JPS61165958A - 電気化学反応に使用される改良された被覆電極 - Google Patents
電気化学反応に使用される改良された被覆電極Info
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- JPS61165958A JPS61165958A JP61002359A JP235986A JPS61165958A JP S61165958 A JPS61165958 A JP S61165958A JP 61002359 A JP61002359 A JP 61002359A JP 235986 A JP235986 A JP 235986A JP S61165958 A JPS61165958 A JP S61165958A
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- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
- C25C7/02—Electrodes; Connections thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
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- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/095—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one of the compounds being organic
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
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- H01M4/68—Selection of materials for use in lead-acid accumulators
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は化学反応に使用される電極、特にこのような反
応に使用される改良された被覆電極に関する。
応に使用される改良された被覆電極に関する。
電気化学反応では電極が使用されるが、このような電極
は反応に使用される物質による攻撃に曝される。鉛蓄電
池は電気化学反応によって機能する代表的な製品例であ
る。鉛蓄電池は、自動車、トラック、ゴルフカート、フ
ォークリフト車のような工業用車輛その他に広範に使用
されている。これらの蓄電池の電極は、酸化鉛またはス
ポンジ状鉛で被覆された鉛合金の穴あき金属板（極板）
から構成されている。蓄電池において、これら電極は硫
酸の水溶液からなる電解液中に浸漬されている。一つの
問題はこの鉛合金極板の腐食であった。極板が腐食する
と、それがボロボロになって蓄電池ケースの底に落ちて
たまり、他の電極の寿命をも短縮し、ひいては蓄電池の
破損をひき起こす。
は反応に使用される物質による攻撃に曝される。鉛蓄電
池は電気化学反応によって機能する代表的な製品例であ
る。鉛蓄電池は、自動車、トラック、ゴルフカート、フ
ォークリフト車のような工業用車輛その他に広範に使用
されている。これらの蓄電池の電極は、酸化鉛またはス
ポンジ状鉛で被覆された鉛合金の穴あき金属板（極板）
から構成されている。蓄電池において、これら電極は硫
酸の水溶液からなる電解液中に浸漬されている。一つの
問題はこの鉛合金極板の腐食であった。極板が腐食する
と、それがボロボロになって蓄電池ケースの底に落ちて
たまり、他の電極の寿命をも短縮し、ひいては蓄電池の
破損をひき起こす。
硫酸に侵されずかつ導電性を有する組成物で被覆された
極板を使用することによって、上記のような鉛蓄電池の
寿命を延ばすことができ、またこれら蓄電池の寸法を増
加させずに蓄電池の出力を増加させたり、蓄電池の出力
を低下させずに蓄電池の寸法を小さくすることができる
。
極板を使用することによって、上記のような鉛蓄電池の
寿命を延ばすことができ、またこれら蓄電池の寸法を増
加させずに蓄電池の出力を増加させたり、蓄電池の出力
を低下させずに蓄電池の寸法を小さくすることができる
。
本発明は、電気化学反応において用いられる改良された
電極に関するものであり、その改良とは、約１０〜２０
０μ（ミクロン）厚の導電性保護被膜を有する電極を使
用することであり、また、ここでいう被膜は■アクリル
系重合体／ボリシロキｔンーブレンド、クロロスルホン
化ポリエチレン／エポキシ樹脂−ブレンド、クロロスル
ホン化エチレン酢酸ビニル重合体／エポキシ樹脂−ブレ
ンド、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレンの
共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレン／ノＲ−フルオロアルコキシビニルエーテル
の共重合体、ナト２フルオロエチレンおよびヘキサ７ル
オロプロピレンとの共重合体、ホリフツ化ヒニリデ／、
フッ素化ジオキソール重合体、フッ素化ジオキソール／
テトラフルオロエチレン−共重合体、フッ素化ジオキソ
ール／フッ化ヒ゛ニリデンー共重合体、フッ素化ジオキ
ソール／クロロ−トリフルオロエチレン−共重合体から
なる群から選ばれるフィルム形成性結合剤；および■微
細に粉砕された導電性充填材から構成されるものであっ
て、かつ該充填材対結合剤重量比が約５０／１００ない
しＢｏｏ／１００であり、また該充填材含有結合剤は約
０．１〜５０Ω・偏の体積電気抵抗率を有することを特
徴とする。
電極に関するものであり、その改良とは、約１０〜２０
０μ（ミクロン）厚の導電性保護被膜を有する電極を使
用することであり、また、ここでいう被膜は■アクリル
系重合体／ボリシロキｔンーブレンド、クロロスルホン
化ポリエチレン／エポキシ樹脂−ブレンド、クロロスル
ホン化エチレン酢酸ビニル重合体／エポキシ樹脂−ブレ
ンド、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレンの
共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレン／ノＲ−フルオロアルコキシビニルエーテル
の共重合体、ナト２フルオロエチレンおよびヘキサ７ル
オロプロピレンとの共重合体、ホリフツ化ヒニリデ／、
フッ素化ジオキソール重合体、フッ素化ジオキソール／
テトラフルオロエチレン−共重合体、フッ素化ジオキソ
ール／フッ化ヒ゛ニリデンー共重合体、フッ素化ジオキ
ソール／クロロ−トリフルオロエチレン−共重合体から
なる群から選ばれるフィルム形成性結合剤；および■微
細に粉砕された導電性充填材から構成されるものであっ
て、かつ該充填材対結合剤重量比が約５０／１００ない
しＢｏｏ／１００であり、また該充填材含有結合剤は約
０．１〜５０Ω・偏の体積電気抵抗率を有することを特
徴とする。
上記のように、本発明は、約１０〜２００μ厚の導電性
被膜が形成された導電性基質を有する、電気化学反応に
おいて使用される被覆電極に関する。該被膜は、電気化
学反応において典型的に用いられるよう力腐食性媒体に
対して不活性であるフィルム形成性結合剤力１ら構成さ
れており、かつ微細に粉砕された導電性充填材を含有し
ている。
被膜が形成された導電性基質を有する、電気化学反応に
おいて使用される被覆電極に関する。該被膜は、電気化
学反応において典型的に用いられるよう力腐食性媒体に
対して不活性であるフィルム形成性結合剤力１ら構成さ
れており、かつ微細に粉砕された導電性充填材を含有し
ている。
電極を腐食性物質に曝さなければならないような電気化
学反応は、次のような場合、ｊ！０ちクロムめっき浴、
金属回収用電解採取槽、鉛蓄電池などにおいて行なわれ
る。地下埋設／々イブラインはしばしば自体を陰極にす
ることによって保護され（陰極防食）、その場合該ノ々
イブラインに接続された陽極は地下に埋められて腐食を
受ける。このような各場合において、使用された電極は
酸や腐食条件に曝され、そして、許容できない期間を越
えるまで破損が起こらないようにするためには、ステン
レス鋼、チタン金属または特殊なヘビーデユーティ−電
極等、非腐食性のきわめて高価な電極が目下のところ要
求される。導電性でかつ保護能力をもつ被膜を与えるこ
とによって、より安価な電極、より小さくかつより軽量
な電極を用いることが可能となろう。その一つの代表例
は鉛蓄電池である。
学反応は、次のような場合、ｊ！０ちクロムめっき浴、
金属回収用電解採取槽、鉛蓄電池などにおいて行なわれ
る。地下埋設／々イブラインはしばしば自体を陰極にす
ることによって保護され（陰極防食）、その場合該ノ々
イブラインに接続された陽極は地下に埋められて腐食を
受ける。このような各場合において、使用された電極は
酸や腐食条件に曝され、そして、許容できない期間を越
えるまで破損が起こらないようにするためには、ステン
レス鋼、チタン金属または特殊なヘビーデユーティ−電
極等、非腐食性のきわめて高価な電極が目下のところ要
求される。導電性でかつ保護能力をもつ被膜を与えるこ
とによって、より安価な電極、より小さくかつより軽量
な電極を用いることが可能となろう。その一つの代表例
は鉛蓄電池である。
鉛蓄電池は一般に、電極として鉛合金極板を、また電解
液として硫酸を使用している。代表的にはアンチ七ンー
鉛またはカルシウム−鉛合金からなるこれら極板の腐食
率は、その極板を前述の導電性被膜のうちのどれかで被
覆することによって、半分ないし３分の１にまで低下さ
せることかできる。
液として硫酸を使用している。代表的にはアンチ七ンー
鉛またはカルシウム−鉛合金からなるこれら極板の腐食
率は、その極板を前述の導電性被膜のうちのどれかで被
覆することによって、半分ないし３分の１にまで低下さ
せることかできる。
蓄電池に被覆極板を使用することは、被覆しない極板を
