JPS61158945A - プソイドｉｓｏ−メチルイオノンの製法 - Google Patents
プソイドｉｓｏ−メチルイオノンの製法Info
- Publication number
- JPS61158945A JPS61158945A JP59278346A JP27834684A JPS61158945A JP S61158945 A JPS61158945 A JP S61158945A JP 59278346 A JP59278346 A JP 59278346A JP 27834684 A JP27834684 A JP 27834684A JP S61158945 A JPS61158945 A JP S61158945A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- dialkyloxybutane
- dehydrolinalool
- methylionone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（ａ ＞産業上の利用分野
本発明は、香料物質として有用なバイオレット香気を有
する公知化合物１ｓｏ−メチルイオノンの合成中間体と
して利用できる公知化合物プソイド１ｓｏ−メチルイオ
ノンの製法に関する。
する公知化合物１ｓｏ−メチルイオノンの合成中間体と
して利用できる公知化合物プソイド１ｓｏ−メチルイオ
ノンの製法に関する。
更に詳しくは、下記式（１）
で表わされるデヒドロリナロールと下記式（２）但し式
中、Ｒは低級アルキル基を示す、で表わされる２、２−
ジアルキルオキシブタンとを酸触媒の存在下に反応せし
めることを特徴とする下記式＜Ａ＞ 但し式中、３ケ所の結合−の１ケは単結合を示し、残余
の２ケは二重結合を示す、 で表わされるプソイド１ｓｏ−メチルイオノンの新規な
製法に関する。
中、Ｒは低級アルキル基を示す、で表わされる２、２−
ジアルキルオキシブタンとを酸触媒の存在下に反応せし
めることを特徴とする下記式＜Ａ＞ 但し式中、３ケ所の結合−の１ケは単結合を示し、残余
の２ケは二重結合を示す、 で表わされるプソイド１ｓｏ−メチルイオノンの新規な
製法に関する。
（ｂ ）従来の技術
前記式（Ａ）で表わされる公知化合物プソイド１ｓｏ−
メチルイオノンは、香料物質として重要な下記式 但し式中、２ケ所の結合−の方は単結合を示し、他方は
二重結合を示す、 で表わされる公知化合物１ｓｏ−メチルイオノン製造の
重要な中間体ひある。
メチルイオノンは、香料物質として重要な下記式 但し式中、２ケ所の結合−の方は単結合を示し、他方は
二重結合を示す、 で表わされる公知化合物１ｓｏ−メチルイオノン製造の
重要な中間体ひある。
従来、上記式ひ表わされる１ｓｏ−メチルイオノンの製
造に際し−Ｃは、ｎ一体が同時に生成するが、該ｎ一体
に比して、上記式で表わされる１ｓｏ一体が天然イリス
油に近いバイオレット様のより優れた香気を有するため
、１ｓｏ一体を選択的に合成できる方法の開発研究が行
なわれてきた。
造に際し−Ｃは、ｎ一体が同時に生成するが、該ｎ一体
に比して、上記式で表わされる１ｓｏ一体が天然イリス
油に近いバイオレット様のより優れた香気を有するため
、１ｓｏ一体を選択的に合成できる方法の開発研究が行
なわれてきた。
このような提案として、たとえば下記工程図に示される
合成法の提案が知られている［ ＠ ｅｌｖ。
合成法の提案が知られている［ ＠ ｅｌｖ。
Ｃｈｉｌｉ、 Ａｃｔａ、 １１５８〜１１６７
（１９６７）］。
（１９６７）］。
デヒドロリナロール ２−エチルオキシ−２−ブテ
ン 式（１） 式（３〉 この提案によれば、上記工程図に示したように、式（１
）デヒドロリナロールと式（３）２−エチルオキシ−２
−ブテンとを、ｐ −トルエンスルホン酸の存在下に反
応せしめ、次いで酸処理しＣメチルイオノンに転化させ
る。
ン 式（１） 式（３〉 この提案によれば、上記工程図に示したように、式（１
）デヒドロリナロールと式（３）２−エチルオキシ−２
−ブテンとを、ｐ −トルエンスルホン酸の存在下に反
