JPS61163567A - 有機電解液電池 - Google Patents
有機電解液電池Info
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- JPS61163567A JPS61163567A JP60005169A JP516985A JPS61163567A JP S61163567 A JPS61163567 A JP S61163567A JP 60005169 A JP60005169 A JP 60005169A JP 516985 A JP516985 A JP 516985A JP S61163567 A JPS61163567 A JP S61163567A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Primary Cells (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、有機電解液を用いた一次電池および二次電池
に関する。
に関する。
従来の技術
有機電解液電池は、従来の水溶液を用いた電池に比べ高
エネルギー密度になることが期待され。
エネルギー密度になることが期待され。
−次電池、二次電池として盛んに研究されている。
その中で、負極にリチウム、正極にフッ化炭素や二酸化
マンガン、酸化銅を用いた電池はすでに高エネルギー密
度−次電池として実用化されている。
マンガン、酸化銅を用いた電池はすでに高エネルギー密
度−次電池として実用化されている。
これらの有機電解液−次電池の電解液としては。
過塩素酸リチウム（Ｌｉｍｉｔ４）やホウフッ化リチウ
ム（ＬｉＢＦ４）をプロピレンカーボネート（ＰＣ）や
ｒ−ブチロラクトン（ｒ−ＢＬ）に溶解したもの、ある
いはＰＣとジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ＰＣとジオキ
ソラン（ＤｉＯｘ）の混合溶媒に溶解したものなどが使
用されて来た。
ム（ＬｉＢＦ４）をプロピレンカーボネート（ＰＣ）や
ｒ−ブチロラクトン（ｒ−ＢＬ）に溶解したもの、ある
いはＰＣとジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ＰＣとジオキ
ソラン（ＤｉＯｘ）の混合溶媒に溶解したものなどが使
用されて来た。
また最近では、有機電解液二次電池として、正極として
二硫化チタン（ＴｉＳ２） やポリアセチレン、ポリ
ビローｙ、ポリアニリンなどのいわゆる合成金属が良好
な特性を示すことが報告されている。
二硫化チタン（ＴｉＳ２） やポリアセチレン、ポリ
ビローｙ、ポリアニリンなどのいわゆる合成金属が良好
な特性を示すことが報告されている。
一方、負極においても、リチウム金属電極の他。
可融合金やアルミニウムを用い、充電により電解液中の
リチウムイオンを吸蔵し、放電によジリチウムイオンと
して電解液中に放出する電極、あるいはポリアセチレン
やポリアニリンを用いて、電解液中のリチウムイオンや
、テトラブチルアンモニウムイオンを充電によシ吸蔵し
、放電によシ放出する電極などが検討されている。
リチウムイオンを吸蔵し、放電によジリチウムイオンと
して電解液中に放出する電極、あるいはポリアセチレン
やポリアニリンを用いて、電解液中のリチウムイオンや
、テトラブチルアンモニウムイオンを充電によシ吸蔵し
、放電によシ放出する電極などが検討されている。
これら二次電池の電解液として、先に述べた一次電池と
同じ電解液のほかに、溶媒に２−メチルテトラヒドロフ
ラン、溶質にリチウムへキサフロロアｙセネート（Ｌｉ
ＡｓＦ６） 、過塩素酸テトラブチルアンモニウムなど
の組み合わせが検討されている。
同じ電解液のほかに、溶媒に２−メチルテトラヒドロフ
ラン、溶質にリチウムへキサフロロアｙセネート（Ｌｉ
ＡｓＦ６） 、過塩素酸テトラブチルアンモニウムなど
の組み合わせが検討されている。
発明が解決しようとする問題点
上記に述べた負極や正極を用いた有機電解質電池では、
放電電圧が低かったシ、あるいは二次電池では充放電効
率が低いという欠点があシ、本発明はこれらの欠点を改
良するものである。
放電電圧が低かったシ、あるいは二次電池では充放電効
率が低いという欠点があシ、本発明はこれらの欠点を改
良するものである。
問題点を解決するだめの手段
本発明は、少なくとも１つの有機溶媒と少なくとも１つ