用いる従来の代表的な蓄電池に比べて多くの利点がある
。電池寿命は電池の交換なしに２〜６倍も延長される、
というのは、蓄電池破損の原因のひとつである極板の腐
食崩壊が実質的に減少するからである。蓄電池の出力は
電池寸法を変えることなく高められる、というのは、現
状で使用されているもつと厚く重い極板と同じだけの寿
命をもつより薄手の極板を使用することができるからで
ある。より薄手の軽い被覆極板が使用されるので、電池
の寸法と重量を減することができ、しかも電池寿命は従
来のものと同じである。
用いる従来の代表的な蓄電池に比べて多くの利点がある
。電池寿命は電池の交換なしに２〜６倍も延長される、
というのは、蓄電池破損の原因のひとつである極板の腐
食崩壊が実質的に減少するからである。蓄電池の出力は
電池寸法を変えることなく高められる、というのは、現
状で使用されているもつと厚く重い極板と同じだけの寿
命をもつより薄手の極板を使用することができるからで
ある。より薄手の軽い被覆極板が使用されるので、電池
の寸法と重量を減することができ、しかも電池寿命は従
来のものと同じである。
電極上に被膜を形成させるために用いられる典型的な被
覆用組成物は、１０〜８０重量％のフィルム形成性結合
剤、２０〜９０重量％の液状担体、および結合剤に対す
る充填材の重量比率が約５０／１００ないし３００／１
００となるような量の導電性充填材を含有している。好
適には、組成物は４０〜７０重量％フィルム形成性結合
剤、６０〜６０重量％の液状担体、および前記比率の充
填材を含有している。一般的に、液状担体は結合剤用の
有機溶剤である。担体は分散液を形成するような水性の
ものであっても良いし、非水性分散液を形成するような
非溶剤／結合剤用溶剤のブレンドであっても良い。
覆用組成物は、１０〜８０重量％のフィルム形成性結合
剤、２０〜９０重量％の液状担体、および結合剤に対す
る充填材の重量比率が約５０／１００ないし３００／１
００となるような量の導電性充填材を含有している。好
適には、組成物は４０〜７０重量％フィルム形成性結合
剤、６０〜６０重量％の液状担体、および前記比率の充
填材を含有している。一般的に、液状担体は結合剤用の
有機溶剤である。担体は分散液を形成するような水性の
ものであっても良いし、非水性分散液を形成するような
非溶剤／結合剤用溶剤のブレンドであっても良い。
電極にとって効果的な被膜であるために、被膜は導電性
でありかつ低い体積抵抗率を有していなければならない
。結合剤と充填材とからなる被覆組成物は、その乾燥状
態において約０．１〜５０Ω・１ｍ、好適には０．２〜
２０Ω・閏の体積電気抵抗率を示す。
でありかつ低い体積抵抗率を有していなければならない
。結合剤と充填材とからなる被覆組成物は、その乾燥状
態において約０．１〜５０Ω・１ｍ、好適には０．２〜
２０Ω・閏の体積電気抵抗率を示す。
典型的な導電性充填材は、ファーネスブラツり、アセチ
ンブランクなどのカーホンブラック顔料やグラファイト
のような炭素質顔料である。
ンブランクなどのカーホンブラック顔料やグラファイト
のような炭素質顔料である。
好適なカーボンブラック顔料のひとつは、ガルフ′アセ
チレンブラックである。特に、カーボンブラック顔料類
と微細に粉砕されたグラファイトとの混合物が使用され
る。二酸化鉛、磁鉄鉱、Ｔｉｅｘ（ただしＸは２より小
さい）の式で表わされる亜酸化チタン、酸化ルテニウム
、酸化チタン−酸化ルテニウム混合顔料等の遷移金属酸
化物もまた有用な導電性充填材である。チタン・スポン
ジのような粉末化金属、粉末化ジルコニウムおよびタン
タルが、単独でまたはグラファイトと併用して使用され
得る。
チレンブラックである。特に、カーボンブラック顔料類
と微細に粉砕されたグラファイトとの混合物が使用され
る。二酸化鉛、磁鉄鉱、Ｔｉｅｘ（ただしＸは２より小
さい）の式で表わされる亜酸化チタン、酸化ルテニウム
、酸化チタン−酸化ルテニウム混合顔料等の遷移金属酸
化物もまた有用な導電性充填材である。チタン・スポン
ジのような粉末化金属、粉末化ジルコニウムおよびタン
タルが、単独でまたはグラファイトと併用して使用され
得る。
有用な被覆用組成物のひとつは、約２０ル９０ポリソロ
キサンとのブレンドからなるフィルム形成性結合剤を含
有している。好適には、組成物は約５０〜７５重ｔ％の
アクリル系重合体と２５〜５０重量％のポリシロキサン
とを含有している。
キサンとのブレンドからなるフィルム形成性結合剤を含
有している。好適には、組成物は約５０〜７５重ｔ％の
アクリル系重合体と２５〜５０重量％のポリシロキサン
とを含有している。
アクリル系重合体は約１０〜５０重量％の重合−グリシ
ジルメタクリレートまたは一グリシジルアクリレートと
５０〜９０重量％の他のエチレン性不飽和単量体、たと
えばアルキルメタクリレート類、アルキルアクリレート
類、スチレンまたはアルキル置換スチレン類あるいはそ
れらの混合物の重合物とを含有しており、該アクリル系
重合体はポリメチルメタクリレートを標準として用いる
ケ゛ル透過クロマトグラフィー測定による重量平均分子
量が約１０，０００〜ｉｏｏ，ｏｏｏであるものである
。
ジルメタクリレートまたは一グリシジルアクリレートと
５０〜９０重量％の他のエチレン性不飽和単量体、たと
えばアルキルメタクリレート類、アルキルアクリレート
類、スチレンまたはアルキル置換スチレン類あるいはそ
れらの混合物の重合物とを含有しており、該アクリル系
重合体はポリメチルメタクリレートを標準として用いる
ケ゛ル透過クロマトグラフィー測定による重量平均分子
量が約１０，０００〜ｉｏｏ，ｏｏｏであるものである
。
ポリシロキサンはそのパックホーンのケイ素占・、１：
’ＴＪＡ：／イ旭Ｃす 原子に結合する炭素原子１〜６個のア０π−［Ｘ］ρ−
Ｔフェニル基および水酸基を有し、かつ約０．５〜７重
量％のシラノール含有量となるような充分量のヒドロキ
シル基を含有している。
’ＴＪＡ：／イ旭Ｃす 原子に結合する炭素原子１〜６個のア０π−［Ｘ］ρ−
Ｔフェニル基および水酸基を有し、かつ約０．５〜７重
量％のシラノール含有量となるような充分量のヒドロキ
シル基を含有している。
・ 一般に、アクリル系重合体はポリシロキサンと相溶
性てなければならず、被覆用組成物が基質上に施された
後に常温下でポリシロキサンと架橋反応するような反応
性基、第一級グリシジル基を充分な数だけ含有していな
ければならない。アクリル系重合体は約２０℃ないし５
０℃のガラス転移点を有しているべきである。数平均分
子量は約２，０００ないし２０，０００、重量平均分子
量は約１０．０００ないしｉｏｏ，ｏｏｏ、そして分子
量分布は約２ないし５である。
性てなければならず、被覆用組成物が基質上に施された
後に常温下でポリシロキサンと架橋反応するような反応
性基、第一級グリシジル基を充分な数だけ含有していな
ければならない。アクリル系重合体は約２０℃ないし５
０℃のガラス転移点を有しているべきである。数平均分
子量は約２，０００ないし２０，０００、重量平均分子
量は約１０．０００ないしｉｏｏ，ｏｏｏ、そして分子
量分布は約２ないし５である。
重合体のガラス転移点は差動走査測色法によって測定さ
れるか計算によシ決定される。
れるか計算によシ決定される。
アクリル系重合体は、単量体、触媒および溶剤を慣用の
重合容器の中に仕込み、約６０ない゛し１７５℃下に約
１〜６時間、重合体ができるまで反応させるという従来
の重合法によって調製される。
重合容器の中に仕込み、約６０ない゛し１７５℃下に約
１〜６時間、重合体ができるまで反応させるという従来
の重合法によって調製される。
アクリル系重合体を得るのに使用される代表的な溶剤と
しては、トルエン、酢酸エチル、アセトン、メチルイン
ブチルケトン、メチルエチルケトン、エチルアルコール
、ミネラルスヒリット、エチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、および他の脂肪族、脂環族および
芳香族炭化水素、エステル類、エーテル類、ケトン類お
よびアルコール類等慣用のものが挙げられる。
しては、トルエン、酢酸エチル、アセトン、メチルイン
ブチルケトン、メチルエチルケトン、エチルアルコール
、ミネラルスヒリット、エチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、および他の脂肪族、脂環族および
芳香族炭化水素、エステル類、エーテル類、ケトン類お
よびアルコール類等慣用のものが挙げられる。
単量体の重量を基準として約０．１〜４重量％の重合触
媒がアクリル系重合体調製のために用いられる。代表的
な触媒としては、アゾビス−インブチロニトリル、アゾ
−ビス（γージメチルバレロニトリル）、過酸化ベンゾ
イル、ビｌｚリン酸第６級ブチル等が挙げられる。
媒がアクリル系重合体調製のために用いられる。代表的
な触媒としては、アゾビス−インブチロニトリル、アゾ
−ビス（γージメチルバレロニトリル）、過酸化ベンゾ
イル、ビｌｚリン酸第６級ブチル等が挙げられる。
好適には、アクリル系重合体は１０〜３０重量％のグリ
シジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレートと
７０〜９０Ｍ景％のエチレン性不飽和単量体とを含有し
ている。
シジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレートと
７０〜９０Ｍ景％のエチレン性不飽和単量体とを含有し
ている。
アクリル系重合体を形成するのに使用される代表的なエ
チレン性不飽和単量体としては以下のようなもの、すな
わち、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−
エチルへキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート
、ラウリルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレ
