JPS61161243A - アシルコハク酸ジアルキルエステルの製造方法 - Google Patents
アシルコハク酸ジアルキルエステルの製造方法Info
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- JPS61161243A JPS61161243A JP60001480A JP148085A JPS61161243A JP S61161243 A JPS61161243 A JP S61161243A JP 60001480 A JP60001480 A JP 60001480A JP 148085 A JP148085 A JP 148085A JP S61161243 A JPS61161243 A JP S61161243A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は脂肪族アルデヒドとマレイン酸ジｉＪルキル−
［ステルとから高純度かつ高収率で相当りるアシル：１
ハク酸シアルギル」−スプルを製造する方法に関りる３
、詳しく述べると本発明は炭素数１〜４のアルキル基を
有りる脂肪族アルデヒドと、モの）ノルキル基がそれぞ
れ炭素数１・〜８であるマレイン酸ジアルキルエステル
どを過酸化物触媒の存在下に反応させ、■業師に右利に
相当づるアシル」ハク酸ジアルキルＴスプルを製造Ｊる
１ｊ払に関する。
［ステルとから高純度かつ高収率で相当りるアシル：１
ハク酸シアルギル」−スプルを製造する方法に関りる３
、詳しく述べると本発明は炭素数１〜４のアルキル基を
有りる脂肪族アルデヒドと、モの）ノルキル基がそれぞ
れ炭素数１・〜８であるマレイン酸ジアルキルエステル
どを過酸化物触媒の存在下に反応させ、■業師に右利に
相当づるアシル」ハク酸ジアルキルＴスプルを製造Ｊる
１ｊ払に関する。
アシルコハク酸シアルー１ニルＴステルは、ピラゾロン
誘導体合成用原料として有利である。−例として、カチ
オン系ピラゾロン誘導体おにびカップリング成分どじで
のその利用、ピラゾロン誘導体類を含有するアゾ染料、
４−カルボキシメヂルピラゾール〜５−Ｊン誘導体の製
造方法イ１どがある（Ｑｊｊ聞昭５４’〕−４０７８４
号、ＩＲＥ ５８−３９６（う７ ｒｇさらに西ドイツ
公開’Ｉｊ＋’ Ｍ’ｌ第ご３１０９５４９ン］各公報
参照〉。イしてこのピノゾ［−１ン誘）９（Ａはハ１１
ゲン化銀カッー写真感光月オ′々１用のマげンタカプラ
−１７，’ ｊ”４感光伺利川の増感（！２素おＪ、ひ
染Ｊ’ｌの中間体および右は顔料用原石どじ−Ｃされめ
−Ｃ中要な化合物である（ Ｍ間開５５８−１７５４６
号、特公昭５８−３３８３５〕６号さらに同ｂ ８−
、’ｒ ５１４４ ′Ｔ４各公報参照）。
誘導体合成用原料として有利である。−例として、カチ
オン系ピラゾロン誘導体おにびカップリング成分どじで
のその利用、ピラゾロン誘導体類を含有するアゾ染料、
４−カルボキシメヂルピラゾール〜５−Ｊン誘導体の製
造方法イ１どがある（Ｑｊｊ聞昭５４’〕−４０７８４
号、ＩＲＥ ５８−３９６（う７ ｒｇさらに西ドイツ
公開’Ｉｊ＋’ Ｍ’ｌ第ご３１０９５４９ン］各公報
参照〉。イしてこのピノゾ［−１ン誘）９（Ａはハ１１
ゲン化銀カッー写真感光月オ′々１用のマげンタカプラ
−１７，’ ｊ”４感光伺利川の増感（！２素おＪ、ひ
染Ｊ’ｌの中間体および右は顔料用原石どじ−Ｃされめ
−Ｃ中要な化合物である（ Ｍ間開５５８−１７５４６
号、特公昭５８−３３８３５〕６号さらに同ｂ ８−
、’ｒ ５１４４ ′Ｔ４各公報参照）。
一方、近年アシル−１ハク酸ジアルキル玉スｊ−ルの１
１干、アレチル■１ハク酸シフノルＶル］ニス−ｊ−ル
は、Ａ−キリ′ル耐酸シフ／ルー１＝ルＪスｉルに代−
）でタル１−ラジン（Ｍ邑４弓）の原料としＣｉｌ［ｉ
