JPS61160476A - 粗面化、制電性ポリエステル繊維およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粗面化された表面を持ち、かつ半永久的な制電
性を持つポリエステル系合成繊維およびその製造方法に
関するものである。

現在有機合成繊維は多くの優れた特性を持ち、天然繊維
に代って広く用いられているが、その特有な表面のため
特有ないわゆるワキシー感があったり、また鏡面光沢の
ため、染色した場合も羊毛、絹などの天然機維に比し色
の深みが得られにくいなどの欠点がめった。

これに対し１本発明者らは、先に、繊維表面に微細かつ
複雑な凹凸形状を与えることにより、染色し九場合に深
みのめる色を与えることができる発明について％開昭５
４−１２０７２８号公報や特開昭５５−１０７５１２号
公報にて提供した。しかしながらこれらの発明でも、も
う一つの欠点である静電気を帯び易いという点について
は依然として改良すべき問題点であった。

特公昭３９−５２１４号公報に代表されるようなポリア
ルキレングリコールの練込を実施すれば、制電性能は不
十分ながら付与できるｏしかしポリアルキレングリコー
ルはポリエステルに不溶なため繊維軸に平行にスジ状に
分散し、この繊維を、前記特開昭５４−１２０７２８号
公報や特開昭５５−１０７５１２号公報に示されるよう
に染色した場合に深みのある色を与えるような宍面構造
、即ち、繊維表面に微細かつ複雑な凹凸を形成させるた
めに溶出侵蝕処理を行なうと、この部分が極めて早く溶
出し、長い大きなスジ状の凹部が形成され、光の乱反射
をまねき、色の深みを増すどころかかえって白菜は念も
のとなってしまうｏｆた、特開昭５０−１０７２１５号
公報などに示されるような、ブロックポリエーテルエス
テルをスジ状に分散させても、同様に制電性能は付与で
きるが、色の深みを失う結果でしかないものでめつ九〇
本発明はこのような問題点を解決したもので、改善され
た光学的性質と感触性を持ち、かつ優れた制電性能を兼
ね備えたポリエステル系合成繊維を提供せんとするもの
であり、また該ボリエステル系合成繊維を工業的に安定
に製造できる方法を提供せんとするものである。

即ち、本発明は、 叱鞘成分が共にポリエステルからなる複合繊維であって
、その繊維表面となる鞘成分表面には溶出侵蝕処理によ
る微細凹凸が存在し、該鞘成分の厚さが１ミクロン伝）
以上であり、芯成分には 分子ｔ１．ｏｏｏ〜２０．０００のポリアルキレングリ
コール（Ａ）が１〜７東量チ、 一般式Ｒ−８０３１Ｍ　（ＲはＣ６〜３ｏのアルカリ基
又はアリール基又はアルキルアリール基を、Ｍはアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属原子を表わし、ｍは金属Ｍ
の荷電数を表わす）で表わされる界面活性剤（Ｂ）が０
．５〜４重量％、沸点２００℃以上のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤（Ｃ）が０．０１〜０．５重量％、か
つ上記３者と芯成分ポリエステルの重量％ηとの比（Ａ
＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐが０．０１８〜０．０９８、の範囲内で
存在し、 さらに繊維軸に垂直な断面における芯部分の面積と鞘部
分の面積との比として定義式れる芯／鞘複合比（Ｑ）が
１／４〜１／１の範囲を満足することを特徴とする粗面
化、制電性ポリエステル繊維　」を第１の発明とするも
のであり、ま之 ［ポリエステル中に０．５ないし１０！ｔ％の有機およ
び／又は無機の微粒子を含有し、該微粒子は０、１μな
いし０．５μの以下で定義する二次粒子として１０μ当
シ少くとも５個存在する微粒子含有ポリエステルｆ、硝
成分とし、又ポリエステル中に１〜７重量ｑ＆の分子１
ｔ１．ｏｏｏ〜２０．０００のポリアルキレングリコー
ル（Ａ）、０．５〜４重量−の一般式Ｒ−８Ｏ３１Ｍ（
ＲはＣ６〜３ｏのアルカリ基又はアリ−ル基又はアルキ
ルアリール基ｔ”ｔ　Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土
類金属原子を表わし、ｍは金属Ｍの荷電数を表わす）で
表わされる界面活性剤（Ｂ）　、０．０１〜０．５重量
チの沸点２００℃以上のヒンダードフェノール系酸化防
止剤（Ｃ）、かつ上記３者のポリエステル重量（Ｐ）に
対する比（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐが０．０１８〜０．０９８
の範囲内で含有するポリエステルを芯成分とし、 鞘部の厚さが１ミクロン以上、 繊維軸に垂直な断面における芯部分の面積と鞘部分の面
積との比として定義される芯／鞘複合比（Ｑ）が１／４
〜１／１となるように複合紡糸し、得られ之芯鞘複合繊
維を該繊維に対して可溶性あるいは分解性を有する溶剤
で表面を溶出侵蝕処理することｔｈｅとする粗面化かつ
制電性ポリエステル繊維の製造方法 〔二次粒子の定義〕単粒子が識別出来る程度に拡大され
た成子顕微魂写真で見て隣接する単粒子の中心間距離が
単粒子直径の２倍未満に接近し合つ九状態の粒子群を二
次粒子とする。　　　　　　」を第２発明とするもので
ある。