ート、インデシルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、フェニルメタクリレート、インボルニルメタクリ
レートのような１〜１２個の炭素原子を有するアルキル
メタクリレート類；メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、プロピルアクリレート、インプロピルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、インブチルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、ノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、インデシルアクリレート、フ
ェニルアクリレート、イソボルニルアクリレートのよう
な１〜１２個の炭素原子を有するアルキルアクリレート
類；スチレン、メチルスチレンやｔ−ブチルスチレン等
のアルキル置換スチレン、ビニルトルエンが挙げられる
。
チレン性不飽和単量体としては以下のようなもの、すな
わち、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−
エチルへキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート
、ラウリルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレ
ート、インデシルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、フェニルメタクリレート、インボルニルメタクリ
レートのような１〜１２個の炭素原子を有するアルキル
メタクリレート類；メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、プロピルアクリレート、インプロピルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、インブチルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、ノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、インデシルアクリレート、フ
ェニルアクリレート、イソボルニルアクリレートのよう
な１〜１２個の炭素原子を有するアルキルアクリレート
類；スチレン、メチルスチレンやｔ−ブチルスチレン等
のアルキル置換スチレン、ビニルトルエンが挙げられる
。
ある好適なアクリル系重合体は、約１０〜５０重量％の
グリシジルメタクリレート、１０〜２０Ｍ−１に％のス
チレン、５０〜６０重量％のブチルメタクリレートおよ
び５〜２０重ｊｊｋ％のブチルアクリレートを含有して
いる。特に好適なあるアクリル系重合体は２０重−ｉ％
のグリシジルメタクリレート、１５ｆｉｉ％のスチレン
、５５Ｎ量係のブチルメタクリレートおよび１０重量％
のブチルアクリレートを含有している。
グリシジルメタクリレート、１０〜２０Ｍ−１に％のス
チレン、５０〜６０重量％のブチルメタクリレートおよ
び５〜２０重ｊｊｋ％のブチルアクリレートを含有して
いる。特に好適なあるアクリル系重合体は２０重−ｉ％
のグリシジルメタクリレート、１５ｆｉｉ％のスチレン
、５５Ｎ量係のブチルメタクリレートおよび１０重量％
のブチルアクリレートを含有している。
ポリシロキサンは下記の単位
（ただし、式中ＲおよびＲ１は１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基、フェニル基またはヒドロキシル基であ
って、約０．５〜７重量％のシラノール含有量となるよ
うな充分量のヒドロキシル基を含有している）を有して
いる。ある好適な樹脂はタウ・コーニング社のり、Ｃ，
８４０シリコーン樹脂であり、これは、モノ、ジおよび
トリメチルクロロシリコーン、モノ、ジおよびトリフェ
ニルクロロシリコーン、モノ、シおよヒドリプロピルク
ロロシリコーンおよびモノ、ジおよびトリアミルクロロ
シリコーンの各選択量を加水分解し、さらにそこで得ら
れる生成物を約１．９〜３重量％のシラノール含量とな
る樹脂ブレンドが得られるまで縮合することによって製
造される。同様な結果をもたらす他のポリシロキサンと
してはバイエル社の「ベイシロ／」樹脂ＰＬ５０に、
ロー７−ツーラン社の「ロドルシル」６４０６Ｘおよび
セネラルエレクトリック社の５Ｒ−１６５がある。これ
らのポリシロキサンは各会社独自の製品であるが、前述
したようにして製造されるものと思われる。
するアルキル基、フェニル基またはヒドロキシル基であ
って、約０．５〜７重量％のシラノール含有量となるよ
うな充分量のヒドロキシル基を含有している）を有して
いる。ある好適な樹脂はタウ・コーニング社のり、Ｃ，
８４０シリコーン樹脂であり、これは、モノ、ジおよび
トリメチルクロロシリコーン、モノ、ジおよびトリフェ
ニルクロロシリコーン、モノ、シおよヒドリプロピルク
ロロシリコーンおよびモノ、ジおよびトリアミルクロロ
シリコーンの各選択量を加水分解し、さらにそこで得ら
れる生成物を約１．９〜３重量％のシラノール含量とな
る樹脂ブレンドが得られるまで縮合することによって製
造される。同様な結果をもたらす他のポリシロキサンと
してはバイエル社の「ベイシロ／」樹脂ＰＬ５０に、
ロー７−ツーラン社の「ロドルシル」６４０６Ｘおよび
セネラルエレクトリック社の５Ｒ−１６５がある。これ
らのポリシロキサンは各会社独自の製品であるが、前述
したようにして製造されるものと思われる。
前記した顔料や、あるいは組成物製造時に用いられたミ
ルや混合容器等それ以外の源から出てくる痕跡量の鉄、
アルミニウム、亜鉛および錫等の多価金属イオンが組成
物中に存在しておシ、これはポリシロキサンのシラノー
ル基に配位する。金属イオンはアクリル系重合体−ポリ
シロキサン間の架橋反応の触媒作用をし、基奪に施され
た後の被栓組成物を室温硬化させる。
ルや混合容器等それ以外の源から出てくる痕跡量の鉄、
アルミニウム、亜鉛および錫等の多価金属イオンが組成
物中に存在しておシ、これはポリシロキサンのシラノー
ル基に配位する。金属イオンはアクリル系重合体−ポリ
シロキサン間の架橋反応の触媒作用をし、基奪に施され
た後の被栓組成物を室温硬化させる。
もしもシラノール基と錯体をつくる金属イオンが存在し
ない場合には、組成物を硬化させるの例通常制温である
ことが必要となる。
ない場合には、組成物を硬化させるの例通常制温である
ことが必要となる。
保存中の被覆用組成物の安定性を確保するために、アセ
チルアセトンのような化合物が０．７５〜６重量％の量
で添加される。アセチルアセト／は組成物中の金属イオ
ンと錯体をりくり、保存中における架橋反応触媒作用を
阻止する。適用後直ちにアセチルアセトンは蒸発し、前
述したように金属イオンがシラノール基と錯体を形成す
るようになり、生成物の硬化を助ける。他の補助安定剤
たとえばγ−グリシドオキシプロビルトリメトキシシ２
ンのようなグリシジルオキジアルコキシシランもまた添
加可能である。
チルアセトンのような化合物が０．７５〜６重量％の量
で添加される。アセチルアセト／は組成物中の金属イオ
ンと錯体をりくり、保存中における架橋反応触媒作用を
阻止する。適用後直ちにアセチルアセトンは蒸発し、前
述したように金属イオンがシラノール基と錯体を形成す
るようになり、生成物の硬化を助ける。他の補助安定剤
たとえばγ−グリシドオキシプロビルトリメトキシシ２
ンのようなグリシジルオキジアルコキシシランもまた添
加可能である。
電極を被覆するのに使用される他の有用な被覆用組成物
は、約７５，０００ないし３０［）、０００のゲル透過
クロマトグラフィー測定による重量平均分子量をもちし
かも２０ないし５０重蓋チの塩素含量とＯ１７ないし２
．０重量％のイオウ含量とを有するりＯａパスルン化ポ
リエチレン；エポキシ樹脂；および下記式 〔ただし、式中、Ｒ２はＲ５ＮＨ２であり、Ｒ５は脂肪
族または脂環族炭化水素基であり、Ｒ５ｄ Ｃまたは炭
化水素基であり（Ｘが３のときは炭化水素基、Ｘが４の
ときはＣ）、Ｒ４はＨまたはＣＨ。
は、約７５，０００ないし３０［）、０００のゲル透過
クロマトグラフィー測定による重量平均分子量をもちし
かも２０ないし５０重蓋チの塩素含量とＯ１７ないし２
．０重量％のイオウ含量とを有するりＯａパスルン化ポ
リエチレン；エポキシ樹脂；および下記式 〔ただし、式中、Ｒ２はＲ５ＮＨ２であり、Ｒ５は脂肪
族または脂環族炭化水素基であり、Ｒ５ｄ Ｃまたは炭
化水素基であり（Ｘが３のときは炭化水素基、Ｘが４の
ときはＣ）、Ｒ４はＨまたはＣＨ。
でろる〕
で表わされるものから選ばれるポリアミン硬化剤の混合
物からなるフィルム形成性結合剤を含有している。
物からなるフィルム形成性結合剤を含有している。
クロロスルホン化ポリエチレンとしては、特に、塩化ス
ルホニル基を含有しかつ式 （ただし、式中ｍおよびｎは約５〜２５の正の整数であ
る） で表わされる塩素化ポリエチレンが挙げられる。
ルホニル基を含有しかつ式 （ただし、式中ｍおよびｎは約５〜２５の正の整数であ
る） で表わされる塩素化ポリエチレンが挙げられる。
重合体は約７５，０００ないし３００，０００の重量平
均分子量、好適には、高品質の組成物を得るべく約１０
０．０００ないし１５０，０００の重量平均分子量を有
している。より高い比率で結合剤を含むような組成物を
得るには分子量範囲の低い方の末端側にある重合体が用
いられる。
均分子量、好適には、高品質の組成物を得るべく約１０
０．０００ないし１５０，０００の重量平均分子量を有
している。より高い比率で結合剤を含むような組成物を
得るには分子量範囲の低い方の末端側にある重合体が用
いられる。
クロロスルホン化ポリエチレンは約２０ル５０および約
０．７ないし２．０重量％、好適には１．１〜１．５重
量％のイオウ含量を有している。
０．７ないし２．０重量％、好適には１．１〜１．５重