され使用されてさ・でいる。タル１ヘラシン１４１食用
黄色色索としＣ従来から広く使用されできているが、近
時には金属顔料に代わる無公害顔４′８１どし−Ｃ市用
される、］、うになつＩご１、〈従来の技術〉 ＝ ３− ノノシルニ１ハク酸シアル１ニル［ス１ルの１１人と１
）（は１、）１ノｒン酸シアル１−ル「ステルとノｌ）
レアヒ１−どを出ブＴｈ ｌ１ｉｔ Ｆ＋とりる６７人
おＪ、ひアシルＭ［丁ス１ルと七ツクＩ”Ｉ ）しｉＷ
Ｍ ’ｌ−スツールとを出ブｉｌ玲ト１とＪる１ｊ法
が知られる（特開１１１１巳５０−８４５２５号おＪ、
ひ米田特ｉ′Ｆ第２５７７１３３同各公報参照）１、そ
し−Ｃ，このうノ５、マレイン酸ジアルキルニスｉ−ル
法が右利（゛あるどの児解か示（されている（たとえば
１４聞１「１！ｊ ９−６５０ ／１４号公報参照）１
．ぞして、このンレイン酸シアル４−ルエステルとアル
Ｉ′じ１−とを出発物質どじ−Ｃ用いリ−＜れた技術水
準を聞承り−るｂのとして、特開昭５９−６５０／Ｉ／
１号、持分１イ（５７−４２（ｉ ２０号各公報ならび
にジ１７−〕−ル Ａゾ Δ−刀ニツクケミストり一第
１７巻第１００９−１０１０頁（１９５２（ｆ ）に記
載の発明がある。
１干、アレチル■１ハク酸シフノルＶル］ニス−ｊ−ル
は、Ａ−キリ′ル耐酸シフ／ルー１＝ルＪスｉルに代−
）でタル１−ラジン（Ｍ邑４弓）の原料としＣｉｌ［ｉ
され使用されてさ・でいる。タル１ヘラシン１４１食用
黄色色索としＣ従来から広く使用されできているが、近
時には金属顔料に代わる無公害顔４′８１どし−Ｃ市用
される、］、うになつＩご１、〈従来の技術〉 ＝ ３− ノノシルニ１ハク酸シアル１ニル［ス１ルの１１人と１
）（は１、）１ノｒン酸シアル１−ル「ステルとノｌ）
レアヒ１−どを出ブＴｈ ｌ１ｉｔ Ｆ＋とりる６７人
おＪ、ひアシルＭ［丁ス１ルと七ツクＩ”Ｉ ）しｉＷ
Ｍ ’ｌ−スツールとを出ブｉｌ玲ト１とＪる１ｊ法
が知られる（特開１１１１巳５０−８４５２５号おＪ、
ひ米田特ｉ′Ｆ第２５７７１３３同各公報参照）１、そ
し−Ｃ，このうノ５、マレイン酸ジアルキルニスｉ−ル
法が右利（゛あるどの児解か示（されている（たとえば
１４聞１「１！ｊ ９−６５０ ／１４号公報参照）１
．ぞして、このンレイン酸シアル４−ルエステルとアル
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準を聞承り−るｂのとして、特開昭５９−６５０／Ｉ／
１号、持分１イ（５７−４２（ｉ ２０号各公報ならび
にジ１７−〕−ル Ａゾ Δ−刀ニツクケミストり一第
１７巻第１００９−１０１０頁（１９５２（ｆ ）に記
載の発明がある。
これら従来技術において、その比較を、１１列としＵ
７ ｔチル］ハク酸ジ丁チル−Ｌステルの合成工程の↑
イｆ条件を表示覆ると以下の如くである１、 この人から明らかなことは、１）のｆノ？人は７１ノＹ
ン酸ジ丁プル１スｊルの反応率、製品のアレナル」ハク
酸ジＦデル−［ステルの収率が低く実用的Ｃ・はｈいこ
と、２）の方法は、反応１１ｈの発熱を連続的に系外に
除去覆る方法であり、Ｔ業師操作ト石利かと見られるｂ
のの反応湯度が１２０℃と高く、使用Ｊる触媒の過酸化
ベンゾイルの安定性という点Ｃ危険庶が高いこと、そし
て３）の方法は溶媒どしてパラアルデヒドを用いること
と、低湿ではあるが、２０時間どいつ二Ｆ業的実施の−
にでの重大な欠点が指摘できることから、これら公知で
かつ技術的にも高い水準であると認めらる方法ではある
が、いまだ工業的に要求される水準を越えるものどはな
っていない１．もちろ／Ｖ触媒どして用いる過酸化物は
、高温では安定性に欠りしかも反応速度を増大させるた
めに多聞に使用することは、えられる製品の純ｍを下げ
ｂ シ＜ ｌＪ分１１操作を図１るなど、その採用のト
で種々の困輔がある。