応せしめ、次いで酸処理しＣメチルイオノンに転化させ
る。
（Ｃ）発明が解決しようとする問題点
上記従来提案の方法に於て、式（１）デヒドロリナロー
ルと式（３）２−エチルオキシ−２−ブテンとの反応に
よってプソイド１ｓｏ−メチルイオノンとプソイドｎ−
メチルイオノンの混合系［１ｓｏ一体：ｎ一体＝６４
：３６ （モル比）］が生成し、これらはその沸点が非
常に近接しているため、たとえば蒸留手段で分離するこ
とはできないし、他の分離手段を採用してもその分離は
困難である。
ルと式（３）２−エチルオキシ−２−ブテンとの反応に
よってプソイド１ｓｏ−メチルイオノンとプソイドｎ−
メチルイオノンの混合系［１ｓｏ一体：ｎ一体＝６４
：３６ （モル比）］が生成し、これらはその沸点が非
常に近接しているため、たとえば蒸留手段で分離するこ
とはできないし、他の分離手段を採用してもその分離は
困難である。
更に、得られたプソイド１ＳＯ−メチルイオノンとプソ
イドｎ−メチルイオノンの混合物を酸処理して得られる
メチルイオノンの１ｓｏ一体とｎ一体もそれらの沸点が
極めＣ近接しＣいるため、上記と同様に分離不可能もし
くは困難であって、１ｓｏ−メチルイオノンとｎ−メル
イオノンの５０：５０（モル比）混合系として生成する
混合物の形で市販ざれている。
イドｎ−メチルイオノンの混合物を酸処理して得られる
メチルイオノンの１ｓｏ一体とｎ一体もそれらの沸点が
極めＣ近接しＣいるため、上記と同様に分離不可能もし
くは困難であって、１ｓｏ−メチルイオノンとｎ−メル
イオノンの５０：５０（モル比）混合系として生成する
混合物の形で市販ざれている。
従って、上記従来提案の方法によっても満足し得る香気
のメチルイオノンを提供できないのが実情である。
のメチルイオノンを提供できないのが実情である。
＜ｄ ）問題点を解決するための手段
本発明者らは、上記従来提案を更に改善すべく鋭意研究
した結果、上記従来提案の工程図に示した式（３）２−
エチルオキシ−２−ブテンの代りに、従来／ライド１ｓ
ｏ−メチルイオノンの合成に使用されたことのない前記
式（２）２．２−ジアルキルオキシブタンを使用するこ
とにより、その作用機構は不明であるが□、極めて高い
選択率（ｉｓｏ一体８６〜８９％〉で１ｓｏ一体のプソ
イド１ｓｏ−メチルイオノンを工業的に有利に且つ安価
に製造できることを発見した。本発明の実施態様を工程
図で示すと以下のように表わすことができる。
した結果、上記従来提案の工程図に示した式（３）２−
エチルオキシ−２−ブテンの代りに、従来／ライド１ｓ
ｏ−メチルイオノンの合成に使用されたことのない前記
式（２）２．２−ジアルキルオキシブタンを使用するこ
とにより、その作用機構は不明であるが□、極めて高い
選択率（ｉｓｏ一体８６〜８９％〉で１ｓｏ一体のプソ
イド１ｓｏ−メチルイオノンを工業的に有利に且つ安価
に製造できることを発見した。本発明の実施態様を工程
図で示すと以下のように表わすことができる。
（１） （２＞
Ｈ＋ １ｓｏ−メチルイオノンー−−→
ｎ−メチルイオノン
本発明の実施態様を上記工程図に従って以下に詳細にの
べる。
べる。
本発明の原料である前記式く１）のデヒドロリナロール
は、市場で容易に入手できる安価な化合物である。又、
前記式（２）の２．２−ジアルキルオキシブタンは市場
に於いて入手容易な化合物であり、又例えば、メチルエ
チルケトンとオルトギ酸アルキルエステルから容易に合
成できる化合物である。
は、市場で容易に入手できる安価な化合物である。又、
前記式（２）の２．２−ジアルキルオキシブタンは市場
に於いて入手容易な化合物であり、又例えば、メチルエ
チルケトンとオルトギ酸アルキルエステルから容易に合
成できる化合物である。
反応は、デヒドロリナロール式（１）と２，２−ジアル
キルオキシブタン式（２）を酸触媒の存在下に、反応温
度が例えば約１００’〜２００’Ｃ程度、より好ましく
は約１５０°〜１７０’Ｃ程度の範囲で約１〜 時間程
度の条件下に接触させることにより容易に行うことがで
きる。この際、軽沸化合物（アルコール）が生成するの