量％のイオウ含量を有している。
組成物中に用いられるエポキシ樹脂は、式（ただし、式
中すは約０．５ないし４の正の整数である） を有している。好適には、−エポキシ樹脂はエビクロロ
ヒドリンとビスフェノールＡとの重合反応生成物が良い
。好適なエポキシ樹脂においては、上記式中のＲ６が であるものが良い。好適なエポキシ樹脂の代表例ハ、シ
ェルケミカルカンパニー社製の約１８５〜１９２の当量
をもつ「二ボン」８２８、およびりウ ケミカル カン
パニー社製の約１８２〜１９０の当量をもつＤＥＲ３３
１である。ここで当量とは１グラム当量のエポキシドを
含む樹脂のグラム数である。
中すは約０．５ないし４の正の整数である） を有している。好適には、−エポキシ樹脂はエビクロロ
ヒドリンとビスフェノールＡとの重合反応生成物が良い
。好適なエポキシ樹脂においては、上記式中のＲ６が であるものが良い。好適なエポキシ樹脂の代表例ハ、シ
ェルケミカルカンパニー社製の約１８５〜１９２の当量
をもつ「二ボン」８２８、およびりウ ケミカル カン
パニー社製の約１８２〜１９０の当量をもつＤＥＲ３３
１である。ここで当量とは１グラム当量のエポキシドを
含む樹脂のグラム数である。
組成物中に使用されるエポキシノボラック樹脂は式
（ただし、式中ｄは約０．２〜２の正の整数である）で
表わされる。好適なエポキシノボラック樹脂は、ｄが０
．２の平均値であるＤＥＮ−４３１、ｄが１．６の平均
値であるＤＥＮ ４３８およびｄが１．８の平均値であ
るＤＥＮ ４５９である。これらの樹脂はダウケミカル
カンパニー社製である。
表わされる。好適なエポキシノボラック樹脂は、ｄが０
．２の平均値であるＤＥＮ−４３１、ｄが１．６の平均
値であるＤＥＮ ４３８およびｄが１．８の平均値であ
るＤＥＮ ４５９である。これらの樹脂はダウケミカル
カンパニー社製である。
前記式（Ｉ）のポリアミン硬化触媒は、６モルの脂肪族
または脂環族ポリアミンと１モルのマレイン酸ジアルキ
ルとを反応させて得られるつ約１００〜１５０℃の反応
温度が採用され、反応中に生成するアルカ。ノールを除
去しながら硬化触媒が形成されるま゛で１〜６時間反応
を行わせる。
または脂環族ポリアミンと１モルのマレイン酸ジアルキ
ルとを反応させて得られるつ約１００〜１５０℃の反応
温度が採用され、反応中に生成するアルカ。ノールを除
去しながら硬化触媒が形成されるま゛で１〜６時間反応
を行わせる。
硬化剤を得るために用いられる代表的なポリアミン類は
、６−アミンエチルー３．５．５−トリメチルシクロヘ
キシルアミンであるインホロンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、エチレンジアミン、１．４−シクロヘキサ
ンビス（メチルアミンＬ１．２−ジアミノプロパン、プ
ロピレンジアミン、ジエチルエーテルジアミンおよびト
リメチルヘキサメチルメチレンジアミンである。代表的
なマレイン酸ジアルキルは、マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸エチルメチル、マレイン酸
ジプロピル、マレイン酸ジブチル等である。
、６−アミンエチルー３．５．５−トリメチルシクロヘ
キシルアミンであるインホロンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、エチレンジアミン、１．４−シクロヘキサ
ンビス（メチルアミンＬ１．２−ジアミノプロパン、プ
ロピレンジアミン、ジエチルエーテルジアミンおよびト
リメチルヘキサメチルメチレンジアミンである。代表的
なマレイン酸ジアルキルは、マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸エチルメチル、マレイン酸
ジプロピル、マレイン酸ジブチル等である。
ある好適な硬化剤はインホロンジアミンとマレイン酸ジ
メチルとの反応生成物でメジ、下記の構造式 ％式％ 前記式（■）のポリアミン硬化剤は、ミカエルの反応す
なわち多官能性アクリレートｔたはメタクリレートをポ
リアミンと反応させることによって得られる。硬化剤製
造時において、ポリアミンが１００〜１５０℃以上に熱
せられ、その後、ホ＋）アミン硬化剤が生成するまで１
へ・６時間、多官能性アクリレートまたはメタクリレー
トがポリアミンと反応せしめられる。
メチルとの反応生成物でメジ、下記の構造式 ％式％ 前記式（■）のポリアミン硬化剤は、ミカエルの反応す
なわち多官能性アクリレートｔたはメタクリレートをポ
リアミンと反応させることによって得られる。硬化剤製
造時において、ポリアミンが１００〜１５０℃以上に熱
せられ、その後、ホ＋）アミン硬化剤が生成するまで１
へ・６時間、多官能性アクリレートまたはメタクリレー
トがポリアミンと反応せしめられる。
硬化剤製造用に使用され得る代表的な多官能、性アクリ
レートまたはメタクリレートは、トリメテロールプ目パ
ンアクリレート、トリメチロールプロパンメタクリレー
ト、トリメチロールブタンメタクリレートまたはアクリ
レート、ペンタエリスリトールアクリレート、ペンタエ
リスリトールメタクリレート等である。式（ＩＩ）にお
いて、代表的なＲ５は、Ｃかまたは２〜４個の炭素原子
を有する炭化水素基である。
レートまたはメタクリレートは、トリメテロールプ目パ
ンアクリレート、トリメチロールプロパンメタクリレー
ト、トリメチロールブタンメタクリレートまたはアクリ
レート、ペンタエリスリトールアクリレート、ペンタエ
リスリトールメタクリレート等である。式（ＩＩ）にお
いて、代表的なＲ５は、Ｃかまたは２〜４個の炭素原子
を有する炭化水素基である。
前述のようなアミン類が硬化剤製造用に使用され得る。
インホロンジアミンが望ましい。
好適なポリアミン硬化剤は以下に示すよう々物同志：す
なわち、インホロンシアミントトリメチロールプロパン
アクリレート、インホロンジアミンとにンタエリスリト
ールアクリレート、ヘキサメチレンジアミンとトリメチ
ロールプキパンアクリレート、およびヘキサメチレンジ
アミンとペンタエリスリトールアクリレートとの各反応
生成物である。
なわち、インホロンシアミントトリメチロールプロパン
アクリレート、インホロンジアミンとにンタエリスリト
ールアクリレート、ヘキサメチレンジアミンとトリメチ
ロールプキパンアクリレート、およびヘキサメチレンジ
アミンとペンタエリスリトールアクリレートとの各反応
生成物である。
室温硬化性組成物を得るには、結合剤重量を基準として
約０．１〜３重量％の二環式アミジンが組成物中に使用
される。二環式アミジンはまた、組成物を構成するすべ
ての成分が混合された後の該組成物の「ポット・ライフ
」を大きく引き延ばす。好適には結合剤重量を基準とし
て約０．２〜３！量チの二環式アミジンが使用される。
約０．１〜３重量％の二環式アミジンが組成物中に使用
される。二環式アミジンはまた、組成物を構成するすべ
ての成分が混合された後の該組成物の「ポット・ライフ
」を大きく引き延ばす。好適には結合剤重量を基準とし
て約０．２〜３！量チの二環式アミジンが使用される。
ある好適な二環式アミジンは１，８−ジアザ−ビシクロ
−（５，４，０）−ウンデセン−７である。
−（５，４，０）−ウンデセン−７である。
結合剤重量に対して約１〜４重量％の７エノールが、硬
化時間の短縮のため、そして生成物の強度向上のために
組成物中に添加され得る。
化時間の短縮のため、そして生成物の強度向上のために
組成物中に添加され得る。
好適には、室温硬化性組成物の結合剤は４０〜８５重１
１％のクロロスルホン化ポリエチレン、９〜４４重量％
のエポキシ樹脂、３〜２０重量％のポリアミン硬化剤、
および０．１〜６重−Ｎ％の二環式アミジンを含有して
いる。
１％のクロロスルホン化ポリエチレン、９〜４４重量％
のエポキシ樹脂、３〜２０重量％のポリアミン硬化剤、
および０．１〜６重−Ｎ％の二環式アミジンを含有して
いる。
二環式アミジンの代シに、結合剤重量を基準として０．
１〜３重量％の有機強塩基が使用され得る。代表的な有
用な塩基は、第３級エチル、プロピルまたはブチル水酸
化アンモニウムのような第６級アルキル水酸化アンモニ
ウム、第３級エチル、プロピルまたはブチルメトキシ化
アンモニウムのような第３級アルキルメトキシ化アンモ
ニウムである。
１〜３重量％の有機強塩基が使用され得る。代表的な有
用な塩基は、第３級エチル、プロピルまたはブチル水酸
化アンモニウムのような第６級アルキル水酸化アンモニ
ウム、第３級エチル、プロピルまたはブチルメトキシ化
アンモニウムのような第３級アルキルメトキシ化アンモ
ニウムである。
好適には、組成物中に用いられる溶剤としては、常温で
硬化をもたらしかつ同じ温度下で高い蒸発速度を有して
いるものから選ばれる。代表的な有用な溶剤は以下に示
すようなもの、すなわち、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、インプロパツール、ベンジルアルコール等
のアルコール類、酢酸エチル等のアセテート類、おヨヒ
トルエン、キシレン等のようなその他の溶剤である。
硬化をもたらしかつ同じ温度下で高い蒸発速度を有して
いるものから選ばれる。代表的な有用な溶剤は以下に示
すようなもの、すなわち、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、インプロパツール、ベンジルアルコール等
のアルコール類、酢酸エチル等のアセテート類、おヨヒ
トルエン、キシレン等のようなその他の溶剤である。
上記組成物中に用いられるクロロスルホン化ポリエチレ
ンの代りに、クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合
体が使用され得る。このクロロスルホン化エチレン酢酸
ヒニル重合体ハ、約１０〜３０重量％の重合酢酸ビニル
含量および約６５０〜１０，０００の溶融指数をもち、
結合スルホニルクロリド基として存在するところの約４
０〜４８重量％の塩素および６重量％までのイオウを含
有する。