７ ｔチル］ハク酸ジ丁チル−Ｌステルの合成工程の↑
イｆ条件を表示覆ると以下の如くである１、 この人から明らかなことは、１）のｆノ？人は７１ノＹ
ン酸ジ丁プル１スｊルの反応率、製品のアレナル」ハク
酸ジＦデル−［ステルの収率が低く実用的Ｃ・はｈいこ
と、２）の方法は、反応１１ｈの発熱を連続的に系外に
除去覆る方法であり、Ｔ業師操作ト石利かと見られるｂ
のの反応湯度が１２０℃と高く、使用Ｊる触媒の過酸化
ベンゾイルの安定性という点Ｃ危険庶が高いこと、そし
て３）の方法は溶媒どしてパラアルデヒドを用いること
と、低湿ではあるが、２０時間どいつ二Ｆ業的実施の−
にでの重大な欠点が指摘できることから、これら公知で
かつ技術的にも高い水準であると認めらる方法ではある
が、いまだ工業的に要求される水準を越えるものどはな
っていない１．もちろ／Ｖ触媒どして用いる過酸化物は
、高温では安定性に欠りしかも反応速度を増大させるた
めに多聞に使用することは、えられる製品の純ｍを下げ
ｂ シ＜ ｌＪ分１１操作を図１るなど、その採用のト
で種々の困輔がある。
〈発明が解決し」うとりる問題＋：；１ ）かくシ（、
本発明は、１−記の如き従来技術に女・１し以上の如き
問題点を克服りることにＪ、０．１采的イｃ Ｉ！位栢
を示づｂのである５゜（や 触媒どじ−Ｃの過酸化物の
安定１１１を考慮し、（きるｌこ（ノ低い渦電、とくに
６１）・〜’、〕Ｆ）’（ｔの範囲のンｉｌｉ庶（゛反
応を７１なうこと、。
本発明は、１−記の如き従来技術に女・１し以上の如き
問題点を克服りることにＪ、０．１采的イｃ Ｉ！位栢
を示づｂのである５゜（や 触媒どじ−Ｃの過酸化物の
安定１１１を考慮し、（きるｌこ（ノ低い渦電、とくに
６１）・〜’、〕Ｆ）’（ｔの範囲のンｉｌｉ庶（゛反
応を７１なうこと、。
０ 反応＋１：！Ｉ間６１栗的児地からバッチ反応の揚
台４１１″１間稈１リ−（’ ＩＩ？！斜７１ツイン酸
土スフ−ルのΦ］、化率ε）０ヒル％以上となること。
台４１１″１間稈１リ−（’ ＩＩ？！斜７１ツイン酸
土スフ−ルのΦ］、化率ε）０ヒル％以上となること。
Ｃ９「１的物のアシル−Ｉハク酸シ）′ル：１ル」スー
ｊルの収率／〕＜ ９０ シル９６を越え、したかつ（
箱￥Ｉ−１稈かｆｉｉｌ ｌψ化、されうること。
ｊルの収率／〕＜ ９０ シル９６を越え、したかつ（
箱￥Ｉ−１稈かｆｉｉｌ ｌψ化、されうること。
（色 反応系に過剰に１１込まれるアルデじ１〜の回収
１１］１史用を円ｆ１【こ１）なうために、反応中にこ
のアルＪ２ヒトが多量化りるのを右列に防庄覆ること。
１１］１史用を円ｆ１【こ１）なうために、反応中にこ
のアルＪ２ヒトが多量化りるのを右列に防庄覆ること。
〈手 段〉
１−記の要１！ｌは、以下（こ特定される本発明によ）
Ｃ達成される、。
Ｃ達成される、。
（ｌＮ夫素数１〜４のアル１ルＬ↓を右づる脂肋欣ｊｊ
ル１’じドと、イのアル−１ル基がぞれぞれ炭素数１〜
８Ｃ゛ある一／１ツイン醇シアルー人ルー１ステルとを
過酸化物触媒の存白トに１ン応さｌ！（−相当Ｊる）７
シルニ」ハク酸シアルー１−ル■ステルを製ｊ告りるに
際しく、ｊシ応液中に水分を０．５・〜□り、０車吊％
おｊ、ひアルカリ金属またはアルカリ土類金１瓜の水酸
化物よＩこ（ま炭酸塩を（ｌ ＯＯ１へ・Ｏ，り小間％
共存刊しめることを特徴とづる）ノシルニ１ハク酸シア
ル１−ル丁スアルの製３告万ｒ去。
ル１’じドと、イのアル−１ル基がぞれぞれ炭素数１〜
８Ｃ゛ある一／１ツイン醇シアルー人ルー１ステルとを
過酸化物触媒の存白トに１ン応さｌ！（−相当Ｊる）７
シルニ」ハク酸シアルー１−ル■ステルを製ｊ告りるに
際しく、ｊシ応液中に水分を０．５・〜□り、０車吊％
おｊ、ひアルカリ金属またはアルカリ土類金１瓜の水酸
化物よＩこ（ま炭酸塩を（ｌ ＯＯ１へ・Ｏ，り小間％
共存刊しめることを特徴とづる）ノシルニ１ハク酸シア