の溶質からなる電解液を用いる有機電解液電池において
、前記有機ｉ１１として、１−インプロピＩＶ−２，２
−ジメチル−１，３−プロビレを用いるものである。
の溶質からなる電解液を用いる有機電解液電池において
、前記有機ｉ１１として、１−インプロピＩＶ−２，２
−ジメチル−１，３−プロビレを用いるものである。
ここで負極には、リチウムの他電解液中で充電でカオオ
ンを吸蔵し、放電によシ放出する可融合金。
ンを吸蔵し、放電によシ放出する可融合金。
アルミニウム、ポリアセチレンなどの合成金属など、正
極には金属酸化物、金属カルコゲン化物。
極には金属酸化物、金属カルコゲン化物。
フッ化炭素、および充電によシ有機電解液中のアニオン
を吸蔵し、放電によシ放出するポリアセチレン、ポリピ
ロール、ポリアニリンなどの合成金属などが用いられる
。
を吸蔵し、放電によシ放出するポリアセチレン、ポリピ
ロール、ポリアニリンなどの合成金属などが用いられる
。
電解液中でアニオン、カチオンにｌ１ｌｆ、ｇｌスる溶
質は、過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウム、六フッ
化リン酸リチウムなどのリチウム塩や、過塩素酸テトラ
ブチルアンモニウムなどの過塩素酸四級アンモニウム塩
が用いられる。これらの溶質を溶解する混合溶媒は１−
イソプロピＡ／−２，２−ジメチ１ｖ−１，３−プロピ
レンカーボネートを１０体積％以上含有するもので、他
の成分として。
質は、過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウム、六フッ
化リン酸リチウムなどのリチウム塩や、過塩素酸テトラ
ブチルアンモニウムなどの過塩素酸四級アンモニウム塩
が用いられる。これらの溶質を溶解する混合溶媒は１−
イソプロピＡ／−２，２−ジメチ１ｖ−１，３−プロピ
レンカーボネートを１０体積％以上含有するもので、他
の成分として。
プロピレンカー、ボネート、エチレンカーボネート。
γ−ブチロラクトン、ジメトキシエタン、ジオキソラン
、４−メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、２−
メチルテトラヒドロフランの１つまたは２以上の組み合
わせが用いられる。
、４−メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、２−
メチルテトラヒドロフランの１つまたは２以上の組み合
わせが用いられる。
作用
１−イソプロピ／Ｌ’−２，２−ジメチル−１，３−プ
ロピレンカーポネートの誘電率は８１と大きい。
ロピレンカーポネートの誘電率は８１と大きい。
この化合物に対する前記のようなリチウム塩や四級アン
モニウム塩の溶解性は、ｏ、２モｔｖ／ｌまでであシ、
従来のＰＧやｒ−ＢＬを用いたものに比べて溶解性は悪
い。
モニウム塩の溶解性は、ｏ、２モｔｖ／ｌまでであシ、
従来のＰＧやｒ−ＢＬを用いたものに比べて溶解性は悪
い。
さらに、上記溶質を飽和状態まで溶解した電解液の電気
伝導度は、大体２Ｘ１０−’Ω−１・副−１であシ、従
来の１モル／ｌのＬｉＣｌＯ４をｐｃに溶解した電解液
の５Ｘ１０−’Ω−’＊ｃｒｎ”、ＰＣとＤＭＥの１：
１混合溶媒に溶解した電解液の１・４×１０− 〇−・
副 に比べ１〜２桁低く。
伝導度は、大体２Ｘ１０−’Ω−１・副−１であシ、従
来の１モル／ｌのＬｉＣｌＯ４をｐｃに溶解した電解液
の５Ｘ１０−’Ω−’＊ｃｒｎ”、ＰＣとＤＭＥの１：
１混合溶媒に溶解した電解液の１・４×１０− 〇−・
副 に比べ１〜２桁低く。
有機電解液電池用の電解液に不適当がと思われていた。
しかし、低率放電では、正極にＭｎＯ□やＣｕＯなどの
金属酸化物＠ ＴＬＥｉ２− Ｆ（８８２＃ ＣｕＦｅ
Ｓ２などの金−力ｐコゲン化物、フッ化炭素あるいはポ
リアセチレンやポリピロールなどの合晟金＾を用いた電
池では、従来の電解液を用いた電池に比べ放電電圧が高
くなシ、また二次電池では、充放電効率が向上する。さ
らに負極に、ポリアセチレンや、ポリアニリンを用いた
二次電池でも充放電効率の向上が見られ、また放電電圧
も低くなシ、負極の特性を向上させることがわかった。
金属酸化物＠ ＴＬＥｉ２− Ｆ（８８２＃ ＣｕＦｅ
Ｓ２などの金−力ｐコゲン化物、フッ化炭素あるいはポ
リアセチレンやポリピロールなどの合晟金＾を用いた電
