JPS61159462A - 被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 この発明は、塗料と封水剤の領域において一次実用性を
備える重合性組成物に関する。

この発明は、印刷回路盤および電子部品用の相似被膜の
領域における特別な実用性を有し、他の用途も意図され
ているが、このような実用性について詳述する。

（従来の技術〕 印刷回路盤および電子部品は、汚染による電気的性能の
低下を避け、あるいは最少限に止める几め保護膜で被覆
することができる。

最も損害を与え、通常量も一般的な汚染物は総じて、湿
分ま九は湿度と考えられている。

過度の湿分ま几は湿度は、導体間の絶縁抵抗を極度にお
とし、高圧絶縁破壊や樹枝状成長を早め、刀１つ導線を
腐蝕させる。印刷回路盤を損傷できる他の汚染物には、
檻々な化学薬品で製造工程で使用する媒溶剤、Ｍ機溶剤
、剥離剤、金属粒子およびマーキング・インキなどの残
留物、さらには体脂、指紋、化粧品や食べ物しみなど人
間の扱いにより不注意の九め付着しうる汚染物を含んで
いる。周囲作業条件もまた、塩水噴霧、汚物やほこり、
油、燃料、酸、腐蝕性蒸気およびカビのような穫種な汚
染物の原因となる。ろりうる汚染物の表にはほとんど終
りがないが、最もきびしい場合を除いては、それらの破
壊作用は良質の相似被膜の準備で有効に除去できる。

汚染物からの防護準備に加えて、相似被膜もま九機械的
衝繋、振動およびいじくシに対し相当度の防護を提供す
る。

（発明が解決しようとする問題点） 種々の相似被膜システムは従来技術で知られておシかつ
商業的に利用可能である。そのような相似被膜は、アク
リル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂
、ポリイミド酸およびジアルキルフタレートワニスをベ
ースにし几システムを含む。これらのシステムに関する
追加情報は米国特許第４，４１５，６０４号と第４４２
４：２５２号ならびに第４，４５１，５２３号から見ら
れる。

なおまた、チオール−イーｙ重会システムを使用して相
似被膜を作ることも知られている・チオールーイーン重
合システムの本質−成分は多官能価アルケンと多官能価
チオールでめる。チオールーイーンの代表的基は米国特
許第３β６１，７４４号ならびに、米国特許第４，１１
９゜６１７号に詳述されている。

通常では、相似被膜は化学線、特に詳述するならば紫外
線に曝露して硬化する。しかし、回線盤上のめる部品は
、盤面にもり上っているので、相似被膜は該紫外線放射
に直接＠露されえないこれら部品のまわ夛や下部のあた
りを防護するよう要求される。

「陰影域」と呼ばれるＣれらの域は、二次硬化システム
によって硬化されなければならない。目下利用可能な紫
外線硬化チオールーイーンペースの相似被膜は、その陰
影域の九め２次熱硬化の必要がある。しかし必要熱は基
体に有害な影響をも九ら丁。

目下利用可能な紫外線硬化（メト）アクリレートペース
の相似被膜は、強光度で比較的短い波長の紫外線が使用
される場合を除き、充分な表面硬化はしない。しかし、
曝露時間を比較的長くすればなおのこと、これらの条件
を伴う加熱は基体に影響を与え、安全でない。

米国特許第４４２４２５２号は次の２成分型被膜システ
ムを詳述している。即ち、それは、（１）１次成分は、
少くとも１つのウレタン・アクリレートあるいはメタク
リレートと、七ノーあるいは多官能価アクリレートま几
はメタクリレート稀釈剤と光重合開始剤型の重合開始剤
から成り、（２）２次成分はポリインシアネ−トから成
っている、ことから成っている。該ポリイソシアネート
成分は２次硬化機構を提供する。このアクリルシステム
が混合の６とすぐ使用される場合には満足すべきもので
めるが、アクリル成分中のイソシアネートおよびとドロ
キシ基間の架橋により短時間に硬化する理由で可使時間
が比較的短かくなることが判明し文。

