JPS61161243A - アシルコハク酸ジアルキルエステルの製造方法 - Google Patents
アシルコハク酸ジアルキルエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS61161243A JPS61161243A JP60001480A JP148085A JPS61161243A JP S61161243 A JPS61161243 A JP S61161243A JP 60001480 A JP60001480 A JP 60001480A JP 148085 A JP148085 A JP 148085A JP S61161243 A JPS61161243 A JP S61161243A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- dialkyl ester
- acid dialkyl
- peroxide
- aldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は脂肪族アルデヒドとマレイン酸ジiJルキル−
[ステルとから高純度かつ高収率で相当りるアシル:1
ハク酸シアルギル」−スプルを製造する方法に関りる3
、詳しく述べると本発明は炭素数1〜4のアルキル基を
有りる脂肪族アルデヒドと、モの)ノルキル基がそれぞ
れ炭素数1・〜8であるマレイン酸ジアルキルエステル
どを過酸化物触媒の存在下に反応させ、■業師に右利に
相当づるアシル」ハク酸ジアルキルTスプルを製造Jる
1j払に関する。
[ステルとから高純度かつ高収率で相当りるアシル:1
ハク酸シアルギル」−スプルを製造する方法に関りる3
、詳しく述べると本発明は炭素数1〜4のアルキル基を
有りる脂肪族アルデヒドと、モの)ノルキル基がそれぞ
れ炭素数1・〜8であるマレイン酸ジアルキルエステル
どを過酸化物触媒の存在下に反応させ、■業師に右利に
相当づるアシル」ハク酸ジアルキルTスプルを製造Jる
1j払に関する。
アシルコハク酸シアルー1ニルTステルは、ピラゾロン
誘導体合成用原料として有利である。−例として、カチ
オン系ピラゾロン誘導体おにびカップリング成分どじで
のその利用、ピラゾロン誘導体類を含有するアゾ染料、
4−カルボキシメヂルピラゾール〜5−Jン誘導体の製
造方法イ1どがある(Qjj聞昭54’〕−40784
号、IRE 58−396(う7 rgさらに西ドイツ
公開’Ij+’ M’l第ご3109549ン]各公報
参照〉。イしてこのピノゾ[−1ン誘)9(Aはハ11
ゲン化銀カッー写真感光月オ′々1用のマげンタカプラ
−17,’ j”4感光伺利川の増感(!2素おJ、ひ
染J’lの中間体および右は顔料用原石どじ−Cされめ
−C中要な化合物である( M間開558−17546
号、特公昭58−33835〕6号さらに同b 8−
、’r 5144 ′T4各公報参照)。
誘導体合成用原料として有利である。−例として、カチ
オン系ピラゾロン誘導体おにびカップリング成分どじで
のその利用、ピラゾロン誘導体類を含有するアゾ染料、
4−カルボキシメヂルピラゾール〜5−Jン誘導体の製
造方法イ1どがある(Qjj聞昭54’〕−40784
号、IRE 58−396(う7 rgさらに西ドイツ
公開’Ij+’ M’l第ご3109549ン]各公報
参照〉。イしてこのピノゾ[−1ン誘)9(Aはハ11
ゲン化銀カッー写真感光月オ′々1用のマげンタカプラ
−17,’ j”4感光伺利川の増感(!2素おJ、ひ
染J’lの中間体および右は顔料用原石どじ−Cされめ
−C中要な化合物である( M間開558−17546
号、特公昭58−33835〕6号さらに同b 8−
、’r 5144 ′T4各公報参照)。
一方、近年アシル−1ハク酸ジアルキル玉スj−ルの1
