Ｉ）の化合物又は前記化合物を含む組成物を、家畜
例えばウシ、ヒツジ、ヤギ、つｉ、ブタ、ネコ及びイヌ
の中の内部寄生性線虫、条虫および吸虫の防除に使用す
る場合には、前記化合物又は組成物を、単独投与量及び
繰返し投与量で動物に投与することができる。動物の種
に依存して、各適用量を０，１〜１０　ｑ／ｋｐ体重の
範囲の量で投与することが好ましい。よシ良好な作用は
、持続性投与によシ往々にして達成され、あるいはよシ
少ない合計適用量でも充分である。前記化合物又は前記
化合物を含む組成物は、食餌及び飲物中に加えることも
できる。簡単に調製した食餌は、活性成分を好ましくは
０．００５〜０．１重量％の濃度で含有する。前記組成
物は、溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、錠剤、巨丸薬、又
はカプセルの形で、経口的に、動物に投与することがで
きる。これらの組成物は例えば常用の固体キャリヤ、例
えばカオリン、タルカム、ベントナイト、塩化ナトリウ
ム、リン酸カルシウム、綿実粉、または活性成分と反応
しない液体、例えば油および動物の生体に無害な他の溶
媒および希釈剤を用いて製造される。

溶液又１ｑ乳濁液の物理的及び毒物学的性質が差しつか
えない限シ、式（１）の化合物又はその化合物を含む組
成物を１例えば皮下注射若しくは反すう胃内注射によっ
て動物に注入するか又は注ぎ込み（ｐｏｕｒ−ｏｎ　）
法によって動物の体に与えることができる。ソールトリ
ック（５ａｌｔ　１ｉｃｋ）又は糖蜜ブロックによる投
与も可能である。

生物学的実施例 Ｂ１：スポドグテラ・リットラリスに対する殺虫性青梅
作用 供試化合物３．　ｐｐｍ　、　１２．５　ｐｐｍ又は５
０ｐｐｍをアセトン／水中に含む溶液を、５葉段階の・
・チ植えの綿植物にスプレーした。スプレー被覆の乾燥
後、スポドグテラ・リットラリス（５’ｐｏｄｏｐｔｅ
ｒａ１１ｔｔｏｒａｌｉｓ　）の幼虫（Ｌｉ段階）約３
０匹を前記植物に植えつけた。各供試化合物及び供試種
について植物２株を使用した。試験は、約２４℃におい
て、６０％の相対湿度において実施した。２４時間、４
８時間及び７２時間後において、死滅害虫、生長、幼虫
及び飼育の損傷について評価及び中間的評価を行なった
。

３ｐｐｍの濃度においてさえ、化合物番号１．９．２．
３および３．３の化合物は２４時間後において、完全な
殺虫効果を示した。

Ｂ２：植物破壊性ダニ：ＯＰ−感受性テトラニカス・ウ
ルチカエに対する活性 試験開始の１６時間前に、豆植物〔ファセオラス・ブル
ガリス（Ｐｈａａｓｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｌｍ　）　
）の−凍菜を、テトラニカス・ウルチカエ （Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｅａｓ　）の集団
培養からの感染葉片によって感染させた。前記葉片を除
去する際に、すべての段階のダニで感染させた植物を、
供試化合物０．４　ｐｐｍ又は１．６ｐｐｍを含む溶液
で、滴下する点まで、スプレーした。温室コンパートメ
ント内の温度は約２５℃であった。

７日後に、立体顕微鏡下で、移動（ｍｏｂｌｌｅ）段階
のもの（成虫及び幼虫）並びに卵の百分率を出した。化
合物番号１．５．２．３．２．３５および３．３の各化
合物は１．６ｐｐｍの濃度において、完全な殺虫効果を
示した。