米国特許第４３３３！１８７号はビニル樹脂と、特殊ビ
ニル組成物と、ポリチオールを含む紫外線硬化可能組成
物を使用し几紫外線硬化可能アクリレート化ウレタン樹
脂との間の接着を改良する方法を詳述している。紫外線
硬化可能組成物として１つの例証的処方はウレタンアク
リル酸樹脂を含み、それはポリチオールの添加前にいく
らかの遊離イソシアネート基全有す。しかし、この組成
物は、縮合触媒の１つであるジプチル錫ジラウレートが
ポリチオール配合剤で添加されているので、実質的可使
時間はえられないようでるる。ま几、いくらかのチオー
ル付加が放射線硬化条件下で起８うるが・遊離基ｔもつ
九アクリル樹脂の反応性がアクリル酸単独重合体を主要
放射線硬化生成物にする。

（問題全解決するための手段） この発明は、Ｉ）　　多官能価アルケンｉｉ）　　多官
能価チオール １１１）多官能価イソシアネート およびｉｖ）　　光重合開始剤型の重合開始剤　−とか
ら成り、特に相似被膜に有用である被膜組成物を提供す
るものである。

該組成物は、錫塩２よびその他同種類の塩のようなイソ
シアネート縮合触媒全実質的に含まない。

こ＼で使用されている術語「アルケン」はアルケン類お
よびアルキン類の双方を包含する。

好ましくは、組成物は２散型組成物で第１液は多官能価
アルケン、多官能価チオールと光重合開始剤とから成シ
、第２液は多官能価イソジオネートから成っている。し
かし組成物を処方する別法は第１液に該アルケン、該イ
ソシアネートおよび該光重合開始剤を、第２液に該チオ
ールを含めることであり、この場合、該アルケンとイソ
シアネート官能価は同−分子上にあって、イソシアネー
ト例えば酸類、アルコール類、フェノール類、アミン類
、チオール類と反応することで知られている活性水素配
合物を含まない（カーク・オドマー、化学技術百科大辞
典、第３０巻７８９頁参照）。

（発明の効果） この発明による組成物は、比較的安全な長波長紫外線に
対して弱い光度で比較的短時間で表面を直接曝露して硬
化できる。周囲温度での硬化は可能でありそれゆえに感
温基体は塗被できる。この発明の特性は、チオール／イ
ーン成分とイソシアネート成分との両方を含む混合処方
が良好な可使時間を示すことであり、組成物は例えば８
乃至２４時間範囲の可使時間をもつよう設計できること
でるる。

アルコール類とチオール類とのイソシアネート類の反応
性を考えると、基体上の陰影域において−１，７ζす与
やかに硬化する処方で良好な可使時間をえろ詐ることは
罵〈べきことである。組成物の成分の好ましい重量範囲
は成分の全ＴＬｆｉｔの６分率で示せば下記の通りでお
る。

（１）多官能価アルケン５乃至８０チ、特に詳記すれば
１５乃至４５％、例えば２２−３７％（１１）多官能価
チオール５乃至６０％佃）多官能価イソシアネート１０
乃至９０チ、特に詳記すれば１０乃至５０％、例えば１
２乃至４５％ （ＩＶＩ　　光重合開始剤０Ω５チ乃至０．５％乃至２
．５％、例えばｉｓ 成分の重量比は、特に詳記丁れば例えばイソシアネート
の非常に反応し易い型が使用される場せ、各成分の官能
価と分子量によることがわかる＠ （作　用） １」＝東 多官能価アルケンは好ましくは、Ｏ−アリル、Ｎ−７！
ｊル、Ｏ−ビニル、Ｎ−ビニルおよびＰ−ビニルフエノ
ールエーテル基かう選択され次アルケン基を備えること
である。適性ポリエン類は、Ｗ、Ｒ，ブレース・アンド
・力／パニイｆｆ、Ｒ，ＧＲＡｃＫ　＆　ｃｏ）に譲渡
され九米国特許第３，６６１．７４４号に詳述されてお
シ、その内容はこ＼で引例によシ具体化されている。そ
こで使用されているように、術語ポリエンは、平均分子
当）の末端反応性炭素−炭素三重結合の多重性を備えて
いるアルケンの単一体あるいは錯体積と考えてよい。術
語「ターミナル」は機能性不飽和が分子の中の主鎖のあ
るいは主鎖の枝の末端にあるか、ま九は分子中の主鎖の
めるいは主鎖の枝の末端から１０炭素原子よシ多くない
ことを意味する。該ポリエンの化学式は： ［”Ａ］　−Ｃ）Ｏｍ によって示され、その慣は少くとも２の整数でおり、そ
のＸは下記から成る基から選択され九部材でめる： 基（＆）乃至（、）の中Ｋｌるｆは１から９までの１整
数であり、Ｒは水素、弗素、フリル、チェニル、ピリジ
ル、フェニルト置換フェニル、べフリルと置換ベンジル
、アルキルと置換アルキル、アルコキクと置換アルコキ
シおよびシクロアルキルと置換シクロアルキルから成る
基から選択され比差である。置換部材上の置換基ハ、ニ
トロ、クロロ、フルオロ、アセトキシン、アセトアミド
、フェニル、ベンジル、アルキル、アルコキシおよびシ
クロアルキルから成る基から選択された置換部材である
。アルキルとアルコキシは、１乃至９の炭素原子を有し
、シクロアルキルは３乃至８の炭素原子を有す・ 部材ハ）は多価であり、反応性炭素−炭素不飽和を含ま
ず、また高感水幕部材も含まずかつ、炭素、酸素、窒素
、塩素、臭素、弗素、燐、珪素および水素から成る基か
ら選択され九原子から成っている。