本発明において、溶出浸蝕処理方式で繊維に色の深みを
付与できるような微細な凹凸を愼維表面に付与し、かつ
優れ北側電性を具備した合成繊維とするために、繊維と
して、制電成分を構成する芯成分と表面に微細な凹凸を
付与させる鞘成分とからなる芯鞘複合償維とすること、
芯成分に加える制電成分としてポリアルキレングリコー
ル、界面活性剤、酸化防止剤の特定の組合わせ、配合量
を用いること、鞘成分の膜の厚さ並びに芯／鞘複合比（
断面積比）を特定範囲に満足させること、以上の特定の
要件を満足させることが必要である。

芯成分、即ち制電成分の構成としては、ポリアルキレン
グリコーリ（Ａ）、界面活性剤（制電助剤）（Ｂ）、酸
化防止剤（Ｃ）が、芯成分に含まれるポリエステルの重
量（Ｐ）に対しそれぞれ次式（１）〜（４）式１≦Ａ≦
７ｗｔ％・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・（１）式０．５≦Ｂ≦４ｖｔ
％・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・（２）式０．０１≦Ｃ＜Ｏ，ｓｗｔｅｓ　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（
８）式０．０１８≦−］「−≦０．０９８・・・・・・
・・・・・・（４）式を満足する範囲で含むことが重要
である。これは後述の理由により繊維軸に垂直な断面に
おける芯部分の面積と鞘部分の面積との比として定義さ
れる芯／鞘複合比Ｑを、次式（５）式 １／４≦Ｑ≦１／１　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・（５）式の範囲とすることに
も起因するが、ポリアルキレングリコールおよび界面活
性剤をそれぞれ（１）、（２）、（４）式の下限より少
くした場合には鞘成分の表面に溶出侵蝕処理による微細
凹凸を与えることによ、０、色の深みなどを与え得ても
、目的とする制電性は不十分なものとなってしまう。ま
た、上限を越えて添加した場合、それ以上添加しても制
電性能は飽和してしまうばかりかポリアルキレングリコ
ールの熱分解生成物によるトラブルの発生やポリマーの
溶融時の減粘など、無用の欠点を生じさせる原因となっ
てしまう。

また酸化防止剤についていえば、　０．０１ｗｔ％より
少く添加し念場合酸化防止効果が不十分であり、特にポ
リアルキレングリコールの分解を招き、その分解生成物
がポリエステルと反応してさらに分解を促進する結果と
なる。また、Ｑ、５ｗｔ％以上添加しても効果が飽和し
てしまうばかりか、製造コストの上昇や昇華した場合な
ど紡糸工程でのトラブルの原因となる。またヒンダード
フェノール系の酸化防止剤が、特にポリアルキレングリ
コールに対して効果が認められるが、ポリエステルの工
程に於ては３００℃近い温度になる少くとも、２００℃
を越える工程が必ず存在するために沸点が２００℃より
低いと工程トラブルの原因となってしまう。よってヒン
ダードフェノール系の酸化防止剤は沸点が２００℃以上
、より好ましくは２８０℃以上のものが良い。

