JPS61163934A - 芳香族ポリエーテルから成形体を製造する方法 - Google Patents
芳香族ポリエーテルから成形体を製造する方法Info
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- JPS61163934A JPS61163934A JP61002314A JP231486A JPS61163934A JP S61163934 A JPS61163934 A JP S61163934A JP 61002314 A JP61002314 A JP 61002314A JP 231486 A JP231486 A JP 231486A JP S61163934 A JPS61163934 A JP S61163934A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
- C08G65/4056—(I) or (II) containing sulfur
-
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- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、芳香族ポリエーテル及び該エーテルから成形
体を製造する方法に関する。
体を製造する方法に関する。
従来の技術
芳香族ポリエーテルは、熱塑性的に高価な成形品に加工
可能である高温安定性プラスチックである。米国特許第
４．１０８．８３７号明細書及び英国特許第１２６４９
００号明細書に、ジハロゲン芳香族化合物とビスフェノ
ールから求核性重縮合によるポリエーテルスルホンの製
法が開示された。この種のポリエーテルスルホンは有機
溶剤中で可溶性であり。
可能である高温安定性プラスチックである。米国特許第
４．１０８．８３７号明細書及び英国特許第１２６４９
００号明細書に、ジハロゲン芳香族化合物とビスフェノ
ールから求核性重縮合によるポリエーテルスルホンの製
法が開示された。この種のポリエーテルスルホンは有機
溶剤中で可溶性であり。
従って低い耐溶剤性を有しかつ応力亀裂性である。
また多くの用途にとっては、その熱形状安定性も不十分
である。
である。
発明が解決しようとする問題点
本発明の課題は、芳香族ポリエーテルから成る成形体の
耐溶剤安定性及び耐応力亀裂性並びに場合により熱形状
安定性を改良することであった。
耐溶剤安定性及び耐応力亀裂性並びに場合により熱形状
安定性を改良することであった。
本発明のもう１つの課題は、耐溶剤性かつ耐応力亀裂性
成形体を製造することができる新規の芳香族ポリエーテ
ルを提供することであった。
成形体を製造することができる新規の芳香族ポリエーテ
ルを提供することであった。
問題点を解決するための手段
前記第１の課題は９式：
〔式中、Ｘ二ＳＯ２又はＣＯ及びｎ ＝ １又は２を表
わす〕で示される単位並びに場合により更に式＝〔式中
、ｙ＝ｏ、ｃｏ、ｓｏ２又はａ（ａｎ、 ）２を表わす
〕で示される単位を含有する芳香族ポリエーテルから、
熱塑性成形により成形体を製造しかつ該成形体において
重合体を、該重合体の、沸騰ジクロルメタン中で１日間
抽出することにより測定した可溶性成分が６０％未満の
値に低下せしめられるように架橋させることにより解決
される。
わす〕で示される単位並びに場合により更に式＝〔式中
、ｙ＝ｏ、ｃｏ、ｓｏ２又はａ（ａｎ、 ）２を表わす
〕で示される単位を含有する芳香族ポリエーテルから、
熱塑性成形により成形体を製造しかつ該成形体において
重合体を、該重合体の、沸騰ジクロルメタン中で１日間
抽出することにより測定した可溶性成分が６０％未満の
値に低下せしめられるように架橋させることにより解決
される。
ジョンソン（ＲｏＬ ＪＯｈｎｓＱｎ ）他著“ジャー
ナル・オプ・ポリマー・サイエンス、パートＡ−１（Ｊ
、 Ｐｏｌ。Ｓｃｉ、 Ｐａｒｔ Ａ −１）”１９６
７年、 ２３８３頁の論文”求核性芳香族設換によるポ
リアリールエーテルｌ （Ｐｏ１ｙａｒｙｌ Ｅｔｈｅ