池では、従来の電解液を用いた電池に比べ放電電圧が高
くなシ、また二次電池では、充放電効率が向上する。さ
らに負極に、ポリアセチレンや、ポリアニリンを用いた
二次電池でも充放電効率の向上が見られ、また放電電圧
も低くなシ、負極の特性を向上させることがわかった。
これは、従来のＰＣ＋１−ＢＬ、ＤＭＥを用いた電解液
糸に比べて、電極の濡れが同上したためと考えられるが
詳細な理由は明らかでない。
糸に比べて、電極の濡れが同上したためと考えられるが
詳細な理由は明らかでない。
さらに、１−イソプロピ）Ｖ−２，２−ジメチル−１，
３−プロピレンカーボネートを１０％積％以上を含み、
他の成分としてＰＣ２γ−ＢＬ。
３−プロピレンカーボネートを１０％積％以上を含み、
他の成分としてＰＣ２γ−ＢＬ。
ＤＭＸなどを加えた混合溶媒を用いることによシ。
電解液として、溶質の溶解度が増し、電気伝導度が向上
するため、高率放電においても、従来の電解液を用いた
場合に較べ、放電電圧の向上、および二次電池において
は、充放電効率の向上が見られる。
するため、高率放電においても、従来の電解液を用いた
場合に較べ、放電電圧の向上、および二次電池において
は、充放電効率の向上が見られる。
実施例
以下１本発明の詳細な説明する。
実施例１
負極に金属リチウム、正極活物質にフッ化炭素を用いた
。正極はフッ化炭素１００重量部に、導電剤のアセチレ
ンブラック２ｏ電量部、結着剤のポリ四フッ化エチレン
１０重量部加え、よく混合し合剤とした。この合剤０．
６ｔを合剤中に集電体としてのチタンエキスバンドメタ
ルが埋没するようにして、大きさ２ ｃｙｔ Ｘ ２
ｃｍにプレス成形した。
。正極はフッ化炭素１００重量部に、導電剤のアセチレ
ンブラック２ｏ電量部、結着剤のポリ四フッ化エチレン
１０重量部加え、よく混合し合剤とした。この合剤０．
６ｔを合剤中に集電体としてのチタンエキスバンドメタ
ルが埋没するようにして、大きさ２ ｃｙｔ Ｘ ２
ｃｍにプレス成形した。
この正極の端の合剤を除き、リードとしてのチタンリボ
ンを集電体にスポット溶接した。この正極の理論電気容
量は、３３２１１ムｈである。
ンを集電体にスポット溶接した。この正極の理論電気容
量は、３３２１１ムｈである。
負極としては、大きさ２ ａｎ Ｘ ２α、厚さ０．２
ｆｉのリチウムをニッケルネットに圧着し、ネットの端
よシニッケルリボンでリードをとったもので。
ｆｉのリチウムをニッケルネットに圧着し、ネットの端
よシニッケルリボンでリードをとったもので。
理論電気容量は１６００鳳ムｈである。上記の正極。
負極ヲセパレータとしてのポリプロピレン製不織布を介
して、密着させるようＫして電槽中に入れた。これに電
解液を入れて、真空含浸して、正極合剤中に電解液を含
ませた。
して、密着させるようＫして電槽中に入れた。これに電
解液を入れて、真空含浸して、正極合剤中に電解液を含
ませた。
この電池の概略図を第１図に示す。図中１は正極、２は
負極、３はセパレータ、４は電解液、６は電槽である。
負極、３はセパレータ、４は電解液、６は電槽である。
電解液として０．２モＮ／ｌのＬｉＢＦ４ を溶解した
１−イソプロピル−２，２−ジメチ１ｖ−１，３−プロ
ピレンカーボネートを用いた電池をムとし、比較例の１
モＮ／ｌのＬｉＢＦ４を溶解したｒ−１ＳＬを用いた電
池をＢ、ｒ−ＢＬとＤＭＣの体積１：１の混合溶媒忙１
モＩＶ／ｌのＬｉＢＦ４ を溶解した電解液を用いた
電池をＧとする。第２図にこれらの電池の２０℃１ｍ人
定電流放電での放電曲線を示す。図より明らかなように
。
１−イソプロピル−２，２−ジメチ１ｖ−１，３−プロ
ピレンカーボネートを用いた電池をムとし、比較例の１
モＮ／ｌのＬｉＢＦ４を溶解したｒ−１ＳＬを用いた電
池をＢ、ｒ−ＢＬとＤＭＣの体積１：１の混合溶媒忙１
モＩＶ／ｌのＬｉＢＦ４ を溶解した電解液を用いた
電池をＧとする。第２図にこれらの電池の２０℃１ｍ人
定電流放電での放電曲線を示す。図より明らかなように
。
低率放電において１本発明の電解液を用いたものムが、
放電電圧が高くなっていることがわかる。
放電電圧が高くなっていることがわかる。
実施例２
実施例１と同じ構成の電池を用い、電解液のみを変えた
。なお溶質はすべてＩｇｉＢＦ４ でその濃度は１モ／
Ｉ／／ｌである。電解液の溶媒に、１−イソプロピＡ／
−２，２−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネート
３０体積％に対して、ＤＭ１７０体積％を混合した溶媒
を用いた電池をり、プロピレンカーボネー）７０体積％
を混合した溶媒を用いた電池をＸとし、比較例として、
体積％で６ｏ：５ｏのγ−ＢＬとＤＭＸの混合溶媒を用
いた電池を１とする。第３図には、２０’Ｃで３ｏ■ム
の定電流放電を行った時の放電曲線を示す。第３図よシ
明らかなように、１−イソプロピ／Ｉ／−２，２−ジメ
チ／Ｌ’−１，３−プロピレンカーボネートヲ用いた混
合溶媒を使用することによ〕、高率放電でも、高い放電
電圧を示すことがわかる。
。なお溶質はすべてＩｇｉＢＦ４ でその濃度は１モ／
Ｉ／／ｌである。電解液の溶媒に、１−イソプロピＡ／
−２，２−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネート
３０体積％に対して、ＤＭ１７０体積％を混合した溶媒
を用いた電池をり、プロピレンカーボネー）７０体積％
を混合した溶媒を用いた電池をＸとし、比較例として、
体積％で６ｏ：５ｏのγ−ＢＬとＤＭＸの混合溶媒を用
いた電池を１とする。第３図には、２０’Ｃで３ｏ■ム
の定電流放電を行った時の放電曲線を示す。第３図よシ
明らかなように、１−イソプロピ／Ｉ／−２，２−ジメ
チ／Ｌ’−１，３−プロピレンカーボネートヲ用いた混
合溶媒を使用することによ〕、高率放電でも、高い放電
電圧を示すことがわかる。
第４図は、１−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，
３−プロピレンカーボネートとＤＭＥの混合比率を変え
て上記と同じ試験をした時の混合比率と、放電開始から
１時間後の電池電圧をプロットしたものである。これよ
シ、１−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３−プ
ロピレンカーボネートの比率は１体積比で１０％以上で
顕著になることがわかる。なお、これの比率が６０Ｘを
超えると、高率放電時の電池電圧は低下する。これは、
電解液の電気伝導度の低下が顕著になるためである。し
かし、実施例１に示したように低率放電では、１−イソ
プロピル−２，２−ジメチル−１，３−プロピレンカー
ボネートのを溶媒に使用した電解液でも放電電圧は高い
。
３−プロピレンカーボネートとＤＭＥの混合比率を変え
て上記と同じ試験をした時の混合比率と、放電開始から
１時間後の電池電圧をプロットしたものである。これよ
シ、１−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３−プ
ロピレンカーボネートの比率は１体積比で１０％以上で
顕著になることがわかる。なお、これの比率が６０Ｘを
超えると、高率放電時の電池電圧は低下する。これは、
電解液の電気伝導度の低下が顕著になるためである。し
かし、実施例１に示したように低率放電では、１−イソ
プロピル−２，２−ジメチル−１，３−プロピレンカー
ボネートのを溶媒に使用した電解液でも放電電圧は高い
。
以上の実施例では、正極活物質にフッ化炭素を用いた例
を示したが、これ以外に、ＭｎＯ２，ＣｕＯなどの金属
酸化物、 ＴｉＳ２やＦｅＳ２． ＣｕＦｅ８２゛など
の金属カルコゲン化物を用いた場合にも同様の効果が見
られた。しかし、塩化銀やフッ化カドミウムなどの金属
ハロゲン化物では、あま〕効果は見られなかった。原因
としては、正極の濡れがあま）良くないためと推定され
る。
を示したが、これ以外に、ＭｎＯ２，ＣｕＯなどの金属
酸化物、 ＴｉＳ２やＦｅＳ２． ＣｕＦｅ８２゛など
の金属カルコゲン化物を用いた場合にも同様の効果が見
られた。しかし、塩化銀やフッ化カドミウムなどの金属
ハロゲン化物では、あま〕効果は見られなかった。原因
としては、正極の濡れがあま）良くないためと推定され
る。
実施例３
ポリアセチレンを負極、正極の両方に用い、負極では充
放電で電解液中のカチオンのドープ、脱ドープ、正極で
はアニオンのドープ、脱ドープを行わせる二次電池の例
を説明する。
放電で電解液中のカチオンのドープ、脱ドープ、正極で
はアニオンのドープ、脱ドープを行わせる二次電池の例
を説明する。
正極、負極とも大きさ２ ｃｍ Ｘ ２ ｃｒｎｐ厚さ
０．１脳のポリアセチレンフィルムを用いた。溶媒に１
−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３−プロピレ