ポリエン成分は、約６４乃至２０ρ０へ好ましくは約２
００乃至１０ρ００の範囲の分子量および、ブルックフ
ィールド粘度計（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ　ＶＩＳｃｏＭ
ＩＴｇ）による測定では摂氏７０度で本質的にＯ乃至２
千万センチポアズの範囲の粘度を有している。

もう１つの多官能価アルケンの適性基は、昭和高分子■
に譲渡された米国特許第４１１９゜６１７に詳述されて
いるような不飽和シクロアセタール化合物であり、その
内容は引例にニジこ＼で異体化されている。その中で説
明されている化合物は化学式により示されている１分子
につき少くとも２不飽和シクロアセタール基金有してい
る。

他の適性多官能価アルケンは多官能価スチレン誘導体を
含むが、同様に活性化した二重結合を有するアクリルメ
タクリル化合物は、こ＼で使われるアルケンの定義中に
含める意図はない。その理由はチオール付加反応と競合
するラジカル開始条件下でホモ重合する傾向があるから
である。

多官能価チオールは１分子につき２めるいはそれ以上の
メルカプト基（−８Ｈ）　を有する化合物から選択でき
る。適性ポリチオールは上述米国特許第３７３６１．７
４４号および第４１１９，６１７号に詳述されている。

ポリチロル成分は適度に約５０乃至約２０ρ００の範囲
の分子ｉｔ−有し一般化学式は Ｒｎ　−（ＳＨ）ｎ でアシ、そのＲは反応性炭素−炭素不飽和を含まない多
価有機成分でめＤ、ｎは少くとも２である。

多官能価アルケン／多官能価チオールのモル比率は指触
乾燥状態硬化可能生成物を提供するように選択される。

その生成物は自由面湿分ま九は表面粘漕性がなくかつ実
質的に即座に塗布の作業ができ、さもなければ、九るみ
や九わみが起きる塗布の形状維持ができるものである。

ベーン／チオール基のモル比率は通常約０２／１乃至約
５７１、好ましくは約０．７５７１乃至約１５７１の範
囲である。

第２液 陰影域において２次硬化を提供する多官能価イソシアネ
ートは芳香族のポリイソシアネート付加物か、あるいは
脂肪族イノシアネートかもしくはその混合物である。ポ
リイソシアネートは一般に化学式（ｏ＝ｃ＝ＮｚＱ）に
よって示され、そのｔは２乃至約２０、好ましくは２乃
至約５の整数で６す、Ｑは約５．０００　　にも達する
分子量とｔに等しい結合容量ｔ−１する有機基である。