ｒｓ ｂｙ ＮｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃＡｒｏｍａｔｉ
ｃ ５ｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｌ ）”には、４．４
’−ジクロルジフェニルスルホンとチオジフェノールの
ジナトリウム塩との反応によるボリエ・−チルチオエー
テルスルホンの製法が記載されている。得られた重合体
はクロロホルム中で可溶性である。しかし、その熱的後
処理については何ら言及されていない。
ナル・オプ・ポリマー・サイエンス、パートＡ−１（Ｊ
、 Ｐｏｌ。Ｓｃｉ、 Ｐａｒｔ Ａ −１）”１９６
７年、 ２３８３頁の論文”求核性芳香族設換によるポ
リアリールエーテルｌ （Ｐｏ１ｙａｒｙｌ Ｅｔｈｅ
ｒｓ ｂｙ ＮｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃＡｒｏｍａｔｉ
ｃ ５ｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｌ ）”には、４．４
’−ジクロルジフェニルスルホンとチオジフェノールの
ジナトリウム塩との反応によるボリエ・−チルチオエー
テルスルホンの製法が記載されている。得られた重合体
はクロロホルム中で可溶性である。しかし、その熱的後
処理については何ら言及されていない。
本発明のもう１つの対象は１式：
で示される単位を含有し、該式中Ａは式＝（式中、Ｘ＝
ＳＯ２又はＣＯ及びｎ ＝ １又は２である）で示され
る基を表わし、かつＢは１〜９９モル％。
ＳＯ２又はＣＯ及びｎ ＝ １又は２である）で示され
る基を表わし、かつＢは１〜９９モル％。
有利には５〜５０モル％が式：
で示される基を表わしかつ９９〜１モル％、有利には９
５〜５０モル％が式： （式中、 Ｙ＝Ｑ、００．ＳＯ２又は０（ＯＨ３）２で
ある）で示される基を表わす、新規の芳香族コポリエー
テルである。
５〜５０モル％が式： （式中、 Ｙ＝Ｑ、００．ＳＯ２又は０（ＯＨ３）２で
ある）で示される基を表わす、新規の芳香族コポリエー
テルである。
発明の作用及び効果
このようなコポリエーテルは特に本発明の目的のために
好適である。それというのも該コポリエーテルは単重合
体に比して僅かな硫黄橋、ひいてはより低い架橋能を有
するからである。コモノマーの量、ひいては−８−原子
団の景を調節することにより、架橋能を所望に応じて調
整しかつこうして架橋の速度及び度合を制御することが
できる〇有利なコモノマーはビスフェノールＡ及びジヒ
ドロキシジフェニルスルホンテアル。
好適である。それというのも該コポリエーテルは単重合
体に比して僅かな硫黄橋、ひいてはより低い架橋能を有
するからである。コモノマーの量、ひいては−８−原子
団の景を調節することにより、架橋能を所望に応じて調
整しかつこうして架橋の速度及び度合を制御することが
できる〇有利なコモノマーはビスフェノールＡ及びジヒ
ドロキシジフェニルスルホンテアル。
本発明による芳香族ポリエーテルは、常法に基づき実施
することができる。場合により別のビスフェノール１〜
９９モル％を一緒にした。４．４’−チオジフェノール
及びジクロルジフェニルスルホンもしくはジハロゲンベ
ンゾフェノン、有利にはジフルオルベンゾ７エンをほぼ
当量で無水アルカリ金属炭酸塩の存在下に重縮合させる
。該重縮合は溶剤の存在下に、但し有利には極性、中性
溶剤中で１２ＯＮ２００℃、有利には１５０〜１８０℃
の温度で操作するのが有利であり、この際生成する水は
共沸剤を用いて除去するのが望ましい。
することができる。場合により別のビスフェノール１〜
９９モル％を一緒にした。４．４’−チオジフェノール
及びジクロルジフェニルスルホンもしくはジハロゲンベ
ンゾフェノン、有利にはジフルオルベンゾ７エンをほぼ
当量で無水アルカリ金属炭酸塩の存在下に重縮合させる
。該重縮合は溶剤の存在下に、但し有利には極性、中性
溶剤中で１２ＯＮ２００℃、有利には１５０〜１８０℃
の温度で操作するのが有利であり、この際生成する水は
共沸剤を用いて除去するのが望ましい。
無水アルカリ金属炭酸塩としては１例えば炭酸ナトリウ