で、軽沸化合物を系外に出したｈが反応がスムーズに進
行する。
キルオキシブタン式（２）を酸触媒の存在下に、反応温
度が例えば約１００’〜２００’Ｃ程度、より好ましく
は約１５０°〜１７０’Ｃ程度の範囲で約１〜 時間程
度の条件下に接触させることにより容易に行うことがで
きる。この際、軽沸化合物（アルコール）が生成するの
で、軽沸化合物を系外に出したｈが反応がスムーズに進
行する。
反応に使用する２、２−ジアルキルオキシブタン式（２
）の使用量としＣは、デヒドロリナロール式〈１〉に対
し、例えば約１〜約１０モル程度、より好ましくは約１
．１〜約２．０モル程度の範囲を例示することがひきる
。文武（２）２．２−ジアルキルオキシノタンの具体例
としては、例えば、２．２−ジメトキシブタン、２．２
−ジェトキシブタン、２，２−ジアルキルオキシブタン
、２．２−ジブチルオキシブタン、２．２−ジペンチル
オキシブタンなどを好ましくは例示することかできる。
）の使用量としＣは、デヒドロリナロール式〈１〉に対
し、例えば約１〜約１０モル程度、より好ましくは約１
．１〜約２．０モル程度の範囲を例示することがひきる
。文武（２）２．２−ジアルキルオキシノタンの具体例
としては、例えば、２．２−ジメトキシブタン、２．２
−ジェトキシブタン、２，２−ジアルキルオキシブタン
、２．２−ジブチルオキシブタン、２．２−ジペンチル
オキシブタンなどを好ましくは例示することかできる。
又、酸触媒の具体例としては、例えば＠酸、塩酸、リン
酸などの如き無機酸類；パラトルエンスルホン酸、トリ
フルオル酢酸、トリブロム酢酸、トリクロル酢酸などの
如き有機酸類を好ましく例示することができる。これら
酸触媒の使用量は適当に選択変更できるが、デヒドロリ
ナロール式（１）に対して例えば、約０．１〜約１０％
程度の範囲を例示することができる。反応終了後は、常
法に従って処理し、例えば蒸留の如き手段により精製し
て式＜Ａ＞のプソイド１ｓｏ−メチルイオノンを容易に
合成することができる。
酸などの如き無機酸類；パラトルエンスルホン酸、トリ
フルオル酢酸、トリブロム酢酸、トリクロル酢酸などの
如き有機酸類を好ましく例示することができる。これら
酸触媒の使用量は適当に選択変更できるが、デヒドロリ
ナロール式（１）に対して例えば、約０．１〜約１０％
程度の範囲を例示することができる。反応終了後は、常
法に従って処理し、例えば蒸留の如き手段により精製し
て式＜Ａ＞のプソイド１ｓｏ−メチルイオノンを容易に
合成することができる。
（ｅ ）実施例
実施例 １．プソイド１ｓｏ−メチルイオノン式（Ａ＞
の合成。
の合成。
デヒドリナロール１５（１（０，１モル）、２゜２−ジ
ェトキシブタン１５（＋ （０，１モル）トリフ ／
Ｌ／オル酢Ｍ １ ＋ｌｌ＋を仕込み、１２０〜１４０
℃に加熱しながら反応し、生成した軽沸部を系外に出し
、更に内温か１６０℃に達したら更に２．２−ジェトキ
シブタン１５（＋ （０，１モル）を滴下して加え引
続き軽沸部を系外に出し、同温で１時間反応した。その
後冷却後型ソー水中に注入し＠層を分離、水洗した後、
減圧下に蒸留し、沸点１１０〜１１５℃／ ３ ｍｍＨ
ｇを有する留分１６．５ｇ（Ｙ＝８０％）を得た。
ェトキシブタン１５（＋ （０，１モル）トリフ ／
Ｌ／オル酢Ｍ １ ＋ｌｌ＋を仕込み、１２０〜１４０
℃に加熱しながら反応し、生成した軽沸部を系外に出し
、更に内温か１６０℃に達したら更に２．２−ジェトキ
シブタン１５（＋ （０，１モル）を滴下して加え引
続き軽沸部を系外に出し、同温で１時間反応した。その
後冷却後型ソー水中に注入し＠層を分離、水洗した後、
減圧下に蒸留し、沸点１１０〜１１５℃／ ３ ｍｍＨ
ｇを有する留分１６．５ｇ（Ｙ＝８０％）を得た。
異性体の比率はゲルクロマトグラフィーにより分析した
。１ｓｏ一体：ｎ一体＝８９ ： １１実施例２．プソ
イド１ｓｏ−メチルイオノン式（△）の合成 実施例１に於いＣ，２，２−ジェトキシ１タンの代りに
２．２−ジメトキシブタンを、又、トリフルオル酢酸の
代りにｐ−トル上ンスルホン酸を用いた他は実施例１と