ンカーボネートを用い、これに０．２モル／ｌのＬｉ０
１１０＜を溶解した電解液を用いた電池をＧ。
０．１脳のポリアセチレンフィルムを用いた。溶媒に１
−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３−プロピレ
ンカーボネートを用い、これに０．２モル／ｌのＬｉ０
１１０＜を溶解した電解液を用いた電池をＧ。
ｐｃとＤＭＩＥを体積比５０ ： ５０の混合溶媒に１
モｔｖ／ｌのＬＬＯ１！０４を溶解した電池をＨとする
。
モｔｖ／ｌのＬＬＯ１！０４を溶解した電池をＨとする
。
これらの電池について、１ｍムで３時間充電した後、１
１１ムで電池の端子電圧が１．６７になるまで放電する
充放電をくり返した。第６図は、第５サイクルでの放電
における各々正極、負極の電位の変化をリチウム照合電
位に対して測定した結果を示すものである。これよシミ
池σでは、正極の放電電位は高＜、また負極の放電電位
は低くなっており、電池の端子電圧は高くなっているこ
とがわかる。さらに電池Ｇでは、放電時間が長くなって
いることよシ、充放電効率も向上していることがわかる
。
１１ムで電池の端子電圧が１．６７になるまで放電する
充放電をくり返した。第６図は、第５サイクルでの放電
における各々正極、負極の電位の変化をリチウム照合電
位に対して測定した結果を示すものである。これよシミ
池σでは、正極の放電電位は高＜、また負極の放電電位
は低くなっており、電池の端子電圧は高くなっているこ
とがわかる。さらに電池Ｇでは、放電時間が長くなって
いることよシ、充放電効率も向上していることがわかる
。
また、正極にポリピロールやポリアニリンなどの合成金
属を用いても同様の効果が得られた。さらに負極に、ポ
リアセチレン以外のポリアニリンなどの合成金属を用い
ても同様の効果が得られた。
属を用いても同様の効果が得られた。さらに負極に、ポ
リアセチレン以外のポリアニリンなどの合成金属を用い
ても同様の効果が得られた。
電解質の溶質として、Ｉ、１ＢＦ４． ＬｉＰＦ６
などのリチウム塩、過塩素酸テトラブチルアンモニウム
などの四級アンモニウム塩を用いた場合でも。
などのリチウム塩、過塩素酸テトラブチルアンモニウム
などの四級アンモニウム塩を用いた場合でも。
溶媒に１−イソプロピＡ／−２，２−ジメチル−１，３
−プロピレンカーボネートを用いた方が良好な特性が得
られた。
−プロピレンカーボネートを用いた方が良好な特性が得
られた。
実施例４
負極に可融合金の一種でるるウッド合金（Ｂｉ２Ｏ％、
Ｐｂ２ｓ％、５ｎ１２．５％、０１１１２．５％）を用
い、正極にＴｉＳ２を活物質として用いた。
Ｐｂ２ｓ％、５ｎ１２．５％、０１１１２．５％）を用
い、正極にＴｉＳ２を活物質として用いた。
ウッド合金は、充電によシミ解液中のリチウムイオンを
吸蔵して金属間化合物をｆｉｌ：Ｄ、放電によりリチウ
ムをリチウムイオンとして放出する機能を有するもので
ある。負極には、大きさ２ ｃｍ Ｘ ２ ｃｍ １厚
さ０．１１１１１のウッド合金に、あらかじめリチウム
を２００１１ムｈ 相当分吸蔵させたものを用いた。
吸蔵して金属間化合物をｆｉｌ：Ｄ、放電によりリチウ
ムをリチウムイオンとして放出する機能を有するもので
ある。負極には、大きさ２ ｃｍ Ｘ ２ ｃｍ １厚
さ０．１１１１１のウッド合金に、あらかじめリチウム
を２００１１ムｈ 相当分吸蔵させたものを用いた。
正極は実施例１に示したのと同様にして、活物質をツク
化炭素からＴｉＳ２に変えて作°製した。電解液の溶質
には１モｌｖ／ｌのＬｉＰＦ６ を使用し、電解液の
溶媒を変えて二次電池の特性を評価した。
化炭素からＴｉＳ２に変えて作°製した。電解液の溶質
には１モｌｖ／ｌのＬｉＰＦ６ を使用し、電解液の
溶媒を変えて二次電池の特性を評価した。
１−イソプロピＡ／−２，２−ジメチＩｖ−１，３−プ
ロピレンカーボネートとＰＧとの体積比５゜：６０の混
合溶媒を用いた電池をＸ、ＰＣとＤＭＩＥの体積比５０
： ５０の混合溶媒を用いた電池をＪとする。４ｍム
で電池電圧が１．０７になるまで放電し、その後４１１
ムで２ａ時間充電する放電、充電を〈シ返した。第６図
には、第６サイクルの放電の正極、負極の電位の変化を
示し九〇これよシミ池Ｉの負極の電位は低下し、正極の
電位は高くなシ、放電電圧が向上していることがわかる
。また放電時間もＩの方が大で充放電効率が向上してい