本発明における芯／鞘複合比は前記（６）式の範囲が良
くより好ましくは１／２〜１／３が用いられる。

ま＋、　６部の厚ざは最低で１μとするべきである。

芯／鞘複合比率が、（６）式の右辺より大きくなると結
果として鞘部分が少くなり、繊維横断面を見た場合鞘が
極めて薄くなる。また本来水溶性であるポリアルキレン
グリコールや界面活性剤の添加式れたポリエステルは、
ポリエステルに対１７て可溶性あるいは分解性を有する
溶剤で処理した場合、通常のポリエステ化に比べて極め
て速やかに溶解または分解する。すなわち、窓端構造の
わずかな偏心やピンホールによっても溶出侵蝕処理を行
った場合、芯成分の溶出を招き、制電性の低下のみなら
ず、中空構造となるため染色物の色が白菜ける結果を招
くこととなる。さら処前述の特公昭３９−５２１４号公
報や特開昭５０−１０７２１５号公報などに示されるよ
うに制電性を付与しても、染色物の射光堅牢性が低下す
ることが、明らかになっているが、これはポリアルキレ
ングリコールが光劣化し、その劣化物が染料を劣化させ
るためでるり、それはすなわち制電性も低下してしまう
ことを意味する。本発明によれば、鞘部の光エネルギー
の遮蔽効果により耐光堅牢性の極め優れ九繊維が得られ
るが芯／鞘部（Ｑ）が１／１より大きくなると、この遮
蔽効果が弱まシ光劣化を受けるようになってしまう。ま
た、酸素の遮蔽効果も弱まり例えば、仮撚加工や布帛の
ヒートセットなどの熱処理時のポリアルキレングリコー
ルの酸化劣化も受は易くなり制電性能の低下を招く。逆
に芯／鞘部が１／４より小さくなると光劣化は受けず、
芯部分の溶出も生じなくなるが、目的とする制電性が不
十分なものとなってしまい、また耐久性も低下してしま
う。これらの理由により、芯／鞘複合比はｌ／′４以上
１／１以下モ、かつ鞘部の厚さは１μ以上が必要である
。

制電成分であるポリエステルを得る方法としては、前記
ポリアルキレングリコール、界面活性剤訃よび酸化防止
剤を、ポリエステルの合成開始時から紡糸工程までの任
意の時期罠それぞれ別々に１または前もって混合して、
添加することができる。

特にポリアルキレングリコールと酸化防止剤とは前もっ
て混合し乾燥脱陵素を十分に行っておくのが好ましい。

界面活性剤も同様、乾燥脱酸素を行って用いるのが好ま
しい。またこれらの３つの成分の添加時期は、それらの
耐熱性の点から工程のより終シの方が良く、特に紡糸工
程において紡糸頭の前部にインジェクションし、ダイナ
ミックミキサーまたは、スタチックミキサーなどで混合
して紡糸するのがよシ好ましい。

また本発明において、繊維表面となる鞘成分ポリエステ
ルは、鞘成分の表面に溶出侵蝕処理によって色の深みを
与える微細凹凸を形成せんとするものであり、この意味
において単に通常のポリエステル成分を用いても目的と
する表面は得られない。

即ち、本発明は、前記特開昭５４−１２０７２８号公報
や特開昭５５−１０７５１２号公報で示されるような微
細凹凸、即ち 「不規則な凹凸のランダム表面を形成しており、該ラン
ダム表面を形成する凹凸は繊維軸に対して直角な外周方
向に存在する凹部の最底点と隣シあう凹部の最底点まで
の平面距離をＸとするとき０．２μ＜Ｘ＜０．７μを満
足する互いに一定間隔ではない各凹凸が繊維軸に直角な
外周方向の平面距離１０μ当り１０ないし５０個の密度
で存在し、該ランダム表面を形成する凹凸内には５０な
いし２００ｍμの微細凹凸が存在するもの」 を形成せんとするものである。ここでＸが０．２ミクロ
ン以下のものしかない場合には鏡面的反射率の低下が少
なく、染色後の色の深みも従来のものと大差なく摩擦挙
動の改良効果も不充分でちる。