1干、アレチル■1ハク酸シフノルVル]ニス−j−ル
は、A−キリ′ル耐酸シフ/ルー1=ルJスiルに代−
)でタル1−ラジン(M邑4弓)の原料としCil[i
され使用されてさ・でいる。タル1ヘラシン141食用
黄色色索としC従来から広く使用されできているが、近
時には金属顔料に代わる無公害顔4′81どし−C市用
される、]、うになつIご1、〈従来の技術〉 = 3− ノノシルニ1ハク酸シアル1ニル[ス1ルの11人と1
)(は1、)1ノrン酸シアル1−ル「ステルとノl)
レアヒ1−どを出ブTh l1it F+とりる67人
おJ、ひアシルM[丁ス1ルと七ツクI”I )しiW
M ’l−スツールとを出ブil玲ト1とJる1j法
が知られる(特開1111巳50−84525号おJ、
ひ米田特i′F第2577133同各公報参照)1、そ
し−C,このうノ5、マレイン酸ジアルキルニスi−ル
法が右利(゛あるどの児解か示(されている(たとえば
14聞1「1!j 9−650 /14号公報参照)1
.ぞして、このンレイン酸シアル4−ルエステルとアル
I′じ1−とを出発物質どじ−C用いリ−<れた技術水
準を聞承り−るbのとして、特開昭59−650/I/
1号、持分1イ(57−42(i 20号各公報ならび
にジ17−〕−ル Aゾ Δ−刀ニツクケミストり一第
17巻第1009−1010頁(1952(f )に記
載の発明がある。
1干、アレチル■1ハク酸シフノルVル]ニス−j−ル
は、A−キリ′ル耐酸シフ/ルー1=ルJスiルに代−
)でタル1−ラジン(M邑4弓)の原料としCil[i
され使用されてさ・でいる。タル1ヘラシン141食用
黄色色索としC従来から広く使用されできているが、近
時には金属顔料に代わる無公害顔4′81どし−C市用
される、]、うになつIご1、〈従来の技術〉 = 3− ノノシルニ1ハク酸シアル1ニル[ス1ルの11人と1
)(は1、)1ノrン酸シアル1−ル「ステルとノl)
レアヒ1−どを出ブTh l1it F+とりる67人
おJ、ひアシルM[丁ス1ルと七ツクI”I )しiW
M ’l−スツールとを出ブil玲ト1とJる1j法
が知られる(特開1111巳50−84525号おJ、
ひ米田特i′F第2577133同各公報参照)1、そ
し−C,このうノ5、マレイン酸ジアルキルニスi−ル
法が右利(゛あるどの児解か示(されている(たとえば
14聞1「1!j 9−650 /14号公報参照)1
.ぞして、このンレイン酸シアル4−ルエステルとアル
I′じ1−とを出発物質どじ−C用いリ−<れた技術水
準を聞承り−るbのとして、特開昭59−650/I/
1号、持分1イ(57−42(i 20号各公報ならび
にジ17−〕−ル Aゾ Δ−刀ニツクケミストり一第
17巻第1009−1010頁(1952(f )に記
載の発明がある。
これら従来技術において、その比較を、11列としU
7 tチル]ハク酸ジ丁チル−Lステルの合成工程の↑
イf条件を表示覆ると以下の如くである1、 この人から明らかなことは、1)のfノ?人は71ノY
ン酸ジ丁プル1スjルの反応率、製品のアレナル」ハク
酸ジFデル−[ステルの収率が低く実用的C・はhいこ
と、2)の方法は、反応11hの発熱を連続的に系外に
除去覆る方法であり、T業師操作ト石利かと見られるb
のの反応湯度が120℃と高く、使用Jる触媒の過酸化
ベンゾイルの安定性という点C危険庶が高いこと、そし
て3)の方法は溶媒どしてパラアルデヒドを用いること
と、低湿ではあるが、20時間どいつ二F業的実施の−
にでの重大な欠点が指摘できることから、これら公知で
かつ技術的にも高い水準であると認めらる方法ではある
が、いまだ工業的に要求される水準を越えるものどはな
っていない1.もちろ/V触媒どして用いる過酸化物は
、高温では安定性に欠りしかも反応速度を増大させるた