ることがわかる。
ロピレンカーボネートとＰＧとの体積比５゜：６０の混
合溶媒を用いた電池をＸ、ＰＣとＤＭＩＥの体積比５０
： ５０の混合溶媒を用いた電池をＪとする。４ｍム
で電池電圧が１．０７になるまで放電し、その後４１１
ムで２ａ時間充電する放電、充電を〈シ返した。第６図
には、第６サイクルの放電の正極、負極の電位の変化を
示し九〇これよシミ池Ｉの負極の電位は低下し、正極の
電位は高くなシ、放電電圧が向上していることがわかる
。また放電時間もＩの方が大で充放電効率が向上してい
ることがわかる。
負極に可融合金以外にアルミニウムを用いても同じ効果
が見られ、また正極活物質としてτｉＳ２以外にＭｎＯ
２，Ｏｒ、Ｏ，などを用いても同様の効果が見られた。
が見られ、また正極活物質としてτｉＳ２以外にＭｎＯ
２，Ｏｒ、Ｏ，などを用いても同様の効果が見られた。
ｔた、溶Ｊｊ４．ＬｉＰＦ６以外ニＬｉ０ＩＩＯ４，Ｌ
ｉＢＦ４゜ＬｉＡｓＦ６などのリチウム塩を用いること
により同様の効果が見られた。混合溶媒中の１−イソプ
ロピル−２，２−ジメチ１ｖ−１，３−プロピレンカー
ボネートとの比率は、１０体積％以上で顕著であｊ５，
６０体積％を超えると効果は低下してくる。
ｉＢＦ４゜ＬｉＡｓＦ６などのリチウム塩を用いること
により同様の効果が見られた。混合溶媒中の１−イソプ
ロピル−２，２−ジメチ１ｖ−１，３−プロピレンカー
ボネートとの比率は、１０体積％以上で顕著であｊ５，
６０体積％を超えると効果は低下してくる。
これは、電解液の電気伝導度が低下するためで。
低率放電を行うと、１−イソプロピル−２，２−ジメチ
Ａ／−１．３−プロピレンカーボネート単独溶媒を用い
ても、従来の電解液を用いた場合に比べ、放電電圧が高
くなシ、充放電効率も向上するという効果は顕著になっ
てくる。
Ａ／−１．３−プロピレンカーボネート単独溶媒を用い
ても、従来の電解液を用いた場合に比べ、放電電圧が高
くなシ、充放電効率も向上するという効果は顕著になっ
てくる。
発明の効果
以上のように、本発明によれば有機電解液−次電池では
放電電圧が向上し、二次電池では充放電効率が向上する
。
放電電圧が向上し、二次電池では充放電効率が向上する
。
第１図は本発明の実施例の電池の縦断面略図。
第２図及び第３図は放電特性の比較を示す図、第４図は
電解液の溶媒の混合比と電池の放電電圧の関係を示す図
、第６図及び第６図は二次電池の放電特性を正極、負極
の電位変化で示した図である。 １・・・・・・正極、２・・・・・・負極、３・・・・
・・セパレータ。 ４・・・・・・電解液。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名ｆ−
・−王権 第１ ｒＭ ｒ−ｌ礒 第２図 ｆｆ−ｊ閲（ｈｒ） 第３図 吟瀾 （ｈｒ） 第４図 ｆ）ＭＥａ５Ｍ’ｔト割 ｏ（俸ｔｔｙ、）第５図 特 ７ｍ１（ｈｒ） 第６図
電解液の溶媒の混合比と電池の放電電圧の関係を示す図
、第６図及び第６図は二次電池の放電特性を正極、負極
の電位変化で示した図である。 １・・・・・・正極、２・・・・・・負極、３・・・・
・・セパレータ。 ４・・・・・・電解液。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名ｆ−
・−王権 第１ ｒＭ ｒ−ｌ礒 第２図 ｆｆ−ｊ閲（ｈｒ） 第３図 吟瀾 （ｈｒ） 第４図 ｆ）ＭＥａ５Ｍ’ｔト割 ｏ（俸ｔｔｙ、）第５図 特 ７ｍ１（ｈｒ） 第６図
Claims (1)
- １−イソプロピル−２、２−ジメチル−１、３−プロピ
レンカーボネート単独またはこれを１成分とする混合溶
媒と、前記溶媒に溶解した少なくとも１種の溶質からな
る電解液を備えた有機電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60005169A JPH063737B2 (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | 有機電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60005169A JPH063737B2 (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | 有機電解液電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61163567A true JPS61163567A (ja) | 1986-07-24 |