又Ｘが０．７ミクロンより大であれば可視光線の反射率
が高くなシ、色がくすみ白つぼくなシやすく、かえって
効果がなくなる。Ｘが０．２ミクロンより大きく０．７
ミクロンよシも小さい範囲の凹凸を有していても、その
密度が凹部（あるいは凸部）が繊維軸と直角な外周方向
の長さ１０ミクロン当り１０以上の密度とならない場合
は、ポリエステル繊維の発色性改良効果や色の深みの改
良効果が不十分である。

上記のような特異な表面構造は、稙維内部の微細構造オ
ーダーＫまで微粒化した特定な数取上の粒子を含有させ
るか、或いは析出させたポリエステル成分を用いるとと
くよって実現されるものであるＯ その方法の一つとして、平均直径が１００ｍμ以下の微
粒子を０．５ないし１０重量パーセント含有したポリエ
ステルポリマーを溶融紡糸し、延伸して、そのまま、あ
るいは布帛とし、該繊維の溶剤で繊維表面層を溶出侵蝕
させることによって得られる。この場合、用いる微粒子
としては、例えばシリカゾル、アルミナゾル、金属超微
粉末、シリカ粉末などをあげることができるがこれに限
定されるものではない。

ま九このような微粒子をポリマー中に含有させるもう一
つの方法として、ポリマー製造工程途中で２種またはそ
れ以上の化合物を添加し、これらの化合物よシ生成する
該ポリマーに不溶性の物質を微粒状に析出させ、これを
繊維とし、表面層を溶出侵蝕させる方法もあげられる。

この様な化合物として例えばリン酸と酢酸マンガンや酢
酸マグネシウムの絹合せｆあげることができるがこれに
限定されるものではない。

微粒子の添加量としては０．５重量−以上、１０重量％
以下が好ましい。０．５重量倦未満の場合表面層溶出処
理を行っても十分に微細かつ複雑な表面構造が得られず
、色の深さや光沢の改良効果は望め難いものとなる。ま
た１０重量％より多く添加した場合は、紡糸工程での工
程性が事実上不能なものとなってしまう。当該微粒子を
０．５〜１０重８％含有せしめたポリマー成分を溶融紡
糸してなるポリエステル繊維は、延伸後の繊維表面形状
が繊維軸方向にはしる筋は認められるものの、微細な凹
凸表面にはなっておらず、該ポリエステル繊維の可溶性
あるいは分解性を有する溶剤にて繊維表面層を溶出処理
せしめることにより、始めて前述した表面凹凸が達成さ
れるのである。繊維表面の溶出侵８！ＩＦｉ織編物状で
染色する場合は染色前に溶出処理する方が望ましく、ま
た糸、綿状で染色する場合には染色の前に綿あるいは糸
、あるいはトウの状態で溶出侵蝕処理する方が染色の色
合わせの点で望ましい。しかし染色後に実施しても表面
の微細かつ複雑な凹凸形状が得られることは変わシなく
、表面溶出の処理は適宜所望の工程で選択すればよい。

このようなポリエステル繊維の溶出侵蝕溶剤としては苛
性ソーダ、苛性カリなどが一般的であり、本発明にもこ
れらは適するが、必ずしもこれらに限定されるものでは
ない。

添加した、またはポリマー中に析出させた微粒子は、単
粒子状態や、単粒子が集合したいわゆる二欠粒子の状態
で存在している。これは紡糸前のチップや紡糸後の繊維
を、該チップあるいは繊維中に存在する単粒子状の微粒
子の径より大きく、その粒径の数倍程度の厚さ以内、即
ち数十ミ’Ｊ　ミクロンないし１００ミリミクロン前後
の厚みにウルトラミクロトームでスライスし、そのスラ
イスした超薄切片を透過型電子顕微鏡で高倍率に拡大す
れば観察可能である。繊維表面が溶出する際、不均一性
の溶出となるのはこの微細粒子の分散状態にも影響をう
けるのである。単粒子の完全均一分散の場合には繊維表
面溶出の際、単粒子径の数倍以上の凹凸になシにくいの
であるが、適度な不均一性分散状態の場合には表面溶出
の際、粒子の存在密度の高い所が侵ｔｉ！Ｉｎ出されや
すく、密度の少い所より凹部が犬となり、望ましい凹凸
状況が発均、するのである。この凹凸がランダムに発現
し。