ル１−ル丁スアルの製３告万ｒ去。
（２）該反応を６５〜９５℃の範囲の渦電で遂行づるこ
とを特徴とづる−１−記（１）記載の１７７人 。
とを特徴とづる−１−記（１）記載の１７７人 。
以Ｆさらに具体的に本発明を説明−りる。
本発明方法Ｃ用いられる炭素数１〜４のアル４−ル基を
右Ｊる脂肪族アルデヒドとして番よ、ｊ７し１〜ｊ′ル
テじト、ブ［１ピＡンアルデヒ１ｚ、ｎ−’７チルアル
テに１・、イソブブルアルテヒト、［）−占苗酸アルデ
ヒド、イソ占ｒ：ｉｕアルデヒ１〜イｆどから１式ばれ
る。そしＣ炭素数１へ・８のｊ）ルー）ル基を含有りる
マレイン煎シアル１−ル丁スｊルどしでは、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエブル、！レイン酸ジｎ−ブ１
−］ビル、マレイン酸シイツブ１」ピル、マレイン醇ジ
ｎ −−，１デル、ンレイン酸ジイソブチル、マレイン
酸ジｎ−Ａクブル４Ｔどから選ばれる。
右Ｊる脂肪族アルデヒドとして番よ、ｊ７し１〜ｊ′ル
テじト、ブ［１ピＡンアルデヒ１ｚ、ｎ−’７チルアル
テに１・、イソブブルアルテヒト、［）−占苗酸アルデ
ヒド、イソ占ｒ：ｉｕアルデヒ１〜イｆどから１式ばれ
る。そしＣ炭素数１へ・８のｊ）ルー）ル基を含有りる
マレイン煎シアル１−ル丁スｊルどしでは、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエブル、！レイン酸ジｎ−ブ１
−］ビル、マレイン酸シイツブ１」ピル、マレイン醇ジ
ｎ −−，１デル、ンレイン酸ジイソブチル、マレイン
酸ジｎ−Ａクブル４Ｔどから選ばれる。
本発明方法において使用されるノ′ルテヒド／？レイン
酸二Ｉステルの比率は通常の範囲で良いが、りｆ適に（
よ３．０〜４．５の範囲のモル比が採用される。
酸二Ｉステルの比率は通常の範囲で良いが、りｆ適に（
よ３．０〜４．５の範囲のモル比が採用される。
また、本発明方法にａりいて使用される過酸化物触媒と
しては、有機過酸化物であれば適宜採用されつるが、と
くに例示づれば、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、過酸
化アセチル、過酸化ラウロイル、２，７１−ジクロ口過
醇化ベンゾイルなどから選ばれる。まただの使用ｍは、
１宗籾マレイン酸］−ステルに対し０．０５”−Ｑ、
５ モル％ ９＠ 囲、（！： ＜ ニ０．１−０．３
［ニル％の範囲で好適である。
しては、有機過酸化物であれば適宜採用されつるが、と
くに例示づれば、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、過酸
化アセチル、過酸化ラウロイル、２，７１−ジクロ口過
醇化ベンゾイルなどから選ばれる。まただの使用ｍは、
１宗籾マレイン酸］−ステルに対し０．０５”−Ｑ、
５ モル％ ９＠ 囲、（！： ＜ ニ０．１−０．３
［ニル％の範囲で好適である。
不発明方法においでは、反応液中に水分を０．５・〜５
．０重量％おまひ？）レカリ金１萬またはアルカリ土類
金属の水酸化物または炭Ｆ１塩を０、００１−０．５型
組％の範囲共存ｕしめることが必要である。この範囲は
臨Ｗ的であり、上葉的に本発明を実施ｔ ６１こめに１
．Ｌこの条１！１を外し−Ｃは４１ら４ｆい１１ ’Ｊ
なわら、０．５ｆ小品％未渦の水分含量での反応は、反
応速瓜が上がらず、逆に５．０重量％を越えた場合には
、回１１’Ｚ ｋ、 ／こ未反応アルデヒド中の水濶度
が高くなりｍ使用Ｊる場合に好まｌノくない小が知見さ
れたのであり、ざらに上記塩基↑」物質の添加量も０．
ＯＯ１小量％に満たない場合にはアルデヒドの２量化
によりパラアルデヒドが生成し、逆に０．５重量％を越
えた場合、マレイン酸ジアルキル］−ステルの反応法１
良が上がらず好ましくない小が認められた。