ンの代りに、クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合
体が使用され得る。このクロロスルホン化エチレン酢酸
ヒニル重合体ハ、約１０〜３０重量％の重合酢酸ビニル
含量および約６５０〜１０，０００の溶融指数をもち、
結合スルホニルクロリド基として存在するところの約４
０〜４８重量％の塩素および６重量％までのイオウを含
有する。
ある好適なりロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体
は１０〜３０重量チの、望ましくは約１６〜２６重量％
の重合酢酸ビニルを含有している。重合体は約３５０〜
１０，０００の、望ましくは４００〜１０００溶融指数
を有している。溶融指数は１９８５年に改訂されたＡＳ
ＴＭ Ｄ１２！＋４−６５Ｔ（規定Ｅ）によって決定さ
れる。重合体は約４０〜４８重量％の、望ましくは４２
〜４６重量％の塩素を含有している。重合体は３重量％
までの、望ましくハ０．５〜２重量％のイオウをスルホ
ニルクロリドとして含有している。
は１０〜３０重量チの、望ましくは約１６〜２６重量％
の重合酢酸ビニルを含有している。重合体は約３５０〜
１０，０００の、望ましくは４００〜１０００溶融指数
を有している。溶融指数は１９８５年に改訂されたＡＳ
ＴＭ Ｄ１２！＋４−６５Ｔ（規定Ｅ）によって決定さ
れる。重合体は約４０〜４８重量％の、望ましくは４２
〜４６重量％の塩素を含有している。重合体は３重量％
までの、望ましくハ０．５〜２重量％のイオウをスルホ
ニルクロリドとして含有している。
電極を被覆するのに用いられる他の有用な被覆用組成物
は、フィルム形成性結合剤として以下に示すもの、すな
わち、フッ化ビニリデンとへキサフルオロプロピレンと
からなるフルオロカーボン重合体であって約５０，００
０〜６ｏｏ、ｏｏｏの重量平均分子量を有するもの、酸
化鉛のような酸受容体でるる金属酸化物、および前記し
た式（Ｉ）または（ｎ）のポリアミン硬化剤を含有して
いる。
は、フィルム形成性結合剤として以下に示すもの、すな
わち、フッ化ビニリデンとへキサフルオロプロピレンと
からなるフルオロカーボン重合体であって約５０，００
０〜６ｏｏ、ｏｏｏの重量平均分子量を有するもの、酸
化鉛のような酸受容体でるる金属酸化物、および前記し
た式（Ｉ）または（ｎ）のポリアミン硬化剤を含有して
いる。
フルオロカーボン重合体は、フッ化ビニリデンおよびヘ
キサフルオロプロピレンの重合性単量体から形成される
。好適には、重合体は約５０〜７０重量％のフッ化ビニ
リデンと３０〜５０重量％のへキサフルオロプロピレン
とを含有している。重合体はテトラフルオロエチレン等
の他の単量体を４０重量％まで含有することができるつ
める有用な重合体は約２０〜３０重量％のテトラフルオ
ロエチレンを含有している。
キサフルオロプロピレンの重合性単量体から形成される
。好適には、重合体は約５０〜７０重量％のフッ化ビニ
リデンと３０〜５０重量％のへキサフルオロプロピレン
とを含有している。重合体はテトラフルオロエチレン等
の他の単量体を４０重量％まで含有することができるつ
める有用な重合体は約２０〜３０重量％のテトラフルオ
ロエチレンを含有している。
フルオロカーボン重合体は約ｓｏ、ｏｏｏ〜６００，０
００の重量平均分子量を有している。好適には、フルオ
ロカーボン重合体としては約７５，０００〜４５０Ｊ）
００の重量平均分子量をもつものが採用される。
００の重量平均分子量を有している。好適には、フルオ
ロカーボン重合体としては約７５，０００〜４５０Ｊ）
００の重量平均分子量をもつものが採用される。
５［］、０００〜３００，０００の重量平均分子量を有
するフルオロカーボン重合体が有用である。特に有用な
フルオロカーボンは、７５，０００〜１２５，０００お
よび１５０，０００〜２５０，０００の重量平均分子量
をもつ二徨類がある。分子量範囲の低い方の末端側にあ
る重合体はより高い比率で結合剤を含むような組成物を
得るときに好適である。
するフルオロカーボン重合体が有用である。特に有用な
フルオロカーボンは、７５，０００〜１２５，０００お
よび１５０，０００〜２５０，０００の重量平均分子量
をもつ二徨類がある。分子量範囲の低い方の末端側にあ
る重合体はより高い比率で結合剤を含むような組成物を
得るときに好適である。
分子量範囲が３００，０００〜４５０．ＯＤＤとよυ高
い方にあるフルオロカーホン重合体もまた被覆用組成物
を得るのに極めて有用である。
い方にあるフルオロカーホン重合体もまた被覆用組成物
を得るのに極めて有用である。
酸受容体である金属酸化物は、硬化反応および架橋反応
の際に発生するフッ化水素酸と反応させるために組成物
中に加えられる。代表的な金属酸化物は、酸化マグネシ
ウム、酸化鉛、酸化カルシウム、亜すン酸水素鉛および
酸化カルシウムと酸化マグネ７ウムとの混合物である。
の際に発生するフッ化水素酸と反応させるために組成物
中に加えられる。代表的な金属酸化物は、酸化マグネシ
ウム、酸化鉛、酸化カルシウム、亜すン酸水素鉛および
酸化カルシウムと酸化マグネ７ウムとの混合物である。
酸化鉛が望ましい。
クロロスルホン化ポリエチレン、クロロスルホン化エチ
レン酢酸ビニル重合体またはフン化ビニリデンとへキサ
フルオロプロピレンとからなるフルオロカーボン重合体
を含有する前述した組成物においては、前記したポリア
ミン硬化剤の代りに慣用の硬化剤を使用することもでき
る。一般には、慣用の硬化剤については４０〜７０℃の
高温が必要とされる。代表的な慣用の硬化剤としては、
リサージまたは他の酸化鉛等の鉛化合物、三塩基性マレ
イン酸鉛のようなものが挙げられる。
レン酢酸ビニル重合体またはフン化ビニリデンとへキサ
フルオロプロピレンとからなるフルオロカーボン重合体
を含有する前述した組成物においては、前記したポリア
ミン硬化剤の代りに慣用の硬化剤を使用することもでき
る。一般には、慣用の硬化剤については４０〜７０℃の
高温が必要とされる。代表的な慣用の硬化剤としては、
リサージまたは他の酸化鉛等の鉛化合物、三塩基性マレ
イン酸鉛のようなものが挙げられる。
ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン
７ バー フルオロアルコキシビニルエーテル−共重合
体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン−共重合体、ポリフッ化ビニリチン、フッ素化ジオ斧
ンール重合体、フッ素化ジオキソール／テトラフルオロ
エチレン−共重合体、フッ素化ジオキソール／フッ化ビ
ニリデン−共重合体、またはフッ素化ジオキソール／ク
ロロトリフルオロエチレン−共重合体のような他の重合
体からなる被覆用組成物が電極の被覆用に用いられる。
７ バー フルオロアルコキシビニルエーテル−共重合
体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン−共重合体、ポリフッ化ビニリチン、フッ素化ジオ斧
ンール重合体、フッ素化ジオキソール／テトラフルオロ
エチレン−共重合体、フッ素化ジオキソール／フッ化ビ
ニリデン−共重合体、またはフッ素化ジオキソール／ク
ロロトリフルオロエチレン−共重合体のような他の重合
体からなる被覆用組成物が電極の被覆用に用いられる。
被覆用組成物は、吹付け、浸漬、はけ塗り、ローラー塗
布、流し塗り等従来手段によって電標に適用され、そし
て室温下に乾燥せしめられるかまたは５０〜２５０℃の
温度で焼成されるかして約１０〜２００μ厚、好適には
２０〜１００μ厚の被膜が与えられる。
布、流し塗り等従来手段によって電標に適用され、そし
て室温下に乾燥せしめられるかまたは５０〜２５０℃の
温度で焼成されるかして約１０〜２００μ厚、好適には
２０〜１００μ厚の被膜が与えられる。
代表的には、鉛蓄電池の極板はアンチモン鉛合金または
カルシウム鉛合金から製造される。
カルシウム鉛合金から製造される。
好適には、γ−グリシドキシトリメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノ−プロピルトリメト
キシシランまたは６〔２（ヒ゛ニルベンジルアミノ）エ
チルアミノコプロピルトリメトキシシランのようなアミ
ノシランの薄い塗膜が形成され、ついで上記の組成物の
ひとつが適用される。組成物はアミノンランが塗布され
た合金極板に対してすぐれた接着性を示す。
（２−アミノエチル）−３−アミノ−プロピルトリメト
キシシランまたは６〔２（ヒ゛ニルベンジルアミノ）エ
チルアミノコプロピルトリメトキシシランのようなアミ
ノシランの薄い塗膜が形成され、ついで上記の組成物の
ひとつが適用される。組成物はアミノンランが塗布され
た合金極板に対してすぐれた接着性を示す。
このように被覆された極板で製造された蓄電池は、被覆
を施さない極板で製造された蓄電池の２〜６倍の寿命を
有している。別途、より薄い被覆極板を用いることがで
き、この場合は被覆を施さない極板で製造された蓄電池
に比べて電池寿命が短かくなることもなく、電池寸法が
半分ないし３分の１に減少する。蓄電池の寸法と重量を
従来の蓄電池と同等に保持したま＼、もつと薄手の被覆
極板を数量的に２〜３倍多く用いることによって、蓄電
池の出力は、被覆を施さない極板を用いる従来の蓄電池
に比べて２〜３倍も増加させることができる。
を施さない極板で製造された蓄電池の２〜６倍の寿命を
有している。別途、より薄い被覆極板を用いることがで
き、この場合は被覆を施さない極板で製造された蓄電池
に比べて電池寿命が短かくなることもなく、電池寸法が
半分ないし３分の１に減少する。蓄電池の寸法と重量を
従来の蓄電池と同等に保持したま＼、もつと薄手の被覆
極板を数量的に２〜３倍多く用いることによって、蓄電
池の出力は、被覆を施さない極板を用いる従来の蓄電池
に比べて２〜３倍も増加させることができる。
ステンレス鋼またはチタン製の電極が上述の組成物のひ
とつで被覆されることができる。同様に、セル、蓄電池