かつ繊維表面には均一に発現することが重要であるっ 本明細書においては、単粒子が、該単粒子の直径より小
さい間隔、即ち隣接する単粒子の中心間の距離が直径の
２倍未満に接近し合ったものを二次粒子と定義し、この
二次粒子の端から端までの距離が最大のところを二次粒
子の大きさとする。

この定義による二次粒子は、単粒子径が識別できる程度
の大きさに拡大された前述の電子顕微鏡写真、例えば粒
子径が１０ミリミクロンのものならば１０万倍以上、１
００ミリミクロンのものならば１万倍以上に拡大された
写真により単粒子と、それより形成される二次粒子が識
別できる。即ち、０．１ミクロンないし０．５ミクロン
の二次粒子が１０平方ミクロシ当たシ少なくとも５個存
在する状態が、本発明の好ましいランダムな凹凸並びに
微細凹凸を発現せしめることがわかったｏしかしながら
単粒子が極端に凝集している状態では繊維製造工程での
不安定要素となるので望ましくなく、粒径５ミクロンを
越える二次粒子をポリマー１−中に２０個以上含まない
ことが良い。

本発明は、上記のようにして得られた微粒子含有ポリエ
ステルが鞘部に、ポリアルキレングリコール、界面活性
剤しよび酸化防止剤の添加されたポリエステルが芯部に
なるように紡糸し、必要に応じて延伸し、さらに該ポリ
エステルの溶出侵蝕処理を行うことによって達成される
。このポリエステル繊維の断面は、前記（１）〜（５）
式を満足させる限りにおいて丸型でも、必要に応じて五
葉型、三角型、Ｔ型、その他の異形断面とすることもで
きる。また仮撚捲縮加工などの高次加工により変形され
た断面であっても良い。

以上のような本方法で得られるボリエ２チル繊維の溶出
侵蝕処理前後の摩擦特性の変化も特異的である。即ち、
アルカリでの処理前では、繊維表面には微細な凹凸がな
く、通常のポリエステル繊維と同様の摩擦特性を示すに
過ぎない。しかしこの繊維を溶出侵蝕溶剤で処理すると
、処理前での繊維間静摩擦係数μｓと動摩擦係数μｄと
の差（μＳ−μｄ）に比べ、処理後のμＳ−μｄが顕著
に増大し、少なくとも処理後のμＳ／μｄが１．６以上
となるような優れたすべり風合の繊維となるのである。

本発明者等は繊維の摩擦挙動を鋭意検討した結果、繊維
全体の摩擦係数を単純に増大せしめてもポリエステル系
合成ｆｆｌ＃のワキシー感をなくシタリ、絹の持つ感触
や木綿のもうさらつとした感触はイｕられないことを認
めた。すなわちｆａ維が織物や編物の構造中で単に摩擦
係数を高めたものを用いたものでは、がさがさした触感
となるばかシで、逆に布の曲げ変形や剪断変形時のもど
り回復過程でのヒステリシスを増大せしめ、ドレープ性
や、しなやかさを失ってしまい、また低湿時には摩擦に
よる帯電により布帛がまつわシつき、さらに風合も低下
する結果となることを認めた。布帛の表面感触を変え、
かつ布の変形回復特性に大きなヒステリシスを与えず、
静電気によるまつわシつきを防止するためＫは、静摩擦
係数を増大せしめ、動摩擦係数はあまり増大せしめず、
かつ制電性を付与することが肝要であった。すなわち静
摩擦係数（μａ）と動摩擦係数（μｄ）の比μ８／μｄ
が１．７以上、望ましくは１．９以上になシ、制電性が
付与されていれば、すべり風合が改善され極低湿時にお
いても従来にない感触のものとなることがわかったが、
本発明はまさにこのような特性を有する繊維とその製造
方法を提供せんとする本のである。

本発明による仮撚加工糸では特にキラキラ光るグリツタ
−も減少する効果を発揮する。このため高速紡糸して得
られるＰＯＹのＤＴＹ仮撚糸にもアンチグリツタ−効果
を発揮する意味でメリットとなる。