ム及び有利には炭酸カリウム又はそれらの混合物が該当
し、有利にはチオジフェノールに対して１．０〜２．０
モルの責で使用すべきである。
ム及び有利には炭酸カリウム又はそれらの混合物が該当
し、有利にはチオジフェノールに対して１．０〜２．０
モルの責で使用すべきである。
極性、中性溶剤としては、Ｎ−置換された酸アミド、ス
ルホキシド又はスルホンに属する化合物。
ルホキシド又はスルホンに属する化合物。
例えばＮ、Ｍ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルア七ドアミド、Ｎ−メチルピロリドン。
ルア七ドアミド、Ｎ−メチルピロリドン。
ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、テトラメチ
ルスルホン（スルホラン）又はジフェニルスルホンが使
用される。Ｎ−メチルピロリドンを使用するのが有利で
ある。
ルスルホン（スルホラン）又はジフェニルスルホンが使
用される。Ｎ−メチルピロリドンを使用するのが有利で
ある。
極性、中性溶性溶剤は、千オシフェノール１モルに対し
て、５〜１００．有利には１０〜２０モルの量で使用す
る。このことは反応溶液がアルカリ金属炭酸塩及び共沸
剤の存在下に、全重量に対して５〜５０重量邦、有利に
は２０〜３５重量％の固体含量を有することを意味する
。 ）適当な水共沸剤は１反
応混度の範囲内で常圧で沸点しかつ反応混合物と均質に
混合することができ、しかも化学反応を起さない全ての
物質である。
て、５〜１００．有利には１０〜２０モルの量で使用す
る。このことは反応溶液がアルカリ金属炭酸塩及び共沸
剤の存在下に、全重量に対して５〜５０重量邦、有利に
は２０〜３５重量％の固体含量を有することを意味する
。 ）適当な水共沸剤は１反
応混度の範囲内で常圧で沸点しかつ反応混合物と均質に
混合することができ、しかも化学反応を起さない全ての
物質である。
前記獣類の共沸剤としては９例えばり四ルベンゼン、ト
ルエン及びキシレンが挙げられる。
ルエン及びキシレンが挙げられる。
上記方法を実施するには１反応混合物を第１反応工程で
理論的可能な水量の、全重量に対して。
理論的可能な水量の、全重量に対して。
少なくとも９０重重責、有利には９０〜９６重量％が分
離されるまで好ましくは０．５〜４時間、有利には１〜
２時間加熱する。
離されるまで好ましくは０．５〜４時間、有利には１〜
２時間加熱する。
第２反応工程では、反応混合物を完全に無水になるまで
重縮合させかつそのために反応混合物に常時共沸剤を添
加し続けかつ同時に生成した共沸混合物を留去する。反
応時間はほぼ０．５〜４時間。
重縮合させかつそのために反応混合物に常時共沸剤を添
加し続けかつ同時に生成した共沸混合物を留去する。反
応時間はほぼ０．５〜４時間。
有利には１〜２時間である。
第３工程においてポリエーテルを所望の粘度まで重縮合
させるための反応時間は、はぼ３〜１２時間、有利には
４〜８時間である。次いで、塩化メチレンを導入するこ
とにより重縮合を停止させる。
させるための反応時間は、はぼ３〜１２時間、有利には
４〜８時間である。次いで、塩化メチレンを導入するこ
とにより重縮合を停止させる。
このための反応時間はほぼ０．１〜２時間、有利には０
．２〜０．５時間である。
．２〜０．５時間である。
最後に、第４工程におけるポリエーテルの異性化は１種
々の方法で実施することができる。固形の重合体の析出
は９反応溶液を沈殿剤１例えば水及び／又はメタノール
と混合し、激しく攪拌し。
々の方法で実施することができる。固形の重合体の析出
は９反応溶液を沈殿剤１例えば水及び／又はメタノール
と混合し、激しく攪拌し。
噴−又は噴射することにより実施することができる。他
面では、溶剤を蒸発させることもできる。
面では、溶剤を蒸発させることもできる。
無機成分は適当な方法例えば溶解、濾過又は沸騰により
ポリエーテルから除去することができる。
ポリエーテルから除去することができる。
こうして製造した芳香族ポリエーテルは、メチルピロリ
ドン中で２５℃で洞窟して、０．２〜２．Ｏ９有利には