Ｂ３：ヒロズキンバエの（Ｌｌ）幼虫に対する作用供試
化合物の水性懸濁液１＃ｌ／を特別の幼虫培地３−と約
５０℃で混合し、活性成分２５０　ｐｐｍ又は１２５　
ｐｐｍ含有の均一組成物を得た。活性成分を含む各試験
管中に、ヒロズキンパエ（Ｌｕｏｉｌｉａｓｓｒｉｃａ
ｔａ）の幼虫（Ｌｌ）約３０匹を入れた。４日後に、死
亡率を計数した。

１２５　ｐｐｍの濃度において、化合物番号１．５およ
び２．３の各化合物は１０（ｌの殺虫効果を示した。

Ｂ４ニオウシマダニ（ビアラ株）Ｋ対する殺ダニ作用 ＰＶＣ板を垂直に横切って接着テープ、を与え、完全飽
食のメスのオウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｌｌｕａｍｉｃｒ
ｏｐｌｕｓ　）のマダニ〔ビアラ株（Ｂｉａｒｒａｓｔ
ｒａｉｎ　）　：］　Ｂ１０匹を、前記接着テープにそ
れらの背部で順々に一列に固定した。ポリエチレングリ
コールとアセトンとの１＝１混合物（ζ、の混合物中に
はマダニ当、９１４．０．１μｇ又は０．０１μｇの供
試化合物の特定量が溶解している）を含む液体１μノを
注射針から各マダニに注射した。

対照用マダニは、供試化合物を含まない液体を注射した
。この処理の後で、マダニを前記支持体から離し、約２
８℃及び相対湿度８０−の虫飼育場に入れ、そして産卵
が起こシ、対照用マダニの卵から幼虫がかえるまで保っ
た。

供試化合物の活性はＩＲ２゜によって決定した。

すなわち、１０匹中９匹（９（１）のメスのマダニが３
０日間も抱いた卵から幼虫がかえることのできない有効
適用量を決定した。

化合物番号１．１，１．４．１．５および１．９の各化
合物は０．１μＩのＩＲ２゜を示した。

Ｂ５：線虫［ハエモンクス・コンコルラス及ヒトリコス
トロンギルス・コルブリホルミス（Ｔｒｉｃｈｏｓｔｒ
ｏｎｇｙｌｕｓ　ｃｏｌｕｂｒｉｆｏｒｍｉｇ））に感
染したヒツジについての実験 ハエモンクス・コンコルラス（Ｈａｅｍｏｎｃｈｕｓａ
ｏｎｃｏｒｔｕｓ　）及び毛様線虫（Ｔｒｉａｈｏ＠ｔ
ｒｏｎｇｙｌｕｓ　）で人為的に感染させたヒツジに対
し、胃ノローゾによシ又は反すう胃内注入によシ、供試
化合物な懸濁液の形で投与した。各適用蓋に対して１〜
３頭の動物を使用した。各ヒツジについて、１回だけ、
単独適用量すなわち１　ｒｎｙ又は２　ｍｇ７ｋｇ体重
で処理した。７日後に前記処理の前後におげろ、ヒツジ
のふん中に排泄される虫の卵の数を比較するととによっ
て、評価を行なった。同時に及び同じ方法で感染させ、
処理をしなかったヒツジを対照用として使用した。感染
非処理の対照用群と比較して、化合物番号１．１および
３．３の各化合物の１種を１　ｍＶ′ｋＩＩで処理した
ヒツジにおいては、線虫のインフェステーシ、ンが全熱
ない（ふん中におけ　　　　゛る卵の完全減少）が観察
された。

Ｂ６：エイフイス・クラッシデラ（Ａｐｈｉｓｅｒａｃ
ｃｉｖｏｒａ　）Ｋ対する接触作用全成育段階のアリマ
キで感染させたエントウの挿木に、供試化合物の乳化性
濃縮調合物から調製した、活性成分５０　ｐｐｍ、　２
５　ｐｐｍ又は１２．５ｐｐｍを含む溶液をスプレーし
た。アリマキの死亡率が３日後において８０チを越える
場合の活性成分の最少濃度を決定することＫより、評価
を行なった。前記のレベルの活性において、組成物は、
はじめて有効であると評価される。