本発明でいうポリエステル系ポリマーとは、繰返し構造
単位の少なくとも約７５Ｌｓが０−Ｇ−００ＣＱＣＯ（
但し−Ｇ−は２〜１８炭素原子を含み飽和炭素原子によ
り隣の酸素原子と結びついている２価の有機基）の単位
である如きグリコールジカルボキシレート繰返し構造単
位を意味するものである。テレフタレート基は繰返し構
造単位の唯一のジカルボキシレート成分であってもよく
、または繰返し構造単位の約２５％まではアジペート、
セバケート、インフタレート、ビペンゾエート、ヘキサ
ヒドロテレフタレート、ジフェノキシエタン−４，４′
−ジカルボキシレート、５−スルホイソフタレート基の
如き他のジカルボキシレートを含んでいてもよい。グリ
コール類としては、エチレングリコール、テトラメチレ
ンクリコール、ヘキサメチレングリコール等のポリメチ
レングリコール、２．２−ジメチル−１，３−プロパ／
ジオールの如き枝鎖グリコール、ジエチレンｆ　ＩＪコ
ール、トリエチレンクリコール、テトラエチレングリコ
ールあるいはこれらの混合物も使用できる。また芯部を
構成するポリエステルと鞘部を構成するポリエステルの
組成は同一であっても良く、また異っていても良い。ま
た、艶消剤、光沢改良剤、着色剤、その他添加剤が添加
されていても良い０本発明に用いられる分子量１，００
０〜２０．０００のポリアルキレングリコールとしては
、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチジ／グリコールなどや、これら
のプロツクまたはランダム共重合体、また、その末端を
フェニル基などで封鎖したものなどをあげることができ
るが、これらに限定されるものではない。また界面活性
剤としては、例えばべ／インスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ノーニルベンゼンスルホ／酸などのア
ルカリ金属、又はアルカリ土類金属塩などをあげること
ができるが、これらに限定されるものではない。また酸
化防止剤としては例えば、ペンタエリスリチル−テトラ
キス［３−（３，５−ジ−ターシャリブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオ＊−）：１，３゜５−ジ−タ
ーシャリブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジ
エチル、トリエチレングリコール−ビス−３−（３−タ
ーシャリブチル−４−ヒ）”Ｃ１−シー５−メチルフェ
ニル）プロピオネートなどをあげることができるが、こ
れに限定されるものではない。

矢に実施例によシ本発明を説明するが、本発明は以下の
実施例により限定されるものではない。

実施例 （１）　　ポリマー作成 平均粒径１５ｒｎμで濃度２０！Ｊｌの水系シリカゾル
とエチレングリコールとを室温で混合し十分攪拌した後
、該エチレングリコールとテレフタル酸とのモル比が１
．３となるよりにシリカ含有スラリーを調整した。この
スラリーを反応系温度２５０℃、内圧１．５　ｋＦ／−
のバッチ式エステル化槽に連続的に水を留出させながら
供給してエステル化反応を行い、エステル化率９７チの
エステル化物を得、続いて２９０　’Ｃで重合を行い重
合度９５のポリエステルポリマーを得た。宵、重合触媒
には３ｂｚＯｓを４　ｏ　ｏ　ｐｐｍ使用した。このよ
うにしてシリカゾルの添加量（シリカ純分として）が０
〜１２重量−のポリマーを表−１に示すＡ−ＱからＡ−
６まで作成し、また、先に記した方法および位相差顕微
鏡によシ検定した。

次にテレフタル酸ジメチル１９４部、エチレングリコー
ル１３４部、酢酸亜鉛０．０６７部を反応器に仕込み、
２００℃に加熱してエステル交換反応を行った。これに
リン酸０．０２２部、５ｂｚＯｓ　０．０８部を添加し
、さらに５分後に酢酸マンガン４水塩５部を加え、さら
に５分後にリン酸１．３４部を加えて十分攪拌した。こ
れを２８０　’Ｃまで昇温しつつ徐々に減圧し、最終的
には１．、Ｈｒ以下まで減圧して重合反応を行い、重合
度９８のポリエステルポリマー（表−１、Ａ−７）を得
、同様にして２次粒子を検定した。