または電気化学プロセスにおいて用いられる電解液によ
って侵されることのないプラスチック製電極が、まず導
電質層被膜を形成され、ついで上記組成物のひとつで被
覆される。
とつで被覆されることができる。同様に、セル、蓄電池
または電気化学プロセスにおいて用いられる電解液によ
って侵されることのないプラスチック製電極が、まず導
電質層被膜を形成され、ついで上記組成物のひとつで被
覆される。
以下の実施例は本発明を説明するものである。
部と％はすべて重量基準である。分子量は標準としてポ
リメチルメタクリレートを用いるゲル透過クロマトグラ
フィーによって決定したものである。
リメチルメタクリレートを用いるゲル透過クロマトグラ
フィーによって決定したものである。
実施例 １
下記の各成分を一緒に混ぜ合わせ、得られたブレンドを
サンドミル中に仕込み、該ミルを４回通過させて粉砕す
ることによシ、導電性塗料が製造された。
サンドミル中に仕込み、該ミルを４回通過させて粉砕す
ることによシ、導電性塗料が製造された。
重量部
ンブラック顔料） １ｔＪ／
、２微粉末状グラフアイト（グラファイト２００−９）
３２１．７トルエン
１５５４．７メタノール
８５．４アセチルアセトン
２８．５合計 ２８６２．３ 注１）１５％スチレン、１０％ブチルアクリレート、５
５％ブチルメタクリレートおよび２０俤グリシジルメタ
クリレートからなる重合体を固体容量で４８，４チ含有
し、該重合体は約１５，０００の数平均分子量および約
４２，０００の重量平均分子量をもつ。
、２微粉末状グラフアイト（グラファイト２００−９）
３２１．７トルエン
１５５４．７メタノール
８５．４アセチルアセトン
２８．５合計 ２８６２．３ 注１）１５％スチレン、１０％ブチルアクリレート、５
５％ブチルメタクリレートおよび２０俤グリシジルメタ
クリレートからなる重合体を固体容量で４８，４チ含有
し、該重合体は約１５，０００の数平均分子量および約
４２，０００の重量平均分子量をもつ。
注２）モノ、ジおよびトリーメチル、プロピル、アミル
およびフェニルクロロシリコンノ各特定量を加水分解し
、これをシラノール含量１．９〜３チの樹脂が生成する
まで縮合することによって得られるポリシロキサンを、
トルエン中６０％の固体含量で含むものと思われる。
およびフェニルクロロシリコンノ各特定量を加水分解し
、これをシラノール含量１．９〜３チの樹脂が生成する
まで縮合することによって得られるポリシロキサンを、
トルエン中６０％の固体含量で含むものと思われる。
得られた塗料は３０％の重さの固体を含み、結合剤に対
する顔料の比率は１００／ｉ００であった。塗料は、プ
ロピレングリコールメチルエーテルアセテート／キシン
／の８０／２０ ｆｆｉ合物合物−用ム２ザーンカツプ
（Ｚａｈｎｃｕｐ ）による測定値が２５秒スプレー粘
度になるまで粘度を下げられる。この塗料はガラス板上
に２５μの乾燥フィルム厚となるまで吹き付は塗装され
る。
する顔料の比率は１００／ｉ００であった。塗料は、プ
ロピレングリコールメチルエーテルアセテート／キシン
／の８０／２０ ｆｆｉ合物合物−用ム２ザーンカツプ
（Ｚａｈｎｃｕｐ ）による測定値が２５秒スプレー粘
度になるまで粘度を下げられる。この塗料はガラス板上
に２５μの乾燥フィルム厚となるまで吹き付は塗装され
る。
電気抵抗値を測定したところ約５〜７Ωであった。
蓄電池に使用されるカルシウム合金鉛極板およびアンチ
モン合金鉛極板が、まずγ−アミノプロピルトリメトキ
シシランの２％溶液で被覆され、乾燥せしめられ、つい
で上記塗料で吹付は塗装され、約６５℃で１時間焼成さ
れる。得られるフィルムは約４０μ厚であり、鉛基質に
対してすぐれた接着性を有していた。
モン合金鉛極板が、まずγ−アミノプロピルトリメトキ
シシランの２％溶液で被覆され、乾燥せしめられ、つい
で上記塗料で吹付は塗装され、約６５℃で１時間焼成さ
れる。得られるフィルムは約４０μ厚であり、鉛基質に
対してすぐれた接着性を有していた。
この被覆された鉛極板は硫酸中に浸漬され、２．３ボル
トの電位に４週間保持された。塗膜はふくれ現象や劣化
をおこさず、基質の腐食も見られなかった。これに対し
、被覆を施さなかった鉛極板は同じ条件下に曝したとき
著しく腐食した。
トの電位に４週間保持された。塗膜はふくれ現象や劣化
をおこさず、基質の腐食も見られなかった。これに対し
、被覆を施さなかった鉛極板は同じ条件下に曝したとき
著しく腐食した。
被覆鉛極板を用いてつくられた鉛蓄電池は、被覆を施さ
ない鉛極板を用いてつくられた蓄電池の約２〜６倍の寿
命を有することが期待される。鉛蓄電池は、従来の被覆
を施さない極板の重さの１／３〜１／２の重さをもつ極
板を用いて製造されることができ、それは従来の蓄電池
の寿命と同等の寿命をもつことが期待される。同様にし
て、従来の蓄電池と同じ寸法を保持しながら実質的にも
つと出方の大きい鉛蓄電池が製造され得る、というのは
、蓄電池中において極板をより薄手にすることができ、
したがってよシ多数の極板を使用することができるから
である。
ない鉛極板を用いてつくられた蓄電池の約２〜６倍の寿
命を有することが期待される。鉛蓄電池は、従来の被覆
を施さない極板の重さの１／３〜１／２の重さをもつ極
板を用いて製造されることができ、それは従来の蓄電池
の寿命と同等の寿命をもつことが期待される。同様にし
て、従来の蓄電池と同じ寸法を保持しながら実質的にも
つと出方の大きい鉛蓄電池が製造され得る、というのは
、蓄電池中において極板をより薄手にすることができ、
したがってよシ多数の極板を使用することができるから
である。
これが蓄電池の出力増加につながるのである。
実施例 ２
下記の成分を一緒に混ぜ合わせ、ボールミルに仕込み、
そして均一な分散液が得られるまで粉砕した。
そして均一な分散液が得られるまで粉砕した。
重量部
トルエン ２９６．０
酢酸エチル ８２．８
トルエン ３３１．２
合計 １０００．０ 注１）ケ゛ル透過クロマトグラフィー測定による重量平
均分子量が約１１５，０００であり、かつ４６チの塩素
含量および１．４％のイオウ含量を有するクロロスルホ
ン化ポリエチレン重合体を２５％の固体含量でトルエン
溶剤中に含むもの。
酢酸エチル ８２．８
トルエン ３３１．２
合計 １０００．０ 注１）ケ゛ル透過クロマトグラフィー測定による重量平
均分子量が約１１５，０００であり、かつ４６チの塩素
含量および１．４％のイオウ含量を有するクロロスルホ
ン化ポリエチレン重合体を２５％の固体含量でトルエン
溶剤中に含むもの。
注２）ヒスフェノールＡとエビクロロヒドリンとからな
る液状エポキシ樹脂で、約１８２〜１９０のエポキシ当
量および２５℃における１ １，０００〜１４，０００
ｃｐｓの粘度をもつもの。
る液状エポキシ樹脂で、約１８２〜１９０のエポキシ当
量および２５℃における１ １，０００〜１４，０００
ｃｐｓの粘度をもつもの。
下記の各成分を一緒に混ぜ合わせることによって組成物
Ａが調製された。
Ａが調製された。
ものン
トルエン／酢酸エチル（５０１５０ブレンド）１７２．
００合計１８８．３２ 組成物Ａを、先に調製した顔料分散液′５００部とまん
べんなく混ぜ合わせ、トルエン／酢酸エチルを加えて４
２ザーン・カップで測ったとき約２５秒のスプレー粘度
となるまで粘度を低下させ、塗料を得た。該塗料はカラ
ス板上に２５μ厚の乾燥フィルムが得られるまで吹き付
は塗装された。電気抵抗値を測定したところ約５〜７Ω
であった。
００合計１８８．３２ 組成物Ａを、先に調製した顔料分散液′５００部とまん
べんなく混ぜ合わせ、トルエン／酢酸エチルを加えて４
２ザーン・カップで測ったとき約２５秒のスプレー粘度
となるまで粘度を低下させ、塗料を得た。該塗料はカラ
ス板上に２５μ厚の乾燥フィルムが得られるまで吹き付
は塗装された。電気抵抗値を測定したところ約５〜７Ω
であった。
蓄電池に使用されるカルシウム合金鉛極板およびアンチ
モン合金鉛極板が、まずγ−アミノプロピルトリメトキ
シシランの２％溶液で被覆され、乾燥せしめられ、つい
で上記塗料で吹き付は塗装されそれから６５℃で約１時
間焼成された。得られるフィルムは約４０μｍで鉛基質
に対してすぐれた接着性を有していた。
モン合金鉛極板が、まずγ−アミノプロピルトリメトキ
シシランの２％溶液で被覆され、乾燥せしめられ、つい
で上記塗料で吹き付は塗装されそれから６５℃で約１時
間焼成された。得られるフィルムは約４０μｍで鉛基質
に対してすぐれた接着性を有していた。
この被覆された鉛極板は硫酸中に浸漬され、２．３ボル
トの電位に４週間保持された。塗膜はふくれ現象や劣化
をおこさなかった。被覆を施さなかった鉛合金極板は、
同じ４週間の期間同じ条件下に置いたとき、著しく腐食
した。
トの電位に４週間保持された。塗膜はふくれ現象や劣化
をおこさなかった。被覆を施さなかった鉛合金極板は、
同じ４週間の期間同じ条件下に置いたとき、著しく腐食
した。
該被覆鉛極板を用いてつくられた鉛蓄電池は、被覆を施
さない鉛極板を用いてつくられた蓄電池の約２〜３倍の
寿命を有することが期待される。鉛蓄電池は、従来の被
覆を施さない極板の重さの１／３〜１／２の重さをもつ
極板を用いて製造されることができ、それは従来の蓄電
池の寿命と同等の寿命をもっことが期待される。同様に
して、従来の蓄電池と同じ寸法を保持しながら実質的に
もつと出力の大きい鉛蓄電池が製造され得る、というの
は、蓄電池中において極板をより薄手にすることができ
、したがってよシ多数の極板を使用することができるか
らである。
さない鉛極板を用いてつくられた蓄電池の約２〜３倍の
寿命を有することが期待される。鉛蓄電池は、従来の被
覆を施さない極板の重さの１／３〜１／２の重さをもつ
極板を用いて製造されることができ、それは従来の蓄電
池の寿命と同等の寿命をもっことが期待される。同様に
して、従来の蓄電池と同じ寸法を保持しながら実質的に
もつと出力の大きい鉛蓄電池が製造され得る、というの
は、蓄電池中において極板をより薄手にすることができ
、したがってよシ多数の極板を使用することができるか
らである。
実施例 ３