．０重量％おまひ？）レカリ金１萬またはアルカリ土類
金属の水酸化物または炭Ｆ１塩を０、００１−０．５型
組％の範囲共存ｕしめることが必要である。この範囲は
臨Ｗ的であり、上葉的に本発明を実施ｔ ６１こめに１
．Ｌこの条１！１を外し−Ｃは４１ら４ｆい１１ ’Ｊ
なわら、０．５ｆ小品％未渦の水分含量での反応は、反
応速瓜が上がらず、逆に５．０重量％を越えた場合には
、回１１’Ｚ ｋ、 ／こ未反応アルデヒド中の水濶度
が高くなりｍ使用Ｊる場合に好まｌノくない小が知見さ
れたのであり、ざらに上記塩基↑」物質の添加量も０．
ＯＯ１小量％に満たない場合にはアルデヒドの２量化
によりパラアルデヒドが生成し、逆に０．５重量％を越
えた場合、マレイン酸ジアルキル］−ステルの反応法１
良が上がらず好ましくない小が認められた。
この上記塩基性物質どしては、リチウム、ノドす［ンム
、カリ「ンム、ルビジウム、ロジウムＪ、りなるアルカ
リ金属どくにす１ヘリウム、カリウムが好ましいが、こ
のアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、小炭酸塩；カルシ
ウム、バリウム、マグネシウム、ス１〜ロンチウムより
イよるアルカリ土類金属、どくにカルシウムが好ましい
が、このアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩が挙げら
れる。イして、これらのうち工業的に最適に使用できる
一ｂのは水酸化す１ヘリウム、炭醸す１ヘリウム、水酸
化カルシウムである。
、カリ「ンム、ルビジウム、ロジウムＪ、りなるアルカ
リ金属どくにす１ヘリウム、カリウムが好ましいが、こ
のアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、小炭酸塩；カルシ
ウム、バリウム、マグネシウム、ス１〜ロンチウムより
イよるアルカリ土類金属、どくにカルシウムが好ましい
が、このアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩が挙げら
れる。イして、これらのうち工業的に最適に使用できる
一ｂのは水酸化す１ヘリウム、炭醸す１ヘリウム、水酸
化カルシウムである。
反応は通常３０分・〜４時間、温石によっては６時間で
はイ゛原判マレイン酸Ｔステルの転化率を１００％に達
μしぬる。従って過酸化物触媒の不安定性も苦にならず
、反応生成物どの分因１も簡単にでき高純度かつ高収率
で１」的のアシルＴ］ハク酸ジアルキル王スプルを取１
！１できる。
はイ゛原判マレイン酸Ｔステルの転化率を１００％に達
μしぬる。従って過酸化物触媒の不安定性も苦にならず
、反応生成物どの分因１も簡単にでき高純度かつ高収率
で１」的のアシルＴ］ハク酸ジアルキル王スプルを取１
！１できる。
１ズＩＺに実施例を示し−Ｃ本発明の作用効宋を具体的
に示ず、。
に示ず、。
１１ 一
実施例 １
ンレ了ン酸シメヂル］「ステル１９４０ ！、１、アレ
１ヘノノルデヒド２６５０Ｑ、過酸化ベンゾイル１１．
９す、水２３．５０および水酸化フＩ〜リウム０．２４
Ｃ′Ｊをオー１−クレー／に仕込み、反応ン品度）〕
５℃にで４時間反応さ口だ。圧力は自然発生圧としｒ
７．５〜８．５ Ｋｇ ／ ｃｍ Ｇ−（”あった。反
応ン品度はオートクレーブ内部冷ＩＪ１］イルに通水り
−ることにより維持した１、えられた反応生成物を刀ス
クロマトグラフ分析し、マレイン酸ジメヂルエステル反
応率９９８モル％、アレデルニー１ハタ酸ジメヂル■ス
アル収率９２．５モル％（対仕込みンレイン耐ジメブル
Ｔスプル）の結果をえた。反応液中のパラアルデヒド濃
度は０．２５Φ市％であった。
１ヘノノルデヒド２６５０Ｑ、過酸化ベンゾイル１１．
９す、水２３．５０および水酸化フＩ〜リウム０．２４