同様の操作を行って式（Ａ＞化合物１０ｏ （Ｙ＝４
８．５％）を得た。１ｓｏ一体：ｎ一体＝８６：１４ （ｒ）参考例 （１） １ｓｏ−メチルイオノンの合成８５％リン＠８
ｐ 、トルエン４ｇ中に、実施例１で得られた式（Ａ＞
化合物８ｇを４５°〜４７°Ｃ１１時間で加え、同温で
２．５時間攪拌した。
。１ｓｏ一体：ｎ一体＝８９ ： １１実施例２．プソ
イド１ｓｏ−メチルイオノン式（△）の合成 実施例１に於いＣ，２，２−ジェトキシ１タンの代りに
２．２−ジメトキシブタンを、又、トリフルオル酢酸の
代りにｐ−トル上ンスルホン酸を用いた他は実施例１と
同様の操作を行って式（Ａ＞化合物１０ｏ （Ｙ＝４
８．５％）を得た。１ｓｏ一体：ｎ一体＝８６：１４ （ｒ）参考例 （１） １ｓｏ−メチルイオノンの合成８５％リン＠８
ｐ 、トルエン４ｇ中に、実施例１で得られた式（Ａ＞
化合物８ｇを４５°〜４７°Ｃ１１時間で加え、同温で
２．５時間攪拌した。
後処理俊、減圧蒸留し沸点８５°〜９０℃／ ２ ｍｌ
ｌＨｇの留分５．６ｇ （Ｙ＝７０％）を得た。異性体
の比率は、ゲルクロマトグラフィにより分析して以下の
ような結果であった。
ｌＨｇの留分５．６ｇ （Ｙ＝７０％）を得た。異性体
の比率は、ゲルクロマトグラフィにより分析して以下の
ような結果であった。
（ｇン効 果
本発明は、デヒドロリナロール式（Ｉ）からプソイド１
ｓｏ−メチルイオノン式（Ａ）を合成する方法において
、従来提案の方法にかえて本発明のジアルキルオキシブ
タン式（２）を使用することによって、従来にない極め
て高い選択率（ｉｓｏ一体８６〜８９％）をもってプソ
イド１ｓｏ−メチルイオノンを工業的に有利に且つ安価
に製造できる新規な方法が提供できる。
ｓｏ−メチルイオノン式（Ａ）を合成する方法において
、従来提案の方法にかえて本発明のジアルキルオキシブ
タン式（２）を使用することによって、従来にない極め
て高い選択率（ｉｓｏ一体８６〜８９％）をもってプソ
イド１ｓｏ−メチルイオノンを工業的に有利に且つ安価
に製造できる新規な方法が提供できる。
又、本発明の１ｓｏ−比の高いプソイド１ｓｏ−メチル
イオノンを原料として合成できる天然イリス油に近いバ
イオレット様の香気を有する１ｓｏ−比の高い１ｓｏ−
メチルイオンを安価に提供できる。
イオノンを原料として合成できる天然イリス油に近いバ
イオレット様の香気を有する１ｓｏ−比の高い１ｓｏ−
メチルイオンを安価に提供できる。
外１名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） に表わされるデヒドロリナロールと下記式（２）▲数式
、化学式、表等があります▼・・・（２） 但し式中、Ｒは低級アルキル基を示す、 に表わされる２，２−ジアルキルオキシブタンとを、酸
触媒の存在下に反応せしめることを特徴とする下記式（
Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ａ） 但し式中、３ケ所の結合■の１ケは単結合を示し、残余
の２ケは二重結合を示す、 で表わされるプソイドｉｓｏ−メチルイオノンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59278346A JPS61158945A (ja) | 1984-12-29 | 1984-12-29 | プソイドｉｓｏ−メチルイオノンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59278346A JPS61158945A (ja) | 1984-12-29 | 1984-12-29 | プソイドｉｓｏ−メチルイオノンの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61158945A true JPS61158945A (ja) | 1986-07-18 |
| JPH0445500B2 JPH0445500B2 (ja) | 1992-07-27 |
Family