めに多聞に使用することは、えられる製品の純mを下げ
b シ< lJ分11操作を図1るなど、その採用のト
で種々の困輔がある。
7 tチル]ハク酸ジ丁チル−Lステルの合成工程の↑
イf条件を表示覆ると以下の如くである1、 この人から明らかなことは、1)のfノ?人は71ノY
ン酸ジ丁プル1スjルの反応率、製品のアレナル」ハク
酸ジFデル−[ステルの収率が低く実用的C・はhいこ
と、2)の方法は、反応11hの発熱を連続的に系外に
除去覆る方法であり、T業師操作ト石利かと見られるb
のの反応湯度が120℃と高く、使用Jる触媒の過酸化
ベンゾイルの安定性という点C危険庶が高いこと、そし
て3)の方法は溶媒どしてパラアルデヒドを用いること
と、低湿ではあるが、20時間どいつ二F業的実施の−
にでの重大な欠点が指摘できることから、これら公知で
かつ技術的にも高い水準であると認めらる方法ではある
が、いまだ工業的に要求される水準を越えるものどはな
っていない1.もちろ/V触媒どして用いる過酸化物は
、高温では安定性に欠りしかも反応速度を増大させるた
めに多聞に使用することは、えられる製品の純mを下げ
b シ< lJ分11操作を図1るなど、その採用のト
で種々の困輔がある。
〈発明が解決し」うとりる問題+:;1 )かくシ(、
本発明は、1−記の如き従来技術に女・1し以上の如き
問題点を克服りることにJ、0.1采的イc I!位栢
を示づbのである5゜(や 触媒どじ−Cの過酸化物の
安定111を考慮し、(きるlこ(ノ低い渦電、とくに
61)・〜’、〕F)’(tの範囲のンili庶(゛反
応を71なうこと、。
本発明は、1−記の如き従来技術に女・1し以上の如き
問題点を克服りることにJ、0.1采的イc I!位栢
を示づbのである5゜(や 触媒どじ−Cの過酸化物の
安定111を考慮し、(きるlこ(ノ低い渦電、とくに
61)・〜’、〕F)’(tの範囲のンili庶(゛反
応を71なうこと、。
0 反応+1:!I間61栗的児地からバッチ反応の揚
台411″1間稈1リ−(’ II?!斜71ツイン酸
土スフ−ルのΦ]、化率ε)0ヒル%以上となること。
台411″1間稈1リ−(’ II?!斜71ツイン酸
土スフ−ルのΦ]、化率ε)0ヒル%以上となること。
C9「1的物のアシル−Iハク酸シ)′ル:1ル」スー
jルの収率/〕< 90 シル96を越え、したかつ(
箱¥I−1稈かfiil lψ化、されうること。
jルの収率/〕< 90 シル96を越え、したかつ(
箱¥I−1稈かfiil lψ化、されうること。
(色 反応系に過剰に11込まれるアルデじ1〜の回収
11]1史用を円f1【こ1)なうために、反応中にこ
のアルJ2ヒトが多量化りるのを右列に防庄覆ること。
11]1史用を円f1【こ1)なうために、反応中にこ
のアルJ2ヒトが多量化りるのを右列に防庄覆ること。
〈手 段〉
1−記の要1!lは、以下(こ特定される本発明によ)
C達成される、。
C達成される、。
(lN夫素数1〜4のアル1ルL↓を右づる脂肋欣jj
ル1’じドと、イのアル−1ル基がぞれぞれ炭素数1〜
8C゛ある一/1ツイン醇シアルー人ルー1ステルとを
過酸化物触媒の存白トに1ン応さl!(−相当Jる)7
シルニ」ハク酸シアルー1−ル■ステルを製j告りるに
際しく、jシ応液中に水分を0.5・〜□り、0車吊%
おj、ひアルカリ金属またはアルカリ土類金1瓜の水酸
化物よIこ(ま炭酸塩を(l OO1へ・O,り小間%
共存刊しめることを特徴とづる)ノシルニ1ハク酸シア
ル1−ル丁スアルの製3告万r去。
ル1’じドと、イのアル−1ル基がぞれぞれ炭素数1〜
8C゛ある一/1ツイン醇シアルー人ルー1ステルとを
過酸化物触媒の存白トに1ン応さl!(−相当Jる)7
シルニ」ハク酸シアルー1−ル■ステルを製j告りるに
際しく、jシ応液中に水分を0.5・〜□り、0車吊%