適性ポリイソ７アネート類の実例は、ロクタイト・コー
ポレーションに譲渡され九米国特許第４４２４２５２に
詳述されており、その内容は引例によ）こ＼で具体化さ
れている。特に好ましくは、モペイＯケミカル・コーポ
レーションの販売に〃・＼る米国内商標ＭＯＮＤＵＲＣ
Ｂ−７５とバイエル・ＡＧのヨーロッパ商標ＤＩＳＭＯ
ＤＵＲＬ７５のポリイソシアネートであり、それは約７
５優の固形分パーセント、大体１２ｊ乃至１３５％平均
３２３の当量のＮＣＯ含量を有しかつ樹脂固体をベース
にし九約０．７％の遊離モノマーを含有する酢酸エチー
ルに溶解し九芳香族ポリイソシアネートである。

下記機構は２次硬化に利用可能である。

（１）　　第２液中の遊離イソシアネートは水、特に、
ジー置換尿素の生成物を通し架橋している大気水分と反
応させることができる。そ（２）　　第１液のチオール
成分は、チオウレタンエステル結合（α−ケトスルフィ
ド）？：生成する第２液中に含まれる遊離イソシアネー
トと反応させるよう利用可能であり、それは（３）　　
第１液のチオール／イータ成分中に随意ヒドロキシ基が
存在する場合、これらのヒドロキシ基は、第２液に含ま
れる遊離イソシアネート類と反応させるよう利用できる
。そＲ−Ｎ　−Ｃ＝叶ＲｂＨ−＋Ｒ−Ｎに→−Ｋ（４）
第２液中の遊離イソシアネートは、アロファン酸エステ
ルを生成する既に先立って生成され九チオウレタン基と
反応させることができ、よって架橋密度を増加する。そ
れは次の化学式によるニ ーＮＣＯ＋　−ＮＨＣＯ８−→−ＮＣＯ８−０ＮＩｉ− （５）第２液中の遊離イソシアネートはビウレツ）１−
生成する先立って生成された尿素基と反応させることが
でき、よって架橋性架橋結合密度を増加する。それは次
の化学式による：　　　０ −ＮＣ０＋−ＮＨＣ田←→−ＮＣＯＮ）ｉ−０ＮＨ− （６）　　随意機構３において生成され九すべてのウレ
タン基は、アロファン酸エステルを生成する第２液中の
遊離イソシアネートと次の化学式によシ反応させること
ができるニーＮＣＯ＋−ＮＨＣＯＯ−→−ＮＣＯＯ−０
ＮＨ− 上記６つの硬化機構すべては熱によシ触媒され、かつ大
部分の紫外線源も１九強度の赤外線を発生するゆえ、す
ぐれ友熱源は２次硬化機構を駆動するに役立つよう利用
できる。

従って、多くの事例では、「陰影域」の有意部分は紫外
線曝露中に硬化される。実験では紫外線曝露中実質的に
すぐさま柔硬化しない部分が２乃至２４時間の間に周囲
温度と平均相対温度の条件下で乾燥して自立フィルムの
できることがわかつ比〇 反応体である第１液と第２液がそれで結合できる比率は
比較的広範囲に変えることができるが・一般的にはチオ
ールがイソシアネートに比較して多口でろるような比率
で反応体を使用することが好ましい。しかし、チオール
／イーン成分が遊離ヒドロキシル基を有する場合、余分
のイソシアネートを使うことが好ましく、これは結果的
にはより短い可使時間になるが、それにもか＼わらず蔦
ヒドロキンル基含量と使用イソシアネートの反応性とに
よって許容可使時間が得られる。

重合開始剤は紫外線硬化性重合体に使われる周知の遊離
基光重合開始剤であればどのようなものでもよい。適性
光重合開始剤は米国特許第３６６１．７４４号の中で「
光硬化速度促進剤」の名称で詳述されていて特に詳記す
れば、ＵＣ− 基に直接結合する少くとも１つの芳香族核を有するアル
デヒドとケトンカルボニルとの化合物でるる。実例はベ
ンゾフェノン、アセトフェノンおよびその肪導体を含む
。

随意的には組成物は、例えば酢酸エステルあるいは１．
１．１−トリクロロエタンのような有機溶剤と、例えば
ヒドロキノン類、ベンゾキノン類、ナフトキノン類、フ
エナントラキノン類および前述いづれの置換化合物かあ
るいは２．６−デーテルト−ブチルー４−メチルフェノ
ールのようなフェノール類に代表される硬化の早期固化
防止用の遊離基安定剤もしくは抑制剤とを含むことがで
きる。