０．３〜１．５の固有粘度を有する。これは５０〜５０
０．有利には７０〜２５０の平均重合度に相当する。ガ
ラス温度は１６０〜２５０℃である。
ドン中で２５℃で洞窟して、０．２〜２．Ｏ９有利には
０．３〜１．５の固有粘度を有する。これは５０〜５０
０．有利には７０〜２５０の平均重合度に相当する。ガ
ラス温度は１６０〜２５０℃である。
芳香族ポリエーテル又はコポリエーテルには。
常用の添加物１例えば２．５偽以下、有利には０．１１
未満の長さを有する。ガラス、炭素又は芳香族−ボリア
ミドから成る強化繊維並びに珪酸性充填物。
未満の長さを有する。ガラス、炭素又は芳香族−ボリア
ミドから成る強化繊維並びに珪酸性充填物。
例えば珪灰石を夫々混合物に対して５〜６０重量％の量
で配合することができる。更に、難燃剤、安定剤、染料
及び架橋助剤を加えることもできる。
で配合することができる。更に、難燃剤、安定剤、染料
及び架橋助剤を加えることもできる。
重合体は場合により添加物と一緒に熱塑性的に成形体に
成形する。成形は例えばプレス成形、押出成形、射出成
形又は圧伸成形により行うことができる。また１重合体
の溶液又は分散液を型に入れかつ該重合体を溶剤又は分
散剤の除去後に溶融状顧で成形することもできる。
成形する。成形は例えばプレス成形、押出成形、射出成
形又は圧伸成形により行うことができる。また１重合体
の溶液又は分散液を型に入れかつ該重合体を溶剤又は分
散剤の除去後に溶融状顧で成形することもできる。
また１本発明によるポリエーテル又はコポリエーテルは
、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１７２０４２８
号明細書記載によるぎりスルホンの代りにエポキシ樹脂
又はその他の反応樹脂形成のために使用することもでき
る。１４Ｗ１された流動特性を有するプレプレグを製造
するためには、エポキシ樹脂に対してポリエーテル１０
−１００重景重量添加して含有するエポキシ樹脂を使用
するのが特に有利である。
、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１７２０４２８
号明細書記載によるぎりスルホンの代りにエポキシ樹脂
又はその他の反応樹脂形成のために使用することもでき
る。１４Ｗ１された流動特性を有するプレプレグを製造
するためには、エポキシ樹脂に対してポリエーテル１０
−１００重景重量添加して含有するエポキシ樹脂を使用
するのが特に有利である。
本発明の有利なｌ実施態様では、上記のようにして製造
した成形体において重合体を、該重合体の可溶性成分（
ツクスレー抽出器内で沸騰ジクロルメタンを用いて１日
８抽出することにより測定）が１００％から６０ＬＩｊ
未満、有利には５〜５０％の値に低下せしめられるよう
に架橋させる。この際成形体で測定したガラス温度は実
質的に高められない。この際速成される架橋度は、成形
体の応力亀裂性を排除するために十分である。
した成形体において重合体を、該重合体の可溶性成分（
ツクスレー抽出器内で沸騰ジクロルメタンを用いて１日
８抽出することにより測定）が１００％から６０ＬＩｊ
未満、有利には５〜５０％の値に低下せしめられるよう
に架橋させる。この際成形体で測定したガラス温度は実
質的に高められない。この際速成される架橋度は、成形
体の応力亀裂性を排除するために十分である。
更にまた。もう１つの実筒態梯において、なお熱安定性
を高めたい場合には、より−ＷＩ強度に。
を高めたい場合には、より−ＷＩ強度に。
特に成形体で測定したガラス温度が少なくとも２０℃上
昇しかつ可溶性成分が５％未満の値に低下せしめられる
程度に架橋させるべきである。若干のポリエーテルチオ
エーテルケトンは元来ジクロルメタン中に一溶性である
。この場合には１本発明による架橋はガラス温度、ひい
ては熱形状安定性を高めるために重要であるにすぎない
。
昇しかつ可溶性成分が５％未満の値に低下せしめられる
程度に架橋させるべきである。若干のポリエーテルチオ
エーテルケトンは元来ジクロルメタン中に一溶性である
。この場合には１本発明による架橋はガラス温度、ひい
ては熱形状安定性を高めるために重要であるにすぎない