おj、ひアルカリ金属またはアルカリ土類金1瓜の水酸
化物よIこ(ま炭酸塩を(l OO1へ・O,り小間%
共存刊しめることを特徴とづる)ノシルニ1ハク酸シア
ル1−ル丁スアルの製3告万r去。
(2)該反応を65〜95℃の範囲の渦電で遂行づるこ
とを特徴とづる−1−記(1)記載の177人 。
とを特徴とづる−1−記(1)記載の177人 。
以Fさらに具体的に本発明を説明−りる。
本発明方法C用いられる炭素数1〜4のアル4−ル基を
右Jる脂肪族アルデヒドとして番よ、j7し1〜j′ル
テじト、ブ[1ピAンアルデヒ1z、n−’7チルアル
テに1・、イソブブルアルテヒト、[)−占苗酸アルデ
ヒド、イソ占r:iuアルデヒ1〜イfどから1式ばれ
る。そしC炭素数1へ・8のj)ルー)ル基を含有りる
マレイン煎シアル1−ル丁スjルどしでは、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエブル、!レイン酸ジn−ブ1
−]ビル、マレイン酸シイツブ1」ピル、マレイン醇ジ
n −−,1デル、ンレイン酸ジイソブチル、マレイン
酸ジn−Aクブル4Tどから選ばれる。
右Jる脂肪族アルデヒドとして番よ、j7し1〜j′ル
テじト、ブ[1ピAンアルデヒ1z、n−’7チルアル
テに1・、イソブブルアルテヒト、[)−占苗酸アルデ
ヒド、イソ占r:iuアルデヒ1〜イfどから1式ばれ
る。そしC炭素数1へ・8のj)ルー)ル基を含有りる
マレイン煎シアル1−ル丁スjルどしでは、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエブル、!レイン酸ジn−ブ1
−]ビル、マレイン酸シイツブ1」ピル、マレイン醇ジ
n −−,1デル、ンレイン酸ジイソブチル、マレイン
酸ジn−Aクブル4Tどから選ばれる。
本発明方法において使用されるノ′ルテヒド/?レイン
酸二Iステルの比率は通常の範囲で良いが、りf適に(
よ3.0〜4.5の範囲のモル比が採用される。
酸二Iステルの比率は通常の範囲で良いが、りf適に(
よ3.0〜4.5の範囲のモル比が採用される。
また、本発明方法にaりいて使用される過酸化物触媒と
しては、有機過酸化物であれば適宜採用されつるが、と
くに例示づれば、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、過酸
化アセチル、過酸化ラウロイル、2,71−ジクロ口過
醇化ベンゾイルなどから選ばれる。まただの使用mは、
1宗籾マレイン酸]−ステルに対し0.05”−Q、
5 モル% 9@ 囲、(!: < ニ0.1−0.3
[ニル%の範囲で好適である。
しては、有機過酸化物であれば適宜採用されつるが、と
くに例示づれば、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、過酸
化アセチル、過酸化ラウロイル、2,71−ジクロ口過
醇化ベンゾイルなどから選ばれる。まただの使用mは、
1宗籾マレイン酸]−ステルに対し0.05”−Q、
5 モル% 9@ 囲、(!: < ニ0.1−0.3
[ニル%の範囲で好適である。
不発明方法においでは、反応液中に水分を0.5・〜5
.0重量%おまひ?)レカリ金1萬またはアルカリ土類
金属の水酸化物または炭F1塩を0、001−0.5型
組%の範囲共存uしめることが必要である。この範囲は
臨W的であり、上葉的に本発明を実施t 61こめに1
.Lこの条1!1を外し−Cは41ら4fい11 ’J
なわら、0.5f小品%未渦の水分含量での反応は、反
応速瓜が上がらず、逆に5.0重量%を越えた場合には
、回11’Z k、 /こ未反応アルデヒド中の水濶度
が高くなりm使用Jる場合に好まlノくない小が知見さ
れたのであり、ざらに上記塩基↑」物質の添加量も0.