界面活性剤もま九組底物の第１液に含めることができる
。好ましい界面活性剤は、第２液中の遊離イソシアネー
トと反応させられる側鎖遊離ヒドロキシル基を有する非
イオン界面活性剤で心る。

組成物の他の随意成分は共開始剤もしくは光増感剤、増
粘剤、顔料、染料、強化剤、酸化防止剤、例えば亜燐酸
のようなａ！類、湿潤剤、流れ調整剤および定着剤を含
み、それらはすべて従来技術で周知の型である。

（実　施　例） この発明は次の実例で例証されている。

第１実例 処方は、４１２２グラムのトリアリル−トリアジントリ
オンと、５７ＳＯグラムのペンタエリトリトールテトラ
キス（β−メルカプトプロピオネート）と、０１０グラ
ムの亜燐酸と、０９８クラムの２．２−ジメトキシン−
２−フェニルアセトフェノンおよび０２０グラムの２．
５−ジ−テルト−ブチル−４−メチルフェノールとを含
めて調整され九。この処方は第１液と名付けら詐る。２
誉目の６方は、１７３０グラムのポリイソシアネート樹
脂ＤＩＭＯＤＵＲｒ、７５　（バイエル　ＡＧの商標）
と３２５０グラムの１．１．１−トリクロロエタンを含
め調整された。この２番目の処方は第２液と名付けられ
る。アルケン／テオル／イソシアネートの重量比ｔｒｉ
　３５：４９：１５で心って、第１液と第２液の混合後
の処方の回置時間は８時間以上であった。第１液と第２
液は混合さｎてその混合物の数滴がガラス製顕微鏡用ス
ライドに塗りつけられ、スライドの表面にそって１５０
ミクロンのフィルム厚さを引いて薄いフィルムが調整さ
れｔｏそのフィルムの半分は露光を防止するためアルミ
ニウム板で２おわれ九。そのスライドはそれから５秒間
、３５％惰で５５　ｍｙ／ｃｄの光度で中間圧水銀蒸気
アークからの光に曝らさルた・この時間のあと、フィル
ムの曝露部分は硬化して乾ｉフィルムになってい九が、
非曝′ｊ４部分は完全に液体のま＼残ってい罠。そのス
ライドは摂氏４０度で９５％の相対湿度の湿度室に２時
間放置され九。この時間のめと、フィルムの非曝露部分
は硬化していくぶんか粘着性のあるフィルムになってい
たことがわかった。

第２実例 第１実例に略述され九手順は、１００グラムの第１液と
、３５グラムのポリイソシアネート樹脂と６５グラムの
１．１．１−　トリクロロエタンとから成る合計１００
グラムの第２液とから成る混合物で繰シ返され友。アル
ケン／チオール／イソシアネートの重量比率ａ　３０：
４３：２６でめって、第１液と第２液との混合のあとの
可使時間は８時間以上であつ九。５秒間の照射のめと、
フィルムの曝露部分は硬化して乾燥フィルムとなってい
九が、非曝露部分は完全に液体のま＼残ってい几。２時
間の間湿度室に放置され九あとのスライドの非曝露部分
のフィルムは硬化していたがいくぶん粘層性のめるフィ
ルムであつ几。

第３実例 第１実例で略述され九手順は１００グラムの第１液と、
７０グラムのポリイソシアネート樹脂と１３０グラムの
１．１．１−　トリクロロエタンとから成る合計２００
グラムの＠２液とから成る混合物で繰）返され次。アル
ケン／チオール／イソシアネートの重量比は２４：３４
：４１であって、可使時間は８時間以上でめつ几。

５秒間の照射のめと、フィルムの曝露部分は硬化して乾
燥フィルムになってい九が、非曝露部分は完全に液体の
ま＼残っていｔ。そのスライドが２時間の間湿度室に放
置され九後、フィルムの非曝露部分は硬化して完全な乾
燥フィルムになってい九〇 第４実例 第３実例で調整され九混会物がガラス製顕微鏡用スライ
ドに塗りつけられて、そのスライドの表面にそって１５
０ミクロンのフィルム厚さに引くことによって薄いフィ
ルムが調整された。そのフィルムの半分は露光を防止す
る九めアルミニウムの板でおおわれ九。５秒間の照射の
めと、フィルムの曝露部分は硬化していて乾燥フィルム
になっていたが、非曝露部分は完全に液体のま＼残って
い友。スライドはそこで周囲温度摂氏１５度で相対湿度
５０チの暗室に１７時間放置され皮。この時間のあと、
フィルムの非曝露部分は硬化し乾燥フィルムとなった。