下記の成分を一緒に混ぜ合わせ、ボールミルに仕込み、
そして均一な分散液が得られるまで粉砕した。
そして均一な分散液が得られるまで粉砕した。
重量部
注１）
クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体溶液９８．
７トルエン ２９６．
０グラファイト２００−９ （微粉末状グラファイト）
１１１．７酢酸エチル
８２．８トルエン
３３１．２合計１０００．０ 注１）クロロスルホン化エチレン酢酸ヒニル重合体を２
５チの固体含量でトルエン溶剤中に含むものであって、
該重合体は１６〜２６重量％の酢酸ビニル含量、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１２３４−６５Ｔによって測定した４００〜１．
０００の溶融指数、およびスルホニルクロリドとして約
４２〜４６重量％の塩素含量と約０．５〜２重量％のイ
オウ含量とを有するもの。
７トルエン ２９６．
０グラファイト２００−９ （微粉末状グラファイト）
１１１．７酢酸エチル
８２．８トルエン
３３１．２合計１０００．０ 注１）クロロスルホン化エチレン酢酸ヒニル重合体を２
５チの固体含量でトルエン溶剤中に含むものであって、
該重合体は１６〜２６重量％の酢酸ビニル含量、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１２３４−６５Ｔによって測定した４００〜１．
０００の溶融指数、およびスルホニルクロリドとして約
４２〜４６重量％の塩素含量と約０．５〜２重量％のイ
オウ含量とを有するもの。
下記の各成分を一緒に混ぜ合わせることによって組成物
Ｂが調製された。
Ｂが調製された。
ポリアミン硬化剤溶液（実施例２と同じもの） １３
．２６二環式アミジン（実施例２と同じもの）
３．０６トルエン／酢酸エチル １
７２．００合計１８８．３２ 組成物Ｂを、先に調製した顔料分散液３００部とまんべ
んなく混ぜ合わせ、トルエン／酢酸エチルを加えて４２
ザーン・カップで測ったとき約２５秒のスプレー粘度と
なるまで粘度を低下させ、塗料を得た。該塗料の一部が
ガラス板上に２５燗厚の乾燥フィルムが得られるまで吹
き付は塗装された。電気抵抗を測定したところ約５〜７
Ωであった。
．２６二環式アミジン（実施例２と同じもの）
３．０６トルエン／酢酸エチル １
７２．００合計１８８．３２ 組成物Ｂを、先に調製した顔料分散液３００部とまんべ
んなく混ぜ合わせ、トルエン／酢酸エチルを加えて４２
ザーン・カップで測ったとき約２５秒のスプレー粘度と
なるまで粘度を低下させ、塗料を得た。該塗料の一部が
ガラス板上に２５燗厚の乾燥フィルムが得られるまで吹
き付は塗装された。電気抵抗を測定したところ約５〜７
Ωであった。
蓄電池に使用されるカルシウム合金鉛極板およびアンチ
モン合金鉛極板が、まず実施例２に記載したアミノシラ
ンの２％溶液で被覆され、ついで上記塗料で吹き付は塗
装されそれから約６５℃で約１時間焼成された。得られ
るフィルムは約４０μで鉛基質に対してすぐれた接着性
を有していた。
モン合金鉛極板が、まず実施例２に記載したアミノシラ
ンの２％溶液で被覆され、ついで上記塗料で吹き付は塗
装されそれから約６５℃で約１時間焼成された。得られ
るフィルムは約４０μで鉛基質に対してすぐれた接着性
を有していた。
この被覆された鉛極板は硫酸中に浸漬され、２．３ボル
トの電位に４週間保持された。塗膜はふくれ現象や劣化
をおこさなかった。被覆を施さなかった鉛合金極板は、
同じ４週間の期間同じ条件下に置いたとき、著しく腐食
した。
トの電位に４週間保持された。塗膜はふくれ現象や劣化
をおこさなかった。被覆を施さなかった鉛合金極板は、
同じ４週間の期間同じ条件下に置いたとき、著しく腐食
した。
該被覆鉛極板を用いてつくられた鉛蓄電池は、被覆を施
さない鉛極板を用いてつくられた蓄電池の約２〜３倍の
寿命を有することが期待される。鉛蓄電池は、従来の被
覆を施さない極板の重さの１／３〜１／２の重さをもつ
極板を用いて裂造されることができ、それは従来の蓄電
池の寿命と同等の寿命をもつことが期待される。同様に
して、従来の蓄電池と同じ寸法を保持しながら実質的に
もつと出力の大きい鉛蓄電池が製造され得る、というの
は、蓄電池中において極板をより薄手にすることができ
、したがってよシー多数の極板を使用することができる
からである。
さない鉛極板を用いてつくられた蓄電池の約２〜３倍の
寿命を有することが期待される。鉛蓄電池は、従来の被
覆を施さない極板の重さの１／３〜１／２の重さをもつ
極板を用いて裂造されることができ、それは従来の蓄電
池の寿命と同等の寿命をもつことが期待される。同様に
して、従来の蓄電池と同じ寸法を保持しながら実質的に
もつと出力の大きい鉛蓄電池が製造され得る、というの
は、蓄電池中において極板をより薄手にすることができ
、したがってよシー多数の極板を使用することができる
からである。
実施例 ４
下記のようにして被覆用組成物が調製される。
７２．オ。カー、＋７重合体溶液１′）酸化鉛
５ ダラファイト２００−９ （微粉末状グラファイト）
７５０メチルエチルケトン
１２５０酢酸ブチル
１２５０仮合計 ６５０５ 注１）重量平均分子量が約１００．０００であるとこ溶
液 第２部分 ポリアミン硬化剤（実施例２と同じもの）３０合計 ６
５６５ 第１部分の各成分を混合し、ボールミル中に仕込み、均
一な分散液が得られるまで粉砕した。
５ ダラファイト２００−９ （微粉末状グラファイト）
７５０メチルエチルケトン
１２５０酢酸ブチル
１２５０仮合計 ６５０５ 注１）重量平均分子量が約１００．０００であるとこ溶
液 第２部分 ポリアミン硬化剤（実施例２と同じもの）３０合計 ６
５６５ 第１部分の各成分を混合し、ボールミル中に仕込み、均
一な分散液が得られるまで粉砕した。
ついで第２部分を添加し壕んべんなく混ぜ合わせた。得
られた組成物にメチルエチルケトンを加えてＩ６２ザー
ン・カップで測ったとき約２５秒のスプレー粘度となる
まで粘度を低下させ、塗料を得た。該塗料はガラス板上
に２５μ厚の乾燥フィルムが得られるまで吹き付は塗装
された。電気抵抗を測定したところ約５〜７Ωであった
。
られた組成物にメチルエチルケトンを加えてＩ６２ザー
ン・カップで測ったとき約２５秒のスプレー粘度となる
まで粘度を低下させ、塗料を得た。該塗料はガラス板上
に２５μ厚の乾燥フィルムが得られるまで吹き付は塗装
された。電気抵抗を測定したところ約５〜７Ωであった
。
蓄電池に使用されるカルシウム合金鉛極板およびアンチ
モン合金極板が、まずγ−アミノプロピルトリメトキシ
シランの２％溶液で被覆され、ついで上記塗料で吹き付
は塗装されそれから約６５℃で約１時間焼成された。得
られるフィルムは４０μで、鉛基質に対してすぐれた接
着性を有していた。
モン合金極板が、まずγ−アミノプロピルトリメトキシ
シランの２％溶液で被覆され、ついで上記塗料で吹き付
は塗装されそれから約６５℃で約１時間焼成された。得
られるフィルムは４０μで、鉛基質に対してすぐれた接
着性を有していた。
この被覆された鉛極板は硫酸中に浸漬され、２．６ボル
トの電位に４週間保持された。塗膜はふくれ現象や劣化
をおこさなかった。被覆を施さなかった鉛合金極板は、
同じ４週間の期間同じ条件下に置いたとき、著しく腐食
した。
トの電位に４週間保持された。塗膜はふくれ現象や劣化
をおこさなかった。被覆を施さなかった鉛合金極板は、
同じ４週間の期間同じ条件下に置いたとき、著しく腐食
した。
該被覆電極を用いてつくられた鉛蓄ｉ１池は、被覆を施
さない鉛極板を用いてつくられた蓄電池の約２〜６倍の
寿命を有することが期待される。鉛蓄電池は、従来の被
覆を施さない極板の重さの１／３〜１／２の重さをもつ
極板を用いて製造されることができ、それは従来の蓄電
池の寿命と同等の寿命をもつことが期待される。同様に
して、従来の蓄電池と同じ寸法を保持しながら実質的に
もつと出力の大きい鉛蓄電池が製造きれ得る、というの
は、蓄電池中において極板？よシ薄手にすることができ
、したがってより多数の極板を使用することができるか
らである。
さない鉛極板を用いてつくられた蓄電池の約２〜６倍の
寿命を有することが期待される。鉛蓄電池は、従来の被
覆を施さない極板の重さの１／３〜１／２の重さをもつ
極板を用いて製造されることができ、それは従来の蓄電
池の寿命と同等の寿命をもつことが期待される。同様に
して、従来の蓄電池と同じ寸法を保持しながら実質的に
もつと出力の大きい鉛蓄電池が製造きれ得る、というの
は、蓄電池中において極板？よシ薄手にすることができ
、したがってより多数の極板を使用することができるか
らである。
特許出願人 イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパニー 代 理 人 弁理士 高 木 千 嘉＜’、
Ｂ：Ｊ、’：’外２名
・アンド・コンパニー 代 理 人 弁理士 高 木 千 嘉＜’、
Ｂ：Ｊ、’：’外２名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）鉛合金支持極板からなる電極を有する鉛蓄電池にお
いて、該鉛合金極板が約１０〜２００μ厚の導電性保護
被膜を有しており、該被膜は（１）アクリル系／ポリシ
ロキサン−ポリマーブレンド、クロロスルホン化ポリエ
チレン／エポキシ樹脂−ブレンド、クロロスルホン化エ
チレン酢酸ビニル重合体／エポキシ樹脂−ブレンド、フ
ッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン−共重合体
、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレ
ン／パーフルオロアルコキシビニルエーテル−共重合体
、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン
−共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ素化ジオキソ