Ｃ′Ｊをオー１−クレー／に仕込み、反応ン品度）〕
５℃にで４時間反応さ口だ。圧力は自然発生圧としｒ
７．５〜８．５ Ｋｇ ／ ｃｍ Ｇ−（”あった。反
応ン品度はオートクレーブ内部冷ＩＪ１］イルに通水り
−ることにより維持した１、えられた反応生成物を刀ス
クロマトグラフ分析し、マレイン酸ジメヂルエステル反
応率９９８モル％、アレデルニー１ハタ酸ジメヂル■ス
アル収率９２．５モル％（対仕込みンレイン耐ジメブル
Ｔスプル）の結果をえた。反応液中のパラアルデヒド濃
度は０．２５Φ市％であった。
ついて゛反応液から常圧上常温から１３５℃ま−ｃ 胃
ｉｎｎ Ｌアレ１〜アルデヒドを追い出し回収した１、
二１ンデンリ一温度を５°Ｏとした１、未反応アレ１〜
アルデヒドは、純度９８． ！５％Ｃ゛９５％が回収さ
れ、残存する粗製アレチル］］ハク酸ジメＪル］−ステ
ルの純度は９１．３重量％であ□：ｒ １．Ｈ、この粗
製品を、理論段数３の充填場で、ｊ流比１０．ＪＭｆ’
１″圧５−１０ ｍｍ ）−Ｉ Ｑでまず低沸点物を除
去したのら、還流比Ｏ１１、操作１″Ｅ ５ ｍｍ ｌ
Ｉ Ｑ、ｊ？、５ ＪｒＪ渇度１１０〜１１５℃の条１
′ｉ下で粕留し、精製アセチルコハク酸ジメｆル王ステ
ル２１０４Ωをえた。この粗製品の純葭９９．３重量％
、その蒸留収率も９１．０モル％であった。
ｉｎｎ Ｌアレ１〜アルデヒドを追い出し回収した１、
二１ンデンリ一温度を５°Ｏとした１、未反応アレ１〜
アルデヒドは、純度９８． ！５％Ｃ゛９５％が回収さ
れ、残存する粗製アレチル］］ハク酸ジメＪル］−ステ
ルの純度は９１．３重量％であ□：ｒ １．Ｈ、この粗
製品を、理論段数３の充填場で、ｊ流比１０．ＪＭｆ’
１″圧５−１０ ｍｍ ）−Ｉ Ｑでまず低沸点物を除
去したのら、還流比Ｏ１１、操作１″Ｅ ５ ｍｍ ｌ
Ｉ Ｑ、ｊ？、５ ＪｒＪ渇度１１０〜１１５℃の条１
′ｉ下で粕留し、精製アセチルコハク酸ジメｆル王ステ
ル２１０４Ωをえた。この粗製品の純葭９９．３重量％
、その蒸留収率も９１．０モル％であった。
実施例 ２
マレイン醇ジＴデルエステル１１００ｇ、アレ１ヘアル
デヒド１２５０ＣＪ、過酸化ベンゾイル７．５ｇ、水２
４（Ｉｌｌおよび水酸化す１〜リウム０．７′１８ｇを
オー１−クレープに仕込み、反応温度９５℃で４時間反
応させた。圧力は自然発生圧として７．５〜８．０ Ｋ
ｇ ／ ｃｍ Ｇであった。
デヒド１２５０ＣＪ、過酸化ベンゾイル７．５ｇ、水２
４（Ｉｌｌおよび水酸化す１〜リウム０．７′１８ｇを
オー１−クレープに仕込み、反応温度９５℃で４時間反
応させた。圧力は自然発生圧として７．５〜８．０ Ｋ
ｇ ／ ｃｍ Ｇであった。
あとは実施例１におりると同様にしマレイン酸ジＴデル
エステル反応率９９．４％、アレチル−１ハク酸シ■チ
ルＴステル収率９３．０モル％（対仕込みマレイン酸ジ
Ｌチル丁ス１−ル）の結果をえた。／−７お反応液中の
パラアル１′じト）９２度は０．３／Ｉ重量％であった
。
エステル反応率９９．４％、アレチル−１ハク酸シ■チ
ルＴステル収率９３．０モル％（対仕込みマレイン酸ジ
Ｌチル丁ス１−ル）の結果をえた。／−７お反応液中の
パラアル１′じト）９２度は０．３／Ｉ重量％であった
。
比軸例 １
実施例１の操作においで、水おＪζび水酸化す１ヘリウ
ムを添加しイ（いほかは同様に反応を行い、マレイン酸
ジメヂルエステル反応率８２．０％、アセチルコハク酸
シメヂルＴステル収率６２．５モル％（対仕込みマレイ
ン酸ジメチル玉ステル）の結果をえた。なお反応液中の
パラアルデヒド濃度は７，５重量％であった。
ムを添加しイ（いほかは同様に反応を行い、マレイン酸
ジメヂルエステル反応率８２．０％、アセチルコハク酸
シメヂルＴステル収率６２．５モル％（対仕込みマレイ
ン酸ジメチル玉ステル）の結果をえた。なお反応液中の
パラアルデヒド濃度は７，５重量％であった。