化合物番号１．３および３．３の各化合物は１２，５ｐ
ｐｒｎの濃度において、完全殺虫（１００％）を達成し
た。

Ｂ７：エイイデス・エイイジゾチに対する殺幼虫作用 ビーカー内の水１５０Ｉｎｌの表面上に、供試化合物の
０．１％アセトン溶液を、　１０　ｐｐｍ、　３．３　
ｐｐｍ及び１．６ｐｐｍの濃度を得るのに充分な量でピ
ペットで加えた。アセトンを留去した後で、供試化合物
を含むビーカー中に、エイイデス・エイイジゾチ（Ａｅ
ｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｌ　）の生後３日の幼虫３０〜４
０匹を入れた。１日、２日及び５日後に死亡率を測定し
た。

この試験において、化合物番号１．５および１，９の各
化合物は、１．６ｐｐｍの濃度において１日後に、全幼
虫の完全殺虫を達成した。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は置換されていないかまたはハロゲン原
   子、ヒドロキシ基およびアルコキシ基から成る群から選
   択される置換基１個以上によって置換された直鎖または
   分枝鎖のアルキル基またはアルコキシ基であるか、また
   は置換されていないかまたはアルコキシ基によって置換
   されたアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルキニル
   基またはアルキニルオキシ基であるか、または置換され
   ていないかまたは芳香族環でハロゲン原子、アルキル基
   およびアルコキシ基から成る群から選択される置換基１
   個以上によって置換されたフェニル基、フェノキシ基ま
   たはベンジル基であるか、または炭素原子を介して結合
   され、かつ置換されていないかまたは前記フェニル基に
   関して挙げた置換基によって置換されたピリジル基、ピ
   リジルアルキル基またはピリジルオキシ基であるか、ま
   たは２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニルメトキ
   シ基、フルフリル基、フルフリルオキシ基、テトラヒド
   ロフルフリル基、テトラヒドロフルフリルオキシ基、ジ
   ヒドロピラン基またはテトラヒドロピラン基であるか、
   またはジヒドロピランメチル基またはテトラヒドロピラ
   ンメチル基、ジヒドロピランメトキシ基またはテトラヒ
   ドロピランメトキシ基であるか、または塩素原子または
   臭素原子であり、そしてＲ＿２はメチル基、エチル基ま
   たはイソプロピル基である）で表わされるミルベマイシ
   ン誘導体。 ２、Ｒ＿１がＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基である、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｒ＿１がメチル基またはエチル基である、特許請求
   の範囲第２項記載の化合物。 ４、Ｒ＿１がシス−９−オクタデセニル基である、特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、Ｒ＿１が塩素原子または臭素原子である、特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ６、Ｒ＿１がエーテル基である、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ７、Ｒ＿１が置換されていないまたはハロゲン化されて
   いるＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基である、特許請求の範
   囲第６項記載の化合物。 ８、Ｒ＿１がＣ＿２〜Ｃ＿６ヒドロキシアルコキシ基で
   ある、特許請求の範囲第６項記載の化合物。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は置換されていないかまたはハロゲン原
   子、ヒドロキシ基およびアルコキシ基から成る群から選
   択される置換基１個以上によって置換された直鎖または
   分枝鎖のアルキル基またはアルコキシ基であるか、また
   は置換されていないかまたはアルコキシ基によって置換
   されたアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルキニル
   基またはアルキニルオキシ基であるか、または置換され
   ていないかまたは芳香族環でハロゲン原子、アルキル基
   およびアルコキシ基から成る群から選択される置換基１
   個以上によって置換されたフェニル基、フェノキシ基ま
   たはベンジル基であるか、または炭素原子を介して結合
   され、かつ置換されていないかまたは前記フェニル基に
   関して挙げた置換基によって置換されたピリジル基、ピ
   リジルアルキル基またはピリジルオキシ基であるか、ま
   たは２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニルメトキ
   シ基、フルフリル基、フルフリルオキシ基、テトラヒド
   ロフルフリル基、テトラヒドロフルフリルオキシ基、ジ
   ヒドロピラン基またはテトラヒドロピラン基であるか、
   またはジヒドロピランメチル基またはテトラヒドロピラ
   ンメチル基、ジヒドロピランメトキシ基またはテトラヒ
   ドロピランメトキシ基であるか、または塩素原子または
   臭素原子であり、そしてＲ＿２はメチル基、エチル基ま
   たはイソプロピル基である）で表わされるミルベマイシ
   ン誘導体を製造するにあたり、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＿２は前記と同じ意味であり、Ｘは塩素原子ま
   たは臭素原子である） で表わされる化合物と、 （ａ）基Ｒ＿１を含む有機銅酸塩とを、温度−７０〜０
   ℃で、不活性ガス雰囲気中において反応させて、Ｒ＿１
   が炭素原子を介して結合された基である式（ I ）で表
   わされる化合物を得るか、または（ｂ）ケーニッヒス−
   クノール合成の方法でアルコールＲ＿１−ＯＨとを、縮
   合剤としての銀塩の存在下で、温度−２０〜４０℃で光
   排除下に、または縮合剤としてのトリフルオロメタンス
   ルホン酸銅（ I ）の存在下で、同じ温度範囲で反応さ
   せて、Ｒ＿１が酸素原子を介して結合された基である式
   （ I ）で表わされる化合物を得るか、または （ｃ）前記式（II）で表わされる化合物をＣｌ＾■イオ
   ンまたはＢｒ＾■イオンの存在下で銀塩触媒で処理して
   、Ｒ＿１が塩素原子または臭素原子である式（ I ）で
   表わされる化合物を得る、 ことを含んでなる、前記式（ I ）で表わされるミルベ
   マイシン誘導体の製法。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は置換されていないかまたはハロゲン原
   子、ヒドロキシ基およびアルコキシ基から成る群から選
   択される置換基１個以上によって置換された直鎖または
   分枝鎖のアルキル基またはアルコキシ基であるか、また
   は置換されていないかまたはアルコキシ基によって置換
   されたアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルキニル
   基またはアルキニルオキシ基であるか、または置換され
   ていないかまたは芳香族環でハロゲン原子、アルキル基
   およびアルコキシ基から成る群から選択される置換基１
   個以上によって置換されたフェニル基、フェノキシ基ま
   たはベンジル基であるか、または炭素原子を介して結合
   され、かつ置換されていないかまたは前記フェニル基に
   関して挙げた置換基によって置換されたピリジル基、ピ
   リジルアルキル基またはピリジルオキシ基であるか、ま
   たは２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニルメトキ
   シ基、フルフリル基、フルフリルオキシ基、テトラヒド
   ロフルフリル基、テトラヒドロフルフリルオキシ基、ジ
   ヒドロピラン基またはテトラヒドロピラン基であるか、
   またはジヒドロピランメチル基またはテトラヒドロピラ
   ンメチル基、ジヒドロピランメトキシ基またはテトラヒ
   ドロピランメトキシ基であるか、または塩素原子または
   臭素原子であり、そしてＲ＿２はメチル基、エチル基ま
   たはイソプロピル基である） で表わされるミルベマイシン誘導体少なくとも１種を含
   む有害生物防除剤組成物。 １１、Ｒ＿１がＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基である化合物
   を含む特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２、Ｒ＿１がメチル基またはエチル基である化合物を
   含む、特許請求の範囲第１１項記載の組成物。 １３、Ｒ＿１がシス−９−オクタデセニル基である化合
   物を含む、特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １４、Ｒ＿１が塩素原子または臭素原子である化合物を
   含む特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １５、Ｒ＿１がエーテル基である化合物を含む、特許請
   求の範囲第１０項記載の組成物。 １６、Ｒ＿１が置換されていないまたはハロゲン化され
   ているＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基である化合物を含む
   、特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 １７、Ｒ＿１がＣ＿２〜Ｃ＿６ヒドロキシアルコキシ基
   である化合物を含む、特許請求の範囲第１５項記載の組
   成物。