ール重合体、フッ素化ジオキソール／テトラフルオロエ
チレン−共重合体、フッ素化ジオキソール／フッ化ビニ
リデン−共重合体、フッ素化ジオキソール／クロロトリ
フルオロエチレン−共重合体からなる群から選ばれるフ
ィルム形成性結合剤；および（２）微細に粉砕された導
電性充填材からなり、該充填材対結合剤重量比は約５０
／１００ないし３００／１００であり、かつ該充填材含
有結合剤は約０．１〜５０Ω・ｃｍの体積電気抵抗率を
有していることを特徴とする、改良された鉛蓄電池。 ２）被膜中に含有されている導電性充填材が、カーボン
ブラック顔料と微細に粉砕されたグラファイトとの混合
物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
鉛蓄電池。 ３）鉛合金極板上の被膜を構成するフィルム形成性結合
剤が、本質的に結合剤重量の２０〜９０重量％のアクリ
ル系重合体と１０〜８０重量％の架橋性ポリシロキサン
とのブレンドからなり、該アクリル系重合体は本質的に
該アクリル系重合体重量の１０〜５０重量％の重合グリ
シジルメタクリレートまたはグリシジルアクリレートと
５０〜９０重量％の１〜１２個の炭素原子をもつアルキ
ルメタクリレート、１〜１２個の炭素原子をもつアルキ
ルアクリレート、スチレン、アルキル置換スチレン類お
よびそれらの混合物からなる群から選ばれるエチレン性
不飽和単量体の重合物とから構成されていると共に約１
０，０００〜１００，０００の重量平均分子量を有して
おり、また該架橋性ポリシロキサンは、下記の単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、ＲおよびＲ＾１は１〜６個の炭素原子をもつ
アルキル基、ヒドロキシ基およびフェニル基からなる群
からそれぞれ独立して選ばれる基であり、かつ約０．５
〜７重量％のシラノール含有量となるような充分量のヒ
ドロキシル基を含有している）を有していることを特徴
とする特許請求の範囲第２項記載の鉛蓄電池。 ４）アクリル系重合体が本質的におよそ１０〜３０重量
％のグリシジルメタクリレート、１０〜２０重量％のス
チレン、５０〜６０重量％のブチルメタクリレート、お
よび５〜２０重量％のブチルアクリレートからなること
を特徴とする特許請求の範囲第３項記載の鉛蓄電池。 ５）鉛合金極板上の被膜を構成するフィルム形成性結合
剤が、約７５，０００ないし３００，０００のゲル透過
クロマトグラフィー測定による重量平均分子量をもち、
かつ２０ないし５０重量％の塩素含量と０．７ないし２
．０重量％のイオウ含量とを有するクロロスルホン化ポ
リエチレン、およびエポキシ樹脂からなることを特徴と
する特許請求の範囲第２項記載の鉛蓄電池。 ６）クロロスルホン化ポリエチレンが下記式▲数式、化
学式、表等があります▼ （ただし、式中ｍおよびｎは約５〜２５の正の整数であ
る）および約１００，０００ないし１５０，０００の重
量平均分子量を有し、またエポキシ樹脂が下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｒ＾４は芳香族ラジカルであり、ｂは約
０．５ないし４の正の整数である）を有することを特徴
とする特許請求の範囲第５項記載の鉛蓄電池。 ７）鉛合金極板上の被膜を構成するフィルム形成性結合
剤が、約１０〜３０重量％の重合酢酸ビニル含量および
約３５０〜１０，０００の溶融指数をもち、かつ結合ス
ルホニルクロリド基として存在するところの約４０〜８
０重量％の塩素および３重量％までのイオウを含有する
クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体、およびエ
ポキシ樹脂からなることを特徴とする特許請求の範囲第
２項記載の鉛蓄電池。 ８）結合剤が、約１６〜２６重量％の重合酢酸ビニル含
量および４００〜１０００の溶融指数をもち、かつスル
ホニルクロリド基として存在するところの約４２〜４６
重量％の塩素および約０．５〜２重量％のイオウを含有
するクロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体、およ
び下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｒ＾４は芳香族ラジカルでありまたｂは
約０．５〜４の正の整数である）で表わされるエポキシ
樹脂からなることを特徴とする特許請求の範囲第７項記
載の鉛蓄電池。 ９）鉛合金極板上の被膜を構成するフィルム形成性結合
剤が、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンと
からなるフルオロカーボン重合体でありかつ約５０，０
００〜６００，０００の重量平均分子量を有しているこ
とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の鉛蓄電池。 １０）鉛合金極板上の被膜を構成するフィルム形成性結
合剤がポリテトラフルオロエチレンからなることを特徴
とする特許請求の範囲第２項記載の鉛蓄電池。 １１）鉛合金極板上の被膜を構成するフィルム形成性結
合剤がテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レンの共重合体からなることを特徴とする特許請求の範
囲第２項記載の鉛蓄電池。 １２）鉛合金極板上の被膜を構成するフィルム形成性結
合剤がテトラフルオロエチレン／パーフルオロアルコキ
シビニルエーテルの重合体からなることを特徴とする特
許請求の範囲第２項記載の鉛蓄電池。 １３）フィルム形成性結合剤がポリフッ化ビニリデンか
らなることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の鉛
蓄電池。 １４）フィルム形成性結合剤がフッ素化ジオキソール重
合体からなることを特徴とする特許請求の範囲第２項記
載の鉛蓄電池。 １５）フィルム形成性結合剤がフッ素化ジオキソール／
テトラフルオロエチレン−共重合体からなることを特徴
とする特許請求の範囲第２項記載の鉛蓄電池。 １６）フィルム形成性結合剤がフッ素化ジオキソール／
フッ化ビニリデン−共重合からなることを特徴とする特
許請求の範囲第２項記載の鉛蓄電池。 １７）フィルム形成性結合剤がフッ素化ジオキソール／
クロロトリフルオロエチレン−共重合体からなることを
特徴とする特許請求の範囲第２項記載の鉛蓄電池。 １８）鉛合金がアンチモン鉛合金またはカルシウム鉛合
金であることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
鉛蓄電池。 １９）約１０〜２００μ厚の導電性被膜であつて、該被
膜は（１）アクリル系／ポリシロキサン−ポリマーブレ
ンド、クロロスルホン化ポリエチレン／エポキシ樹脂−
ブレンド、クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル重合体
／エポキシ樹脂−ブレンド、フッ化ビニリデン／ヘキサ
フルオロプロピレン−共重合体、ポリテトラフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルコ
キシビニルエーテル−共重合体、テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン−共重合体、ポリフッ化
ビニリデン、フッ素化ジオキソール重合体、フッ素化ジ
オキソール／テトラフルオロエチレン−共重合体、フッ
素化ジオキソール／フッ化ビニリデン−共重合体、フッ
素化ジオキソール／クロロトリフルオロエチレン−共重
合体からなる群から選ばれるフィルム形成性結合剤；お
よび（２）微細に粉砕された導電性充填材からなり、該
充填材対結合剤重量比は約５０／１００ないし３００／
１００であり、かつ該充填材含有結合剤は約０．１〜５
０Ω・ｃｍの体積電気抵抗率を有しているような上記被
膜で被覆された導電性基質から構成されていることを特
徴とする、電気化学反応に使用される電極。 ２０）鉛合金がカルシウム鉛合金またはアンチモン鉛合
金であるような鉛合金基質を有することを特徴とする特
許請求の範囲第１９項記載の電極。 ２１）微細に粉砕された導電性充填材が導電性カーボン
ブラックおよびグラファイトからなる炭素質顔料である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１９項記載の電極。 ２２）基質が、非導電性プラスチックであつてその上に
導電性被膜が形成されているものであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１９項記載の電極。 ２３）微細に粉砕された充填材が、二酸化鉛、磁鉄鉱、
式ＴｉＯ＿ｘ（ただし、式中ｘは２より小さい）で表わ
される亜酸化チタン、酸化ルテニウムおよびこれらの混
合物からなる群から選ばれる遷移金属酸化物であること
を特徴とする特許請求の範囲第１９項記載の電極。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US69073085A | 1985-01-11 | 1985-01-11 | |
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| JP (1) | JPS61165958A (ja) |
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| NZ (1) | NZ214801A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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- 1986-01-10 NO NO860070A patent/NO860070L/no unknown
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