OO1小量%に満たない場合にはアルデヒドの2量化
によりパラアルデヒドが生成し、逆に0.5重量%を越
えた場合、マレイン酸ジアルキル]−ステルの反応法1
良が上がらず好ましくない小が認められた。
.0重量%おまひ?)レカリ金1萬またはアルカリ土類
金属の水酸化物または炭F1塩を0、001−0.5型
組%の範囲共存uしめることが必要である。この範囲は
臨W的であり、上葉的に本発明を実施t 61こめに1
.Lこの条1!1を外し−Cは41ら4fい11 ’J
なわら、0.5f小品%未渦の水分含量での反応は、反
応速瓜が上がらず、逆に5.0重量%を越えた場合には
、回11’Z k、 /こ未反応アルデヒド中の水濶度
が高くなりm使用Jる場合に好まlノくない小が知見さ
れたのであり、ざらに上記塩基↑」物質の添加量も0.
OO1小量%に満たない場合にはアルデヒドの2量化
によりパラアルデヒドが生成し、逆に0.5重量%を越
えた場合、マレイン酸ジアルキル]−ステルの反応法1
良が上がらず好ましくない小が認められた。
この上記塩基性物質どしては、リチウム、ノドす[ンム
、カリ「ンム、ルビジウム、ロジウムJ、りなるアルカ
リ金属どくにす1ヘリウム、カリウムが好ましいが、こ
のアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、小炭酸塩;カルシ
ウム、バリウム、マグネシウム、ス1〜ロンチウムより
イよるアルカリ土類金属、どくにカルシウムが好ましい
が、このアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩が挙げら
れる。イして、これらのうち工業的に最適に使用できる
一bのは水酸化す1ヘリウム、炭醸す1ヘリウム、水酸
化カルシウムである。
、カリ「ンム、ルビジウム、ロジウムJ、りなるアルカ
リ金属どくにす1ヘリウム、カリウムが好ましいが、こ
のアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、小炭酸塩;カルシ
ウム、バリウム、マグネシウム、ス1〜ロンチウムより
イよるアルカリ土類金属、どくにカルシウムが好ましい
が、このアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩が挙げら
れる。イして、これらのうち工業的に最適に使用できる
一bのは水酸化す1ヘリウム、炭醸す1ヘリウム、水酸
化カルシウムである。
反応は通常30分・〜4時間、温石によっては6時間で
はイ゛原判マレイン酸Tステルの転化率を100%に達
μしぬる。従って過酸化物触媒の不安定性も苦にならず
、反応生成物どの分因1も簡単にでき高純度かつ高収率
で1」的のアシルT]ハク酸ジアルキル王スプルを取1
!1できる。
はイ゛原判マレイン酸Tステルの転化率を100%に達
μしぬる。従って過酸化物触媒の不安定性も苦にならず
、反応生成物どの分因1も簡単にでき高純度かつ高収率
で1」的のアシルT]ハク酸ジアルキル王スプルを取1
!1できる。
1ズIZに実施例を示し−C本発明の作用効宋を具体的
に示ず、。
に示ず、。
11 一
実施例 1
ンレ了ン酸シメヂル]「ステル1940 !、1、アレ
1ヘノノルデヒド2650Q、過酸化ベンゾイル11.
9す、水23.50および水酸化フI〜リウム0.24
C′Jをオー1−クレー/に仕込み、反応ン品度)〕
5℃にで4時間反応さ口だ。圧力は自然発生圧としr
7.5〜8.5 Kg / cm G−(”あった。反
応ン品度はオートクレーブ内部冷IJ1]イルに通水り
−ることにより維持した1、えられた反応生成物を刀ス
クロマトグラフ分析し、マレイン酸ジメヂルエステル反
応率998モル%、アレデルニー1ハタ酸ジメヂル■ス
アル収率92.5モル%(対仕込みンレイン耐ジメブル
Tスプル)の結果をえた。反応液中のパラアルデヒド濃
度は0.25Φ市%であった。
1ヘノノルデヒド2650Q、過酸化ベンゾイル11.