第５実例 第３実例で調整された混合物はガラス製顕微鏡用スライ
ドに塗りつけられ、そのスライドの表面にそって１５０
ミクロンのフィルム厚さに引くことによシ薄いフィルム
が調整され九。そのフィルムはそこで、約３００％ｍの
波長以下の放射線を除去するようにガラス製スリーブ全
通して濾過さｆＬ几中間圧蒸気アークからの光に曝らさ
れた。３６５％１での光度は５？ＦＬｗ／−であつ九。

６０秒間の放射のめと、混合物は硬化して乾燥フィルム
となつ九〇 第６実例 ４１２０グラムの３，９−ジビニル−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ（５，５）　　ウンデカンと、５
７５０　　グラムのペンタエリトリトールテトラキス（
β−メルカプトグロビオネート）と、０１０グラムの亜
燐酸と、０２０グラムの２，６−デーテルト−ブチルー
４−メチルフェノール２よび１，０グラムの２．２．ダ
メトキシン−２−フェニールアセトフェノンを含１１．
方が調整され九〇この処方は第３液と名付けられる。

第２の処方は７０グラムのＤＥＭＯＤＵＲＬ７５（バイ
エルの商標）と１３０グラムの１．１．１−　ｉ−＝リ
クロロエタンを含み調整された。この２番目の処方は第
４液と名付けらｎる。アルクン／チオール／イソシアネ
ートの重量比率は２４：３４：４１で必つ九。第３液と
第４液は混合されてガラス製顕微鏡用スライドにはけ塗
りされた〇第１実例で詳述された光源のもとて１秒間照
射して乾燥フィルムができた。第５実例で詳述され次光
源のもとで４５乃至６０秒間の照射で乾燥フィルムがで
きた。非曝材料は摂氏１５度５０チの相対湿度で２４時
間で硬化し乾燥フィルムとなった。この混合物の可使時
間はこれらの東件下で６時間を越えたが、その混合物は
６時間後観察でれたが、この時点ではゲル化の兆候はな
く８時間以上のυ」使時間が期待され念。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）ｉ）多官能価アルケン、 ｉｉ）多官能価チオール、 ｉｉｉ）多官能価イソシアネート、および ｉｖ）光重合型開始剤の重合開始剤 から成り、イソシアネート縮合触媒が実質的になく、特
   に相似被膜に有用であることを特徴とする被膜組成物。
2. （２）前記組成物は２液型組成物であり、その第１液は
   多官能価アルケンと多官能価チオールおよび重合開始剤
   とから成り、第２液は多官能価イソシアネートから成る
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の被膜組成
   物。
3. （３）前記多官能価アルケン中のアルケン基は、Ｏ−ア
   リル、Ｎ−アリル、Ｏ−ビニル、Ｎ−ビニルおよびＰ−
   ビニルフエノールエーテル基クラスから選択されること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の被膜組成物。
4. （４）前記組成物の成分重量範囲は成分の全重量の百分
   率で示されていて、 ｉ）多官能価アルケン５乃至８０％、 ｉｉ）多官能価チオール５乃至８０％、 ｉｉｉ）多官能価イソシアネート１０乃至 ｉｖ）光重合開始剤０．０５乃至１０％ から成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   被膜組成物。
5. （５）前記成分のそれぞれの範囲が、 ｉ）１５乃至４５％ ｉｉ）２５乃至６０％ ｉｉｉ）１０乃至５０％ ｉｖ）０．５乃至２．５％ であることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の被
   膜組成物。
6. （６）前記成分のそれぞれの範囲が、 ｉ）２２乃至３７％ ｉｉ）３０乃至３５％ ｉｉｉ）１２乃至４５％ ｉｖ）０．５乃至２．５％ であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の被
   膜組成物。