次にテレフタル酸に対し、エチレングリコールのモル比
が１，２になるように調整したスラリーを反応系温度２
５０℃、内圧１．５　ｋｇ／−のパッチ式工ステル化種
に連続的に水を留出させながら供給しエステル化反応を
行い、エステル化率９８％のエステル化物を得、続いて
２８０℃で重合を行い重合度１００のポリエステルポリ
マーとした。これにポリアルキレングリコール、界面活
性剤、酸化防止剤を前もって混合攪拌、脱酸素したもの
を添加混合し、表−２に示すポリマーを得た。

表　　−１ 表　　−２ （注）ＤＢＳ；ドデシルベンゼンスルホ／酸ソーダＰＴ
Ｐ；ペンタエリスリチル−テトラキス−（３−（３，５
−ジ−ターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕 （Ｉｆ）　　繊維の製造、評価 実施例１〜５、比較例１〜６ 表−１に示すＡ記号のポリマーを鞘成分とし、表−２に
示すＢ記号のポリマーを芯成分として、同心円断面の芯
鞘複合繊維を二台の押出機を用いて複合紡糸し、１００
（１１７分の速度で捲取り、続いて３倍に延伸し、１５
０デニール、３２フイラメントの延伸糸とした。これら
の試験例を表−３に示す。ただし、Ａ−６を鞘成分とす
る紡糸試験はポリマーの戸田の上昇が激しく紡糸性が極
めて不良であり試料を得ることが不可能であった。本例
を比較例−１とする。この延伸糸を編地とし、１規定の
ＮａＯＨ水溶液を用い、９８℃で減量処理を行い、約５
％まで減量した。続いて黒色染料による染色加工（三菱
化成製Ｄｉａｎｂｃ　Ｂｌａｃｋ　ＨＧ−８１１２％ｏ
１ｗ、ｆ、　１３０℃−５０分）を実施し念。これらの
編地を光学顕微鏡によシ観察したところ、比較例−５に
おいては芯成分が一部溶失して中空繊維状となっている
部分のあるのが認められた。これらの絹地につき反射率
を目配分光光度計（日立製作所ＥＰＲ−２型）によシ測
定し、さらには視感によ９色の深みの総合的判定を行い
、また、走査型電子顕微鏡写真から繊維表面の凹凸形状
を求め、さらに２０℃３０１Ｈにおいてオネストメータ
ーによシ半減期を求め制電性を評価しまた風合の評価も
あわせて行った。

次に延伸糸に仮撚加工を実施し、これを編地とし、同様
な条件で減量処理し約５％の減量を行い、これを同様に
黒色に染色した。この絹地を太陽光下において、グリツ
タ−の有無強弱について判定した。

次に延伸糸をカセ状＆？ｌ、同様に１規定のＮａＯＨ水
溶液（９８℃）で約１（ｌの減量処理を実施し、レーダ
ー法に従い静摩擦係数（μ８）、動摩擦係数（μｄ）を
測定し、μＳ／μｄを求めた。これらの結果を総合して
最終的な総合判定を行った結果を表−１３に示す。