。
架橋度は処理温度及び時間により製部可能であり、更に
重合体の？黄橋の含量に左右される。いずれにせよ、ｔ
Ｊ橋温度は２００℃以上であり、有利には２５０〜４５
０℃の範闘内で変動することができ７″・ｍ ｂ＊＊＊
、５ａｖｃ”１６”０１１つべきである０従って、芳香
族ぎりエーテルのガ １２ス涙度よりも１２０〜２０
０℃高い温度が有利である０放熱処理時間は数分ないし
数日間の間で変動することができるが、溶解度だけを変
動させるべきである僅かな架橋のためには、一般に１０
〜２００分で十分であるが、なおガラス温度を高めるべ
き場合には、既に１〜１０時間熱処理すべきである。
重合体の？黄橋の含量に左右される。いずれにせよ、ｔ
Ｊ橋温度は２００℃以上であり、有利には２５０〜４５
０℃の範闘内で変動することができ７″・ｍ ｂ＊＊＊
、５ａｖｃ”１６”０１１つべきである０従って、芳香
族ぎりエーテルのガ １２ス涙度よりも１２０〜２０
０℃高い温度が有利である０放熱処理時間は数分ないし
数日間の間で変動することができるが、溶解度だけを変
動させるべきである僅かな架橋のためには、一般に１０
〜２００分で十分であるが、なおガラス温度を高めるべ
き場合には、既に１〜１０時間熱処理すべきである。
本発明に基づき製造した成形体は、自動車両部品として
又は航行もしくは宇宙飛行において使用することができ
る。
又は航行もしくは宇宙飛行において使用することができ
る。
架橋触媒を０．５〜５重量％の肝で添加することにより
、架橋を促進することができる。架橋触媒としては１例
えばリュイス酸９例えば塩化アルミニウム又は塩化亜鉛
、金属酸ｒヒ物１例えば酸化アルミニウム又は酸化鉄並
びに二硫化ジアリーレン又はジチオ燐酸誘導体が該当す
る４） 実施例 実施例中に記載の「部Ｊ及び「％ｊ・は、「重量部」及
び「重量％」である。
、架橋を促進することができる。架橋触媒としては１例
えばリュイス酸９例えば塩化アルミニウム又は塩化亜鉛
、金属酸ｒヒ物１例えば酸化アルミニウム又は酸化鉄並
びに二硫化ジアリーレン又はジチオ燐酸誘導体が該当す
る４） 実施例 実施例中に記載の「部Ｊ及び「％ｊ・は、「重量部」及
び「重量％」である。
実施例／
＋ｌＬ）ポリエーテルのＷ造
４．４′−チオジフェノール０．２５モル及ヒジクロル
ジフェニルスルホン０．２５モルをＮ−メチルピロリド
ン４２０ｒｎｌ及びトルエン１９０ｍＩ！中に溶かしか
つ無水炭酸カリウム０．２６モルを加えた。該反応混合
物を１５０℃に２％時間以内乾燥して、その間中水とト
ルエンの共沸混合物を留去した。トルエンを完全に除去
した後に、温度を１８０℃に上昇させかつ該反応混合物
を上記温度で１２時間放置した。塩化メチレン流を３０
分間導入することにより９重縮合を停止させた。
ジフェニルスルホン０．２５モルをＮ−メチルピロリド
ン４２０ｒｎｌ及びトルエン１９０ｍＩ！中に溶かしか
つ無水炭酸カリウム０．２６モルを加えた。該反応混合
物を１５０℃に２％時間以内乾燥して、その間中水とト
ルエンの共沸混合物を留去した。トルエンを完全に除去
した後に、温度を１８０℃に上昇させかつ該反応混合物
を上記温度で１２時間放置した。塩化メチレン流を３０
分間導入することにより９重縮合を停止させた。
無機成分をクロルベンゼン３００ ａｔを添加した後瀘
別しかつ該重合体を回部の１％酢酸とメタノールの混合
物中で沈殿させた。水及びメタノールで十分に洗浄した
後に、真空中１００℃で１２時間乾燥させた。得られた
ポリエーテルチオエーテルスルホンのガラス温度は１６
５°Ｇ、溶液粘度〔η〕２５°Ｃ（ＮＭＰ ）は１．０
５ ｄｌ−ｇ であった。
別しかつ該重合体を回部の１％酢酸とメタノールの混合
物中で沈殿させた。水及びメタノールで十分に洗浄した
後に、真空中１００℃で１２時間乾燥させた。得られた
ポリエーテルチオエーテルスルホンのガラス温度は１６
５°Ｇ、溶液粘度〔η〕２５°Ｃ（ＮＭＰ ）は１．０
５ ｄｌ−ｇ であった。
この重合体はジクロルメタン中で完全”に可溶性であっ
た。
た。
ｂ）成形体の製造及び架橋
プレス中で、ポリエーテルチオエーテルスルホン２０ｇ
