JPS61169243A - ゴム積層体 - Google Patents
ゴム積層体Info
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- JPS61169243A JPS61169243A JP1039885A JP1039885A JPS61169243A JP S61169243 A JPS61169243 A JP S61169243A JP 1039885 A JP1039885 A JP 1039885A JP 1039885 A JP1039885 A JP 1039885A JP S61169243 A JPS61169243 A JP S61169243A
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- Japan
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- rubber
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- acrylic rubber
- layer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、自動車用燃料ホース等の素材として好適に用
いられるフッ素ゴム配合物層とアクリルゴム配合物とを
直接加硫接着してなるゴム積層体に関する。
いられるフッ素ゴム配合物層とアクリルゴム配合物とを
直接加硫接着してなるゴム積層体に関する。
(従来技術)
フッ素ゴム(以下[FKMJと記す)は、耐熱性、耐薬
品性、面J老化性等に優れる上、さらに耐燃料油性、耐
油性等にも優れているため。
品性、面J老化性等に優れる上、さらに耐燃料油性、耐
油性等にも優れているため。
自動車用燃料ホースやダイヤフラム等の素材トして注目
されているが、コストが汎用ゴムに比べて高価なためそ
の用途が限定されている。例えば、燃料ホース等の素材
に使用する場合には。
されているが、コストが汎用ゴムに比べて高価なためそ
の用途が限定されている。例えば、燃料ホース等の素材
に使用する場合には。
1Il11油性の比較的良好なアクリV1ニトリル−ブ
タジェンゴム(以下[N B 、1.tjと記す)配合
物層を基体層とし、より高度な1岨・燃料油性等が必要
とされる側にF K M配合物全加硫接着して使用され
る。
タジェンゴム(以下[N B 、1.tjと記す)配合
物層を基体層とし、より高度な1岨・燃料油性等が必要
とされる側にF K M配合物全加硫接着して使用され
る。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、近年、自動車産業の発展は著L<、沖の
排気ガス2]策等に伴う燃料の高圧化。
排気ガス2]策等に伴う燃料の高圧化。
高温化により、エンジンルーム内1d非常に幅広い温度
変化をし、特にト限温度が車種によっては150°C程
度にまで」1昇し、さらに燃料は高温にて酸化されたガ
ソリン(ザワーガソリン)となって循環される。
変化をし、特にト限温度が車種によっては150°C程
度にまで」1昇し、さらに燃料は高温にて酸化されたガ
ソリン(ザワーガソリン)となって循環される。
従って、P料ホース等には+ nil記基体層により高
度な耐熱性が要求されている。かかる事情から、基体層
としては、アクリルゴム(以下[ACMJと記す)の使
用が考えられる。しかしなカラ、エチレン−酢酸ビニル
−アル11−ルアクリレート三元共重合体、エチレン−
アルキルアクリレート共亜合体哨の従来公知の一般のA
CMは繭熱性に満足するものの、1lIi、i油1生に
劣り。
度な耐熱性が要求されている。かかる事情から、基体層
としては、アクリルゴム(以下[ACMJと記す)の使
用が考えられる。しかしなカラ、エチレン−酢酸ビニル
−アル11−ルアクリレート三元共重合体、エチレン−
アルキルアクリレート共亜合体哨の従来公知の一般のA
CMは繭熱性に満足するものの、1lIi、i油1生に
劣り。
基体層と17てjl+いるにしても実用上問題がある。
また、ACMを使用するにあた−ってはF’KM配合物
トMとの/J11硫接尼性の問題、さらにはI” K
llf配合物との接着性の点で比較的良好な接肩性を示
すアミン系加硫剤によって、FKM配合物が早4tJ]
に劣化するという問題がある。
トMとの/J11硫接尼性の問題、さらにはI” K
llf配合物との接着性の点で比較的良好な接肩性を示
すアミン系加硫剤によって、FKM配合物が早4tJ]
に劣化するという問題がある。