9す、水23.50および水酸化フI〜リウム0.24
C′Jをオー1−クレー/に仕込み、反応ン品度)〕
5℃にで4時間反応さ口だ。圧力は自然発生圧としr
7.5〜8.5 Kg / cm G−(”あった。反
応ン品度はオートクレーブ内部冷IJ1]イルに通水り
−ることにより維持した1、えられた反応生成物を刀ス
クロマトグラフ分析し、マレイン酸ジメヂルエステル反
応率998モル%、アレデルニー1ハタ酸ジメヂル■ス
アル収率92.5モル%(対仕込みンレイン耐ジメブル
Tスプル)の結果をえた。反応液中のパラアルデヒド濃
度は0.25Φ市%であった。
ついて゛反応液から常圧上常温から135℃ま−c 胃
inn Lアレ1〜アルデヒドを追い出し回収した1、
二1ンデンリ一温度を5°Oとした1、未反応アレ1〜
アルデヒドは、純度98. !5%C゛95%が回収さ
れ、残存する粗製アレチル]]ハク酸ジメJル]−ステ
ルの純度は91.3重量%であ□:r 1.H、この粗
製品を、理論段数3の充填場で、j流比10.JMf’
1″圧5−10 mm )−I Qでまず低沸点物を除
去したのら、還流比O11、操作1″E 5 mm l
I Q、j?、5 JrJ渇度110〜115℃の条1
′i下で粕留し、精製アセチルコハク酸ジメfル王ステ
ル2104Ωをえた。この粗製品の純葭99.3重量%
、その蒸留収率も91.0モル%であった。
inn Lアレ1〜アルデヒドを追い出し回収した1、
二1ンデンリ一温度を5°Oとした1、未反応アレ1〜
アルデヒドは、純度98. !5%C゛95%が回収さ
れ、残存する粗製アレチル]]ハク酸ジメJル]−ステ
ルの純度は91.3重量%であ□:r 1.H、この粗
製品を、理論段数3の充填場で、j流比10.JMf’
1″圧5−10 mm )−I Qでまず低沸点物を除
去したのら、還流比O11、操作1″E 5 mm l
I Q、j?、5 JrJ渇度110〜115℃の条1
′i下で粕留し、精製アセチルコハク酸ジメfル王ステ
ル2104Ωをえた。この粗製品の純葭99.3重量%
、その蒸留収率も91.0モル%であった。
実施例 2
マレイン醇ジTデルエステル1100g、アレ1ヘアル
デヒド1250CJ、過酸化ベンゾイル7.5g、水2
4(Illおよび水酸化す1〜リウム0.7′18gを
オー1−クレープに仕込み、反応温度95℃で4時間反
応させた。圧力は自然発生圧として7.5〜8.0 K
g / cm Gであった。
デヒド1250CJ、過酸化ベンゾイル7.5g、水2
4(Illおよび水酸化す1〜リウム0.7′18gを
オー1−クレープに仕込み、反応温度95℃で4時間反
応させた。圧力は自然発生圧として7.5〜8.0 K
g / cm Gであった。
あとは実施例1におりると同様にしマレイン酸ジTデル
エステル反応率99.4%、アレチル−1ハク酸シ■チ
ルTステル収率93.0モル%(対仕込みマレイン酸ジ
Lチル丁ス1−ル)の結果をえた。/−7お反応液中の
パラアル1′じト)92度は0.3/I重量%であった
。
エステル反応率99.4%、アレチル−1ハク酸シ■チ
ルTステル収率93.0モル%(対仕込みマレイン酸ジ
Lチル丁ス1−ル)の結果をえた。/−7お反応液中の
パラアル1′じト)92度は0.3/I重量%であった
。
比軸例 1
実施例1の操作においで、水おJζび水酸化す1ヘリウ
ムを添加しイ(いほかは同様に反応を行い、マレイン酸
ジメヂルエステル反応率82.0%、アセチルコハク酸
シメヂルTステル収率62.5モル%(対仕込みマレイ
ン酸ジメチル玉ステル)の結果をえた。なお反応液中の
パラアルデヒド濃度は7,5重量%であった。
ムを添加しイ(いほかは同様に反応を行い、マレイン酸
ジメヂルエステル反応率82.0%、アセチルコハク酸
シメヂルTステル収率62.5モル%(対仕込みマレイ
ン酸ジメチル玉ステル)の結果をえた。なお反応液中の
パラアルデヒド濃度は7,5重量%であった。
実施例 3
マレイン酸ジブチルエステル14500、アレ1ヘアル
デヒド8400、過酸化ベンゾイル26.”IQ、水2
3Qおよび水酸化す1〜リウ八〇、 32 gをオート
クレーブに仕込み、反応温度75℃にて4時間反応させ
た。圧力は自然発生圧として4.5〜5.0 Kg/
aj Gであった。
デヒド8400、過酸化ベンゾイル26.”IQ、水2
3Qおよび水酸化す1〜リウ八〇、 32 gをオート
クレーブに仕込み、反応温度75℃にて4時間反応させ
た。圧力は自然発生圧として4.5〜5.0 Kg/
aj Gであった。
どどは実施例1にお(Jると同様にし、マレイン醇シブ
デル反応率99.1七ル%、アレチル1ハク酸ジノチル
収率92.5 [ル%(A4 f−1込み、ルーイン酸
シブデル1スi°ル)の結果をえl=、、<1お反応液
中のバラ)lルj=ヒ)へ淵1αは0゜5j〕重皐%(