をまず３５０℃１５ベールで５分間９次いで３５０℃／
２００バールで１５分間プレスし、最後に２００パール
で１５分間冷却した。
をまず３５０℃１５ベールで５分間９次いで３５０℃／
２００バールで１５分間プレスし、最後に２００パール
で１５分間冷却した。
得られた厚さ１−の板は可溶性成分をなお３２％含有し
ており、ガラス温度は実際に変化しなかった○ 実施例２ ａ）ポリエーテルの製造 ４．４−ジフルオルベンゾフェノン０．３モル。
ており、ガラス温度は実際に変化しなかった○ 実施例２ ａ）ポリエーテルの製造 ４．４−ジフルオルベンゾフェノン０．３モル。
チオジフェノール０．３モル及びジフェニルスルホン５
００ｇを不活性ガス雰囲気下に１８０℃に加熱しかつ無
水炭酸カリウム０．３１モルを加えた。３０分間の間隔
で、該反応混合物を段階的にまず２００℃に。
００ｇを不活性ガス雰囲気下に１８０℃に加熱しかつ無
水炭酸カリウム０．３１モルを加えた。３０分間の間隔
で、該反応混合物を段階的にまず２００℃に。
次いで２５０℃にかつ最後に３００℃に高めかつその際
１時間放置したＬ’ｌ ４ ＋ ”−ジフルオルベンゾ
７エン０．５モルを添加することにより９重縮合を停止
させた。冷却後に、該反応混合物を粉砕した。
１時間放置したＬ’ｌ ４ ＋ ”−ジフルオルベンゾ
７エン０．５モルを添加することにより９重縮合を停止
させた。冷却後に、該反応混合物を粉砕した。
ジフェニルスルホン及び無ｉａ分ｔ＝アセトンテ抽出し
かつ水及びメタノールで数回洗浄することにより除去し
た。得られたポリエーテルチオエーテルケトンを真空中
１２０℃で１２時間乾燥させた。該ガラス温度は１５０
℃であり、結晶領域は３２０℃で溶融した。
かつ水及びメタノールで数回洗浄することにより除去し
た。得られたポリエーテルチオエーテルケトンを真空中
１２０℃で１２時間乾燥させた。該ガラス温度は１５０
℃であり、結晶領域は３２０℃で溶融した。
ｂ）成形体の＠造及び架橋
粉末状ポリエーテルチオエーテルケトンをガラス繊維（
長さ１喝未満） ３０％と混合しかつ規格棒片に射出成
形した。該棒片を３００℃で２時間前熱処理し１次いで
温度を３５０℃に１時間以内に加熱しかつこの温度で更
に２時間放置した。褐色〜黒色に変色した材料はなお可
溶性重合体成分３％を有しているにすぎなかった。ガラ
ス温度は２１０°Ｃに上昇したが、結晶領域はもはや存
在しなかった。
長さ１喝未満） ３０％と混合しかつ規格棒片に射出成
形した。該棒片を３００℃で２時間前熱処理し１次いで
温度を３５０℃に１時間以内に加熱しかつこの温度で更
に２時間放置した。褐色〜黒色に変色した材料はなお可
溶性重合体成分３％を有しているにすぎなかった。ガラ
ス温度は２１０°Ｃに上昇したが、結晶領域はもはや存
在しなかった。
実施例３
ａ）コポリエーテルの製造
ビスフェノールＡ００１２５モル、４．４’−チオジフ
ェノール０．１２５モル及び４，４′−ジクロルジフェ
ニルスルホン０．２５モルから成る混合物を不活性ガス
雰囲気下でＮ−メチルピロリドン６００ ｍｌ及び、ヤ
エッ２．。ｄ中０．：溶ヵ、Ｌカ、っ炭酸力１．つ、。
ェノール０．１２５モル及び４，４′−ジクロルジフェ
ニルスルホン０．２５モルから成る混合物を不活性ガス
雰囲気下でＮ−メチルピロリドン６００ ｍｌ及び、ヤ
エッ２．。ｄ中０．：溶ヵ、Ｌカ、っ炭酸力１．つ、。
、２６１モルを加えた。実施例／に記載と同様に後処理
した。得られた共重合体は１７５℃のガラス温度を有し
ていた。
した。得られた共重合体は１７５℃のガラス温度を有し
ていた。
ｂ）成形体の製造及び架橋
共重合体２０ｇから、前記１ｂ）に記載と同様に。
プレス板を製造した。該可溶性成分は４３％であり。
ガラス温度は１８０℃であった。
実施例グ
ａ）コポリエーテルの製造
４．４−チオジフェノール０．１２５モル、ジヒドロキ
シジフェニルスルホン０．１２５モル及ヒ４．４−ジク
ロルジフェニルスルホン０．２５モルから成る混合物に
炭酸カリウム０．２５を加えかつ前記ａ）に記載と同様
に重縮合させかつ後処理した。
シジフェニルスルホン０．１２５モル及ヒ４．４−ジク
ロルジフェニルスルホン０．２５モルから成る混合物に