実施例７ 鞘部ポリマーとしてＡ−３を用い、芯部ポリマーにはポ
リエチレンテレフタレー１’　（［１７）＝０．６８、
酸化チタン０．０５重′ｉｋＳ含有）チップを用い、紡
糸時に、押出機から紡糸頭までの配管途中にポリエチレ
ングリコール（分子量１１，０００）、トリエチレング
リコール−ビス−（３−ターシャリブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メｆルフェニル）プロピオネート、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ノーダを前もって混合乾燥脱酸素し
たものを、それぞれ芯成分において６，１．０．３重量
％になるように芯成分側（（インジェクションし、静止
混合器（東し、ハイミキサー、１０段）で混合し、芯／
鞘複合比１／２となるように紡糸した。以下、実施例１
〜６と同様にして評価したところ総合判定として良好で
ある結果を得た。結果を表−３に示す。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芯鞘成分が共にポリエステルからなる複合繊維であ
   って、その繊維表面となる鞘成分表面には 溶出侵蝕処理による微細凹凸が存在し、該鞘成分の厚さ
   が１ミクロン（μ）以上であり、芯成分には 分子量１，０００〜２０，０００のポリアルキレングリ
   コール（Ａ）が１〜７重量％、 一般式Ｒ−ＳＯ＿３（１／ｍ）Ｍ（ＲはＣ＿６＿〜＿３
   ＿０のアルカリ基又はアリール基又はアルキルアリール
   基を、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属原子を表
   わし、ｍは金属Ｍの荷電数を表わす）で表わされる界面
   活性剤（Ｂ）が０．５〜４重量％、沸点２００℃以上の
   ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｃ）が０．０１〜
   ０．０５重量％、かつ上記３者と芯成分ポリエステルの
   重量％（Ｐ）との比（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐが０．０１８〜
   ０．０９８、の範囲内で存在し、 さらに繊維軸に垂直な断面における芯部分の面積と鞘部
   分の面積との比として定義される芯／鞘複合比（Ｑ）が
   １／４〜１／１の範囲を満足することを特徴とする粗面
   化、制電性ポリエステル繊維 ２、鞘成分表面の微細凹凸は、不規則な凹凸のランダム
   表面を形成しており、該ランダム表面を形成する凹凸は
   繊維軸に対して直角な外周方向に存在する凹部の最底点
   と隣りあう凹部の最底点までの平面距離をＸとするとき
   ０．２μ＜Ｘ＜０．７μを満足する互いに一定間隔では
   ない各凹凸が繊維軸に直角な外周方向の平面距離１０μ
   当り１０ないし５０個の密度で存在し、該ランダム表面
   を形成する凹凸内には５０ないし２００ｍμの微細凹凸
   が存在するものである特許請求の範囲第１項記載の粗面
   化、制電性ポリエステル繊維 ３、鞘成分ポリエステルは、その内部に０．５ないし１
   ０重量％の有機および／又は無機の微粒子が存在し、該
   微粒子は０．１μないし０．５μの以下で定義する二次
   粒子として１０μ＾２当り少くとも５個存在する微粒子
   含有ポリエステルである特許請求の範囲第１項ないし第
   ２項記載の粗面化、制電性ポリエステル繊維 〔二次粒子の定義〕単粒子が識別出来る程度に拡大され
   た電子顕微鏡写真で見て隣接する単粒子の中心間距離が
   単粒子直径の２倍未満に接近し合った状態の粒子群を二
   次粒子とする。 ４、ポリエステル中に０．５ないし１０重量％の有機お
   よび／又は無機の微粒子を含有し、該微粒子は０．１μ
   ないし０．５μの以下で定義する二次粒子として１０μ
   ＾２当り少くとも５個存在する微粒子含有ポリエステル
   を鞘成分とし、又ポリエステル中に１〜７重量％の分子
   量１，０００〜２０，０００のポリアルキレングリコー
   ル（Ａ）、０．５〜４重量％の一般式Ｒ−ＳＯ＿３（１
   ／ｍ）Ｍ（ＲはＣ＿６＿〜＿３＿０のアルカリ基又はア
   リール基又はアルキルアリール基を、Ｍはアルカリ金属
   又はアルカリ土類金属原子を表わし、ｍは金属Ｍの荷電
   数を表わす）で表わされる界面活性剤（Ｂ）、０．５〜
   ２重量％の沸点２００℃以上のヒンダードフェノール系
   酸化防止剤（Ｃ）、かつ上記３者のポリエステル重量（
   Ｐ）に対する比（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）／Ｐが０．０１８〜０．
   ０９８の範囲内で含有するポリエステルを芯成分とし、 鞘部の厚さが１ミクロン以上、 繊維軸に垂直な断面における芯部分の面積と鞘部分の面
   積との比として定義される芯／鞘複合比（Ｑ）が１／４
   〜１／１となるように複合紡糸し、得られた芯鞘複合繊
   維を該繊維に対して可溶性あるいは分解性を有する溶剤
   で表面を溶出侵蝕処理することを特徴とする粗面化、制
   電性ポリエステル繊維の製造方法 〔二次粒子の定義〕単粒子が識別出来る程度に拡大され
   た電子顕微鏡写真で見て隣接する単粒子の中心間距離が
   単粒子直径の２倍未満に接近し合った状態の粒子群を二
   次粒子とする。 ５、表面の溶出侵蝕処理の割合が、鞘成分の７０％を越
   えないように処理する特許請求の範囲第４項記載の粗面
   化、制電性ポリエステル繊維の製造方法