・あ−〕lこ9゜ 実施例 4 マレYン酸ジメヂルLステル1532 (J 。
デル反応率99.1七ル%、アレチル1ハク酸ジノチル
収率92.5 [ル%(A4 f−1込み、ルーイン酸
シブデル1スi°ル)の結果をえl=、、<1お反応液
中のバラ)lルj=ヒ)へ淵1αは0゜5j〕重皐%(
・あ−〕lこ9゜ 実施例 4 マレYン酸ジメヂルLステル1532 (J 。
fザルノノルデヒト’I 532 Q 、過酸化ベンゾ
イル′1!っ、3Ω、水30 <>および水酸化プ1〜
リウへ〇、 5 Gをオー1〜クレープに仕込み、反応
Kit +u OE−+ ℃ニz 4n、’+ rfi
l Et一応すせり。圧力は自然光生汁どじて0.5〜
1.0 K9/ cm Gであった。
イル′1!っ、3Ω、水30 <>および水酸化プ1〜
リウへ〇、 5 Gをオー1〜クレープに仕込み、反応
Kit +u OE−+ ℃ニz 4n、’+ rfi
l Et一応すせり。圧力は自然光生汁どじて0.5〜
1.0 K9/ cm Gであった。
あどは実施例1にお(Jると同様にし、マレイン酸ジメ
ヂルエステル反応率!99.0モル%、= 15− 比較例 2 実施例1の操作において水酸化プトリウム添加帛を21
(Jにしたほかは同様に反応を行/1い、lレイン酸ジ
メチルニスfル及応率40.5七ル%、ラフL!チル−
Eハク酸ジメチル−丁スjル収率36.5モル%(対仕
込みマレイン酸ジメチル丁ステル)の結果をえた。<i
お反応液中のパラアルノーヒト濃度は0.2 J3手M
4%であ −、) lこ 。
ヂルエステル反応率!99.0モル%、= 15− 比較例 2 実施例1の操作において水酸化プトリウム添加帛を21
(Jにしたほかは同様に反応を行/1い、lレイン酸ジ
メチルニスfル及応率40.5七ル%、ラフL!チル−
Eハク酸ジメチル−丁スjル収率36.5モル%(対仕
込みマレイン酸ジメチル丁ステル)の結果をえた。<i
お反応液中のパラアルノーヒト濃度は0.2 J3手M
4%であ −、) lこ 。
特6′1出願人 11本触媒化学IL業株j(合着−1
6=
6=
Claims (2)
- (1)炭素数1〜4のアルキル基を有する脂肪族アルデ
ヒドと、そのアルキル基がぞれぞれ炭素数1〜8である
マレイン酸ジアルキルエステルとを過酸化物触媒の存在
下に反応させて相当するアシルコハク酸ジアルキルエス
テルを製造するに際して、反応液中に水分を0.5〜5
.0重量%およびアルカリ金属またはアルカリ土類金属
の水酸化物または炭酸塩を0.001〜0.5重量%共
存せしめることを特徴とするアシルコハク酸ジアルキル
エステルの製造方法。 - (2)該反応を65〜95℃の範囲の温度で遂行するこ
とを特徴とする特許請求の範囲(1)記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60001480A JPS61161243A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | アシルコハク酸ジアルキルエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60001480A JPS61161243A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | アシルコハク酸ジアルキルエステルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61161243A true JPS61161243A (ja) | 1986-07-21 |
JPH0310612B2 JPH0310612B2 (ja) | 1991-02-14 |
Family
ID=11502601
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60001480A Granted JPS61161243A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | アシルコハク酸ジアルキルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61161243A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4959409A (en) * | 1988-01-14 | 1990-09-25 | The Procter & Gamble Company | Amino-functional compounds as builder/dispersants in detergent compositions |