実施例 ３
マレイン酸ジブチルエステル１４５００、アレ１ヘアル
デヒド８４００、過酸化ベンゾイル２６．”ＩＱ、水２
３Ｑおよび水酸化す１〜リウ八〇、 ３２ ｇをオート
クレーブに仕込み、反応温度７５℃にて４時間反応させ
た。圧力は自然発生圧として４．５〜５．０ Ｋｇ／
ａｊ Ｇであった。
デヒド８４００、過酸化ベンゾイル２６．”ＩＱ、水２
３Ｑおよび水酸化す１〜リウ八〇、 ３２ ｇをオート
クレーブに仕込み、反応温度７５℃にて４時間反応させ
た。圧力は自然発生圧として４．５〜５．０ Ｋｇ／
ａｊ Ｇであった。
どどは実施例１にお（Ｊると同様にし、マレイン醇シブ
デル反応率９９．１七ル％、アレチル１ハク酸ジノチル
収率９２．５ ［ル％（Ａ４ ｆ−１込み、ルーイン酸
シブデル１スｉ°ル）の結果をえｌ＝、、＜１お反応液
中のバラ）ｌルｊ＝ヒ）へ淵１αは０゜５ｊ〕重皐％（
・あ−〕ｌこ９゜ 実施例 ４ マレＹン酸ジメヂルＬステル１５３２ （Ｊ 。
デル反応率９９．１七ル％、アレチル１ハク酸ジノチル
収率９２．５ ［ル％（Ａ４ ｆ−１込み、ルーイン酸
シブデル１スｉ°ル）の結果をえｌ＝、、＜１お反応液
中のバラ）ｌルｊ＝ヒ）へ淵１αは０゜５ｊ〕重皐％（
・あ−〕ｌこ９゜ 実施例 ４ マレＹン酸ジメヂルＬステル１５３２ （Ｊ 。
ｆザルノノルデヒト’Ｉ ５３２ Ｑ 、過酸化ベンゾ
イル′１！っ、３Ω、水３０ ＜＞および水酸化プ１〜
リウへ〇、 ５ Ｇをオー１〜クレープに仕込み、反応
Ｋｉｔ ＋ｕ ＯＥ−＋ ℃ニｚ ４ｎ、’＋ ｒｆｉ
ｌ Ｅｔ一応すせり。圧力は自然光生汁どじて０．５〜
１．０ Ｋ９／ ｃｍ Ｇであった。
イル′１！っ、３Ω、水３０ ＜＞および水酸化プ１〜
リウへ〇、 ５ Ｇをオー１〜クレープに仕込み、反応
Ｋｉｔ ＋ｕ ＯＥ−＋ ℃ニｚ ４ｎ、’＋ ｒｆｉ
ｌ Ｅｔ一応すせり。圧力は自然光生汁どじて０．５〜
１．０ Ｋ９／ ｃｍ Ｇであった。
あどは実施例１にお（Ｊると同様にし、マレイン酸ジメ
ヂルエステル反応率！９９．０モル％、＝ １５− 比較例 ２ 実施例１の操作において水酸化プトリウム添加帛を２１
（Ｊにしたほかは同様に反応を行／１い、ｌレイン酸ジ
メチルニスｆル及応率４０．５七ル％、ラフＬ！チル−
Ｅハク酸ジメチル−丁スｊル収率３６．５モル％（対仕
込みマレイン酸ジメチル丁ステル）の結果をえた。＜ｉ
お反応液中のパラアルノーヒト濃度は０．２ Ｊ３手Ｍ
４％であ −、） ｌこ 。
ヂルエステル反応率！９９．０モル％、＝ １５− 比較例 ２ 実施例１の操作において水酸化プトリウム添加帛を２１
（Ｊにしたほかは同様に反応を行／１い、ｌレイン酸ジ
メチルニスｆル及応率４０．５七ル％、ラフＬ！チル−
Ｅハク酸ジメチル−丁スｊル収率３６．５モル％（対仕
込みマレイン酸ジメチル丁ステル）の結果をえた。＜ｉ
お反応液中のパラアルノーヒト濃度は０．２ Ｊ３手Ｍ
４％であ −、） ｌこ 。
特６′１出願人 １１本触媒化学ＩＬ業株ｊ（合着−１
６＝
６＝
Claims (2)
- （１）炭素数１〜４のアルキル基を有する脂肪族アルデ
ヒドと、そのアルキル基がぞれぞれ炭素数１〜８である
マレイン酸ジアルキルエステルとを過酸化物触媒の存在
下に反応させて相当するアシルコハク酸ジアルキルエス
テルを製造するに際して、反応液中に水分を０．５〜５
．０重量％およびアルカリ金属またはアルカリ土類金属
の水酸化物または炭酸塩を０．００１〜０．５重量％共
存せしめることを特徴とするアシルコハク酸ジアルキル
エステルの製造方法。 - （２）該反応を６５〜９５℃の範囲の温度で遂行するこ