ID=17596048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59278346A Granted JPS61158945A (ja) | 1984-12-29 | 1984-12-29 | プソイドｉｓｏ−メチルイオノンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61158945A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116217367A (zh) * | 2023-01-05 | 2023-06-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种假性异甲基紫罗兰酮的制备方法 |
-
1984
- 1984-12-29 JP JP59278346A patent/JPS61158945A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116217367A (zh) * | 2023-01-05 | 2023-06-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种假性异甲基紫罗兰酮的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0445500B2 (ja) | 1992-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3575705B2 (ja) | ジンゲロールおよびショーガオールの製造法 | |
| JPS61158945A (ja) | プソイドｉｓｏ−メチルイオノンの製法 | |
| JPH02247151A (ja) | シクロペンテノン誘導体の製法 | |
| JPH0112750B2 (ja) | ||
| JPH06135878A (ja) | ８−ヒドロキシ−８−メチルノナナール及び該化合物を含有する香料組成物 | |
| JP2838656B2 (ja) | ヒノキチオール及びその中間生成物の製造方法 | |
| JPS61178977A (ja) | ピラン誘導体およびその製造法ならびにそれを含有する香料組成物 | |
| JP3918120B2 (ja) | ３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−４−オリドの製造方法 | |
| JPS5919535B2 (ja) | ｒ−イオノン及びその誘導体の製法 | |
| JP2000026336A (ja) | スチレントリマーの製造方法 | |
| JP2545289B2 (ja) | γーイオノン類の製造法 | |
| JPS5835133A (ja) | １−（ｐ−プレニルフエニル）エタノ−ルの製造方法 | |
| JPH02282376A (ja) | シス―７―デセン―４―オリドの製造方法 | |
| JPS6154772B2 (ja) | ||
| JPH02174733A (ja) | ４―ハロ―１，３―ブタンジオールおよび／または３，４―エポキシ―１―ブタノールの製造法 | |
| JPH039892B2 (ja) | ||
| JPH039893B2 (ja) | ||
| JPH0535134B2 (ja) | ||
| JPS5822450B2 (ja) | イソロンギホラン−３−オ−ル | |
| JPS63222164A (ja) | α，β−不飽和δ−ラクトン類の製法 | |
| JPH02101037A (ja) | ３−ヒドロキシ−４−フエニル−２−ブタノンの製法 | |
| JP2003277346A (ja) | 光学活性なスルホンアミド化合物の製造方法 | |
| JPS5929680A (ja) | ロ−ズオキサイドの製造方法 | |
| JPS6061548A (ja) | カルボン酸の製造方法 | |
| JPH08277246A (ja) | ホルミルオキシウンデカン酸の製造方法 |