本発明は、かかる1f情に基づいて発明されたものであ
って、耐燥温度150°C全満足する耐熱性に優れ且つ
耐歓11油性にも優れたゴム積層体、即ち、特定のI4
M配合物層と特定のACM配合物層とからなる両層の直
接加硫接着性に優れ且つFK isl配合物層の劣化の
ないゴム積層体を提供することを目的とするものである
。
って、耐燥温度150°C全満足する耐熱性に優れ且つ
耐歓11油性にも優れたゴム積層体、即ち、特定のI4
M配合物層と特定のACM配合物層とからなる両層の直
接加硫接着性に優れ且つFK isl配合物層の劣化の
ないゴム積層体を提供することを目的とするものである
。
(解決手段)
本ヴ6明のゴム積層体は、FK八へ配合物層とACM配
合物層とからなり、■“1(M配合物層全ポリオール加
title したl!’ K M配合物にて構成すると
共に、ACM配合物層ヲエチレン、酢酸ビニルならびに
F式(I)で示されるアルキルアクリレートおよび下式
(n)で示さ托るアルコキシアルキルアクリレートを共
重合体成分としたA CMに加硫剤としてグアニジン化
合物を該AOA4100重量部に対して1〜6重量重量
部配合してなるAOM配合物にて構成したことを特徴と
する。
合物層とからなり、■“1(M配合物層全ポリオール加
title したl!’ K M配合物にて構成すると
共に、ACM配合物層ヲエチレン、酢酸ビニルならびに
F式(I)で示されるアルキルアクリレートおよび下式
(n)で示さ托るアルコキシアルキルアクリレートを共
重合体成分としたA CMに加硫剤としてグアニジン化
合物を該AOA4100重量部に対して1〜6重量重量
部配合してなるAOM配合物にて構成したことを特徴と
する。
(I) OH2=CHCOOIL+(R11は炭素
数3〜8のアルキル基)(II) 0142 =CH
(Coo−R2−0−R3(R9は炭素数1〜4のアル
キレン基、rt3ケ炭素数4〜4のアルキル基又はアル
コキシアルキル基) 本発明のF K M配合物層は、四フッ化エチレンープ
ロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピ
レン共重合体、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン
ー四フッ化エチレン三元共重合体等のF[Mにポリオー
ル加硫剤が金属酸化物等の副資材と共に混合されたゴム
配合物からなる。FKMの中で耐アルコール添加ガソリ
ン(ガソール)性に優れたものとしては。
数3〜8のアルキル基)(II) 0142 =CH
(Coo−R2−0−R3(R9は炭素数1〜4のアル
キレン基、rt3ケ炭素数4〜4のアルキル基又はアル
コキシアルキル基) 本発明のF K M配合物層は、四フッ化エチレンープ
ロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピ
レン共重合体、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン
ー四フッ化エチレン三元共重合体等のF[Mにポリオー
ル加硫剤が金属酸化物等の副資材と共に混合されたゴム
配合物からなる。FKMの中で耐アルコール添加ガソリ
ン(ガソール)性に優れたものとしては。
フッ化ビニリデン−六フッ化フ0ロピレンー四フッ化エ
チレン三元共重合体があげられる。
チレン三元共重合体があげられる。
ポリオール加(離削としては、ハイドロキノン。
ビスフェノールA等の芳香族ジオールが用いられ、かか
る加硫剤に第4級アンモニウム塩又はホスフィン化合物
等の助剤が併用される。ポリオール加硫剤と助剤の編合
駄は、FKM、100重量部に対して、各々1〜3市漬
部と1.5〜5重隈部である。
る加硫剤に第4級アンモニウム塩又はホスフィン化合物
等の助剤が併用される。ポリオール加硫剤と助剤の編合
駄は、FKM、100重量部に対して、各々1〜3市漬
部と1.5〜5重隈部である。
上謁加硫剤と共にFillに配合する副資材としては、
受酸剤、補強剤、可塑剤、加工助剤等が必要に応じ1箇
宜混合されて用いられる。
受酸剤、補強剤、可塑剤、加工助剤等が必要に応じ1箇
宜混合されて用いられる。
一方1本発明のA CM配合物1脅は、前記した如キエ
チレンー西ト酸ビニ!レーアルキルアクリレートーアI
レコキシアルキlレアクリレート四元共重会体に加硫剤
としてグアニジン化合物をAil記の如く峙定用配今し
てなるゴム配合物からなる。
チレンー西ト酸ビニ!レーアルキルアクリレートーアI
レコキシアルキlレアクリレート四元共重会体に加硫剤
としてグアニジン化合物をAil記の如く峙定用配今し