炭酸カリウム０．２５を加えかつ前記ａ）に記載と同様
に重縮合させかつ後処理した。
ｂ）成形体の製造及び架橋
無定形共重合体から、前記１ｂ）に記載と同様に。
プレス板を製造した。
可溶性成分は５２％であり、ガラス温度は実質的に上昇
しなかった。
しなかった。
実施例よ
ａ）コポリエーテルの製造
ビスフェノールＡ ０．１２５モル、チオジフェノール
０．１２５モル及び１，４−ビス−（４−フルオルベン
ゾイル）−ベンゼン０．２５モルから成る混合物を不活
性ガス雰囲気下でＮ−メチルピロリドン６００Ｍ及びト
ルエン２５Ｃ＋＋＋／中に溶かしかつ無水炭酸カリウム
０．２６モルを加えた。重縮合及び後処理は実施例１に
記載と同様に実権した。
０．１２５モル及び１，４−ビス−（４−フルオルベン
ゾイル）−ベンゼン０．２５モルから成る混合物を不活
性ガス雰囲気下でＮ−メチルピロリドン６００Ｍ及びト
ルエン２５Ｃ＋＋＋／中に溶かしかつ無水炭酸カリウム
０．２６モルを加えた。重縮合及び後処理は実施例１に
記載と同様に実権した。
ｂ）成形体の製造及び架橋
前記２ｂ）に記載と同様に、コポリエーテルから短いガ
ラス繊維で強化した規格棒片を製造した。
ラス繊維で強化した規格棒片を製造した。
該棒片を循環空気炉中で３５０℃に５時間以内ＩＪ［ｌ
熱しかつ該温度で１％時間放置した。
熱しかつ該温度で１％時間放置した。
可溶性重合体成分は２％未満であり、ガラス温度は２４
０℃にＬ昇した。
０℃にＬ昇した。
Claims (5)
- （１）式： −Ａ−Ｂ− の単位を含有し、上記式中Ａは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＝ＳＯ＿２又はＣＯ及びｎ＝１又は２である
）を表わし、かつＢは１〜９９モル％まで式：▲数式、
化学式、表等があります▼ の基を表わしかつ９９〜１モル％まで式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙ＝Ｏ、ＣＯ、ＳＯ＿２又はＣ（ＣＨ＿３）＿
２である）の基を表わす、芳香族コポリエーテル。 - （２）重合体の熱塑性成形により、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘ＝ＣＯ＿２又はＣＯ及びｎ＝１又は２を表わ
す〕で示される単位並びに場合により更に式：▲数式、
化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｙ＝Ｏ、ＣＯ、ＳＯ＿２又はＣ（ＣＨ＿３）＿
２を表わす〕で示される単位を含有する芳香族ポリエー
テルから成形体を製造する方法において、得られる成形
体において重合体を、該重合体の、沸騰ジクロルメタン
中で１日間抽出することにより測定した可溶性成分が６
０％未満の値に低下せしめられるように架橋させること
を特徴とする、芳香族ポリエーテルから成形体を製造す
る方法。 - （３）重合体を、該重合体の可溶性成分が５％未満の値
に低下せしめられかつ成形体のガラス温度が少なくとも
２０℃上昇するように架橋させる特許請求の範囲第２項
記載の方法。 - （４）重合体の架橋を、場合により架橋触媒の存在下に
、加熱することにより実施する特許請求の範囲第２項記
載の方法。 - （５）２５ｍｍ以下の長さを有する強化繊維及び／又は
鉱物性充填物５〜６０重量％を含有する特許請求の範囲
第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853500706 DE3500706A1 (de) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | Verfahren zur herstellung von formkoerpern aus aromatischen polyethern |
| DE3500706.0 | 1985-01-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61163934A true JPS61163934A (ja) | 1986-07-24 |