とを特徴とする特許請求の範囲（１）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60001480A JPS61161243A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | アシルコハク酸ジアルキルエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60001480A JPS61161243A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | アシルコハク酸ジアルキルエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61161243A true JPS61161243A (ja) | 1986-07-21 |
| JPH0310612B2 JPH0310612B2 (ja) | 1991-02-14 |
Family
ID=11502601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60001480A Granted JPS61161243A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | アシルコハク酸ジアルキルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61161243A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4959409A (en) * | 1988-01-14 | 1990-09-25 | The Procter & Gamble Company | Amino-functional compounds as builder/dispersants in detergent compositions |
| EP0818488A1 (de) * | 1996-07-11 | 1998-01-14 | Bayer Ag | Acylbernsteinsäurepolyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung für Duromere und Überzüge |
-
1985
- 1985-01-10 JP JP60001480A patent/JPS61161243A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4959409A (en) * | 1988-01-14 | 1990-09-25 | The Procter & Gamble Company | Amino-functional compounds as builder/dispersants in detergent compositions |
| US5332527A (en) * | 1988-01-14 | 1994-07-26 | The Procter & Gamble Company | Amino-functional compounds as builder/dispersants in detergent compositions |
| EP0818488A1 (de) * | 1996-07-11 | 1998-01-14 | Bayer Ag | Acylbernsteinsäurepolyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung für Duromere und Überzüge |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0310612B2 (ja) | 1991-02-14 |
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