てなるゴム配合物からなる。
F記アルキルアクリレートの具体例としては。
n−ブートルアクリレート、n−へヤシルアクリレート
、n−オクチルアクリレート、2−エチルーへキシル−
アクリレート等があげられる。
、n−オクチルアクリレート、2−エチルーへキシル−
アクリレート等があげられる。
マタ、アルコキシγルギルアクリV−トの具体例トシて
は、メトギシエチルアクリレー1− 、メ)・キシメチ
ルアクリレート、工)・キシエチルアクリレート、ブト
ギシエチルアクリレート、メトキシエI−キシエチルア
クリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート等が
あケラレる。
は、メトギシエチルアクリレー1− 、メ)・キシメチ
ルアクリレート、工)・キシエチルアクリレート、ブト
ギシエチルアクリレート、メトキシエI−キシエチルア
クリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート等が
あケラレる。
アルキルアクリレートは、ACM配合物の]耐熱性の改
善に効果的であり、アルコキシアルキルアクリレートは
、 A CM I!ll11合物の耐油性の改善に効果
的であり9本発明のゴム積層体の基体層としての要求特
性金満たすためには、アルキルアクリレートici:2
5〜55重量%、アルコキシアルキルアクリレートは5
5〜25重h(%全共重合体成分として合有することが
好ましい。
善に効果的であり、アルコキシアルキルアクリレートは
、 A CM I!ll11合物の耐油性の改善に効果
的であり9本発明のゴム積層体の基体層としての要求特
性金満たすためには、アルキルアクリレートici:2
5〜55重量%、アルコキシアルキルアクリレートは5
5〜25重h(%全共重合体成分として合有することが
好ましい。
上記A CNrの加硫剤としては、油層を構成するI”
K M配合物との目1接加硫接着性を考慮し。
K M配合物との目1接加硫接着性を考慮し。
種々のアミン系加硫剤の中からグアニジン化合物が選択
的に用いられる。そして、かかるグアニジン化合物のA
CMに対する配合量は、 FK八へとの直接加味接着
性および1ゝ1(八1の劣化性全考慮し A、CM10
0重寸部に対して1〜6重量部1)1いられる。グアニ
ジン化音物の配合量が上記fjlW囲より少/Cいと直
接加味接着性に劣り。
的に用いられる。そして、かかるグアニジン化合物のA
CMに対する配合量は、 FK八へとの直接加味接着
性および1ゝ1(八1の劣化性全考慮し A、CM10
0重寸部に対して1〜6重量部1)1いられる。グアニ
ジン化音物の配合量が上記fjlW囲より少/Cいと直
接加味接着性に劣り。
上記範囲rり多いとF K A・1金劣化させる度合が
顕斤になり好ましくない。
顕斤になり好ましくない。
A CM !、てIJl、上記加硫〜[L)外に神伸剤
、軟化剤等の副m tオが適宜混斤され乙。
、軟化剤等の副m tオが適宜混斤され乙。
本発明のゴJ−偵1曽1本は、北1¥己の如くポリオー
ル加硫したFlぐへ1配合物層と、特定のA、 CM配
合物層とを直接加硫関着して構成することによってのみ
所+91の目的を達成すること/つ;できるのでちって
、FKPI配合物A!1を過酸化物加硫等の11!2の
加硫往によって構成したF tc M配合物を用いたり
、ちるいけA、 CM配合物層を一般のA、 Cへ1を
用いて構成1−たり、あるい1はまたA−CM配合物層
をグアニジン化合物以外の他のアミン系加hc剤金用い
て加1訛したAC^1配合物又はグアニジン化音物を上
記範囲外の址を配合して加硫したA Cp、r配合物に
よって構成した場ばには。
ル加硫したFlぐへ1配合物層と、特定のA、 CM配
合物層とを直接加硫関着して構成することによってのみ
所+91の目的を達成すること/つ;できるのでちって
、FKPI配合物A!1を過酸化物加硫等の11!2の
加硫往によって構成したF tc M配合物を用いたり
、ちるいけA、 CM配合物層を一般のA、 Cへ1を
用いて構成1−たり、あるい1はまたA−CM配合物層
をグアニジン化合物以外の他のアミン系加hc剤金用い
て加1訛したAC^1配合物又はグアニジン化音物を上
記範囲外の址を配合して加硫したA Cp、r配合物に
よって構成した場ばには。
目的は達せられない。
尚1本発明のゴム積層体は、上記各ゴム配合物をシート
状に成形し、と・hらを重ねて加硫接着して得られる。
状に成形し、と・hらを重ねて加硫接着して得られる。
また、このゴム積層体は、ホース等の場合には、押出機
により2層同時押出しするなどして成形することもでき