Family
ID=6259609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61002314A Pending JPS61163934A (ja) | 1985-01-11 | 1986-01-10 | 芳香族ポリエーテルから成形体を製造する方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0187350B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61163934A (ja) |
| DE (2) | DE3500706A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4140499A1 (de) * | 1991-12-09 | 1993-06-17 | Danubia Petrochem Deutschland | Verbunde auf basis von polyarylenetherketonen, polyphenylensulfiden oder thermoplastischen polyestern |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6916865A (ja) * | 1968-11-21 | 1970-05-25 | ||
| EP0157732B1 (de) * | 1984-03-07 | 1988-06-01 | Ciba-Geigy Ag | Vernetzbare, lineare Polyätherharze |
| DE3416856A1 (de) * | 1984-05-08 | 1985-11-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| DE3429670A1 (de) * | 1984-08-11 | 1986-02-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von thermoplast-prepregs |
| DE3500705A1 (de) * | 1985-01-11 | 1986-07-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Faserverbundwerkstoffe |
| DE3507419A1 (de) * | 1985-03-02 | 1986-09-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von verbundstoffen aus metallen und elektrisch leitfaehigen polymeren |
-
1985
- 1985-01-11 DE DE19853500706 patent/DE3500706A1/de not_active Withdrawn
- 1985-12-20 DE DE8585116333T patent/DE3571995D1/de not_active Expired
- 1985-12-20 EP EP85116333A patent/EP0187350B1/de not_active Expired
-
1986
- 1986-01-10 JP JP61002314A patent/JPS61163934A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0187350B1 (de) | 1989-08-02 |
| EP0187350A3 (en) | 1987-03-25 |
| DE3500706A1 (de) | 1986-07-17 |
| EP0187350A2 (de) | 1986-07-16 |
| DE3571995D1 (en) | 1989-09-07 |
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