EP0818488A1 (de) * | 1996-07-11 | 1998-01-14 | Bayer Ag | Acylbernsteinsäurepolyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung für Duromere und Überzüge |
-
1985
- 1985-01-10 JP JP60001480A patent/JPS61161243A/ja active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4959409A (en) * | 1988-01-14 | 1990-09-25 | The Procter & Gamble Company | Amino-functional compounds as builder/dispersants in detergent compositions |
US5332527A (en) * | 1988-01-14 | 1994-07-26 | The Procter & Gamble Company | Amino-functional compounds as builder/dispersants in detergent compositions |
EP0818488A1 (de) * | 1996-07-11 | 1998-01-14 | Bayer Ag | Acylbernsteinsäurepolyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung für Duromere und Überzüge |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0310612B2 (ja) | 1991-02-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2004505880A (ja) | 過酸化水素の製造方法 | |
JPH0321009B2 (ja) | ||
JPS61161243A (ja) | アシルコハク酸ジアルキルエステルの製造方法 | |
Jenner | Intramolecular Hydrogen Abstraction in a Primary Alkoxy Radical | |
Wawzonek et al. | Preparation of Long Chain Alkyl Hydroperoxides1 | |
EP1041080B1 (en) | Process for the preparation of pentaacetyl-beta-D-glucopyranose | |
US2176055A (en) | Separation of allyl alcohol from wood spirits residue | |
US2497812A (en) | Preparation of pentanediol | |
JPH0791307B2 (ja) | シクロペンチルトリクロロシランの製造方法 | |
TW199155B (ja) | ||
CS201003B2 (en) | Production of synthesis gas | |
US4306100A (en) | Process for production of alkenediols | |
JPS6047270B2 (ja) | ゼアラレノンの還元法 | |
JP3626520B2 (ja) | 3−置換−3−メチルブタナールの製造方法 | |
JPS6157293B2 (ja) | ||
EP0729931A1 (en) | Process for the preparation of 1,5-hexadiene | |
JPH0660130B2 (ja) | 1―ブロモエチルヒドロカルボニルカーボネートの製造方法 | |
US3102134A (en) | Preparation of menthenyl esters and ethers | |
JP2890140B2 (ja) | α,α―ジブロモケトン誘導体の製造方法 | |
JPS62111977A (ja) | 2,2ジメチルδバレロラクトンの製造方法 | |
JPS61243047A (ja) | アシルコハク酸ジアルキルエステルの製造方法 | |
JPS63227546A (ja) | 第1級アリルエステルの製造方法 | |
CN114195678A (zh) | 一种中间体、其制备方法及用其制备3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸乙酯的方法 | |
JP2694775B2 (ja) | ショ糖脂肪酸エステルの精製方法 | |
JPH04273886A (ja) | モノハロアルキルフェロセンおよび4−クロロブチルフェロセンの合成方法 |