る。加硫条件は、温度150〜180°C9時間15〜
90分が一般に用いられ、必要に応じ2次加硫を行なう
こともできる。
により2層同時押出しするなどして成形することもでき
る。加硫条件は、温度150〜180°C9時間15〜
90分が一般に用いられ、必要に応じ2次加硫を行なう
こともできる。
(実施例)
次に1本発明の実施例全比較例と共に示す。
本発明の実施イη1ち・よび叱較例におけるゴム配合は
表−1,2,3,4による。
表−1,2,3,4による。
テストヒースけ、FKM配合物、ARM配合物、NBI
L配合物外よびCAM配合物全各々2mmのシート状に
ロール分出したものを表−5に示す如六組合せにて重ね
、160°C×30分。
L配合物外よびCAM配合物全各々2mmのシート状に
ロール分出したものを表−5に示す如六組合せにて重ね
、160°C×30分。
4、sKy/、gで加圧加硫して作成した。
各種試験方法はIJ下の通りである。結果を表−5に示
す。
す。
(1)層間接着力・・・・・・JIS K−6301準
拠■初期接着力 ■熱老化後接着力(I75°C×70時間熱劣化)(2
)各層の劣化性 積層体を2枚の鉄板間にサンドイッチし。
拠■初期接着力 ■熱老化後接着力(I75°C×70時間熱劣化)(2
)各層の劣化性 積層体を2枚の鉄板間にサンドイッチし。
耐熱温度150°Cを評価するための促進劣化として1
75°C×70時間熱老化後、積層体を取出し、サンプ
ルを1に径5Qmmのマンドレルに巻きつけ、その後各
層のクラックの発生状況等の劣化状況を調べた。表−5
では、劣化のあるものはX印、異常なきものはO印で表
示した。
75°C×70時間熱老化後、積層体を取出し、サンプ
ルを1に径5Qmmのマンドレルに巻きつけ、その後各
層のクラックの発生状況等の劣化状況を調べた。表−5
では、劣化のあるものはX印、異常なきものはO印で表
示した。
(3)耐油性
FKM配合物層に積層する各種基体層自身のiii、を
油性を調べるため、、JISに−(330]に準拠し、
FuelC浸漬(40°C×72時間)後の体積変化率
△V(%)全測定した。
油性を調べるため、、JISに−(330]に準拠し、
FuelC浸漬(40°C×72時間)後の体積変化率
△V(%)全測定した。
表−](FKM配合)
注1)フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共市合体
(ポリオール加硫剤含有タイプ) 注2)フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレンー四フッ
化エチレン三元共重合体 (ポリオール加硫剤含有タイプ) 注3)フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体
(ポリオール加(流タイプ) 注4)フン化ヒニリデンー六フッ化プロピレン−四フッ
化エチレン三元共車合体 (過酸化物加硫タイプ) 注5)ベンジル1−リフェニルホスフォニウム注6)ハ
イドロキノン 注7)トリアリルイソシアヌレート 注8)ジアルキルパーオギサイド 表−3(N B B、配合) 表−4(csM配合) 表−5 (発明の効果) 以」二説明した如き本発明のゴム積層体によれI/:l
:、ポリオール加硫した特定のF[M配合物層と、これ
にfjij層せしめる基体層を、特殊なACMを用い且
つ該A、 CMに特定量のグアニジン化合物を配合して
加硫した特定のA、 CM配合物にて構成したので9両
層の直接加硫接着性は優れ仕つA OM配合物層による
FKM配合物層の劣化は阻1卜され、さらに、基体層が
上記の如き特定のA OM配合物にて構成さ比ているの
で、耐熱性に加え耐油性とのバランスのとれた基体層が
形成されることになり、従来のN1(R,08N1さら
にけ一般のA OM配合物(!−W体層として用いた場
合では達1曳することができなかった。
(ポリオール加硫剤含有タイプ) 注2)フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレンー四フッ
化エチレン三元共重合体 (ポリオール加硫剤含有タイプ) 注3)フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体
(ポリオール加(流タイプ) 注4)フン化ヒニリデンー六フッ化プロピレン−四フッ
化エチレン三元共車合体 (過酸化物加硫タイプ) 注5)ベンジル1−リフェニルホスフォニウム注6)ハ
イドロキノン 注7)トリアリルイソシアヌレート 注8)ジアルキルパーオギサイド 表−3(N B B、配合) 表−4(csM配合) 表−5 (発明の効果) 以」二説明した如き本発明のゴム積層体によれI/:l