| JPH063737B2 JPH063737B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=11603733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60005169A Expired - Lifetime JPH063737B2 (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | 有機電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH063737B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1339121A2 (en) * | 2002-02-20 | 2003-08-27 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Organic cyclic carbonate additives for nonaqueous electrolyte in alkali metal electrochemical cells |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008079670A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-07-03 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated compounds for use in lithium battery electrolytes |
-
1985
- 1985-01-16 JP JP60005169A patent/JPH063737B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1339121A2 (en) * | 2002-02-20 | 2003-08-27 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Organic cyclic carbonate additives for nonaqueous electrolyte in alkali metal electrochemical cells |
| JP2004039625A (ja) * | 2002-02-20 | 2004-02-05 | Wilson Greatbatch Technologies Inc | アルカリ金属電気化学電池における非水性電解質のための有機環状カーボネート添加剤 |
| EP1339121A3 (en) * | 2002-02-20 | 2005-05-18 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Organic cyclic carbonate additives for nonaqueous electrolyte in alkali metal electrochemical cells |
| US7033707B2 (en) | 2002-02-20 | 2006-04-25 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Organic cyclic carbonate additives for nonaqueous electrolyte in alkali metal electrochemical cells |
| JP4564237B2 (ja) * | 2002-02-20 | 2010-10-20 | グレイトバッチ リミテッド | アルカリ金属電気化学電池における非水性電解質のための有機環状カーボネート添加剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH063737B2 (ja) | 1994-01-12 |
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