:、ポリオール加硫した特定のF[M配合物層と、これ
にfjij層せしめる基体層を、特殊なACMを用い且
つ該A、 CMに特定量のグアニジン化合物を配合して
加硫した特定のA、 CM配合物にて構成したので9両
層の直接加硫接着性は優れ仕つA OM配合物層による
FKM配合物層の劣化は阻1卜され、さらに、基体層が
上記の如き特定のA OM配合物にて構成さ比ているの
で、耐熱性に加え耐油性とのバランスのとれた基体層が
形成されることになり、従来のN1(R,08N1さら
にけ一般のA OM配合物(!−W体層として用いた場
合では達1曳することができなかった。
耐!v!温度150°Cといった従来にはない過酷な条
件下に訃いても耐え得る耐熱性および耐燃料油性に優れ
たゴム4′!J層体が得られる。
件下に訃いても耐え得る耐熱性および耐燃料油性に優れ
たゴム4′!J層体が得られる。
Claims (2)
- (1)フッ素ゴム配合物層とアクリルゴム配合物層とを
直接加硫接着してなるゴム積層体において、 フッ素ゴム配合物層をポリオール加硫した フッ素ゴム配合物にて構成すると共に、アクリルゴム配
合物層をエチレン、酢酸ビニルならびに下式( I )で
示されるアルキルアクリレートおよび下式(II)で示さ
れるアルコキシアルキルアクリレートを共重合体成分と
したアクリルゴムに加硫剤としてグアニジン化合物を該
アクリルゴム100重量部に対して1〜6重量部配合し
てなるアクリルゴム配合物にて構成したことを特徴とす
るゴム積層体。 ( I )CH_2=CHCOOR_1 (R_1は炭素数3〜8のアルキル基) (II)CH_2=CHCOO−R_2−O−R_3(R
_2は炭素数1〜4のアルキレン基、R_3は炭素数1
〜4のアルキル基又はアルコキシアルキル基) - (2)アクリルゴム中のアルキルアクリレート成分が2
5〜55重量%、アルコキシアルキルアクリレート成分
が55〜25重量%である特許請求の範囲第(1)項記
載のゴム積層体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1039885A JPS61169243A (ja) | 1985-01-22 | 1985-01-22 | ゴム積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1039885A JPS61169243A (ja) | 1985-01-22 | 1985-01-22 | ゴム積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61169243A true JPS61169243A (ja) | 1986-07-30 |
JPH0428222B2 JPH0428222B2 (ja) | 1992-05-13 |
Family
ID=11749025
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1039885A Granted JPS61169243A (ja) | 1985-01-22 | 1985-01-22 | ゴム積層体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61169243A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5711734B2 (ja) * | 2010-06-09 | 2015-05-07 | 電気化学工業株式会社 | 積層体及びその加硫物 |
-
1985
- 1985-01-22 JP JP1039885A patent/JPS61169243A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5711734B2 (ja) * | 2010-06-09 | 2015-05-07 | 電気化学工業株式会社 | 積層体及びその加硫物 |
US9227380B2 (en) | 2010-06-09 | 2016-01-05 | Denka Company Limited | Laminated body and vulcanizate therefor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0428222B2 (ja) | 1992-05-13 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |