JPS61157549A - 成型しうる組成物 - Google Patents
成型しうる組成物Info
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- JPS61157549A JPS61157549A JP60126424A JP12642485A JPS61157549A JP S61157549 A JPS61157549 A JP S61157549A JP 60126424 A JP60126424 A JP 60126424A JP 12642485 A JP12642485 A JP 12642485A JP S61157549 A JPS61157549 A JP S61157549A
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- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
- C08F212/16—Halogens
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- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
- C08F222/06—Maleic anhydride
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- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は重合体に関する。
その一層特定の態様の一つにおいて本発明は成型に当っ
て優れた非難燃性を示す成型しうる組成物に関する。
て優れた非難燃性を示す成型しうる組成物に関する。
本発明はランダムブロモスチレン含有共重合体難燃性「
相乗剤Ｊ （ａ ｉｌａｍｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔ ”
ｓｙｎｅｒｇｉｓｔつ及び任意には熱可塑性樹脂例えば
ポリカーゼネートよシなる組成物を提供する。組成物は
成型してアンダーライターズ・うぜラドリーズ・インコ
ーホレーテッド（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ’ Ｌａｂ
ｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ、）テスト方法ＵＬ９４に
よシテストされるとき少くとも９４Ｖ−１分類を示す。
相乗剤Ｊ （ａ ｉｌａｍｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔ ”
ｓｙｎｅｒｇｉｓｔつ及び任意には熱可塑性樹脂例えば
ポリカーゼネートよシなる組成物を提供する。組成物は
成型してアンダーライターズ・うぜラドリーズ・インコ
ーホレーテッド（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ’ Ｌａｂ
ｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ、）テスト方法ＵＬ９４に
よシテストされるとき少くとも９４Ｖ−１分類を示す。
本発明によれば下記の繰返し単位
ＲＲ２Ｒ２Ｒ
（式中それぞれのＢは別々に−Ｈ、−０Ｈ３又は−ＣＨ
２ＣＨ３を表わし；Ｒ１は−ＯＨ３，−０Ｈ２（３）（
３゜−０Ｈ（ＯＨ３）２、−０（ＯＨ，）３．−ＯＨ，
−００Ｈ３，−００□Ｈ９−ＯＯＮＨ２又は−０ＯＮ
（ＯＨ５） ２を表わし：それぞれのＲ２は別々に−Ｈ
又は−〇Ｈ，を表わし；ＸはＯ〜３の整数を表わしセし
てｙは１〜３の整数を表わよりなるランダム共重合体：
難燃性相乗剤及び熱可塑性樹脂よりなりそしてランダム
共重合体及び熱可塑性樹脂は同一であることはできない
成型しうる組成物が提供される。
２ＣＨ３を表わし；Ｒ１は−ＯＨ３，−０Ｈ２（３）（
３゜−０Ｈ（ＯＨ３）２、−０（ＯＨ，）３．−ＯＨ，
−００Ｈ３，−００□Ｈ９−ＯＯＮＨ２又は−０ＯＮ
（ＯＨ５） ２を表わし：それぞれのＲ２は別々に−Ｈ
又は−〇Ｈ，を表わし；ＸはＯ〜３の整数を表わしセし
てｙは１〜３の整数を表わよりなるランダム共重合体：
難燃性相乗剤及び熱可塑性樹脂よりなりそしてランダム
共重合体及び熱可塑性樹脂は同一であることはできない
成型しうる組成物が提供される。
又本発明によれば（ａ）ランダム共重合体及び熱可塑性
樹脂が同一であることはできないという条件で下記の繰
返し単位 Ｒ，Ｒ２Ｒ２Ｂ （式中それぞれのＲは別々に−Ｈ、−０Ｈ５又は−０Ｈ
２０Ｈ３′ｔ−表わし、Ｒは一０Ｈ３，−０）Ｉ２０Ｈ
３゜−ｏＨ（ｃＨ３）２．−ｏ（ｏＨ４）３．−ＯＨ，
−ｏＯＨ，、−Ｃｏ２ａ。
樹脂が同一であることはできないという条件で下記の繰
返し単位 Ｒ，Ｒ２Ｒ２Ｂ （式中それぞれのＲは別々に−Ｈ、−０Ｈ５又は−０Ｈ
２０Ｈ３′ｔ−表わし、Ｒは一０Ｈ３，−０）Ｉ２０Ｈ
３゜−ｏＨ（ｃＨ３）２．−ｏ（ｏＨ４）３．−ＯＨ，
−ｏＯＨ，、−Ｃｏ２ａ。
−０ＯＮＨ２又は−０ＯＮ（ＯＨ，）２を表わし；それ
ぞれのＲ２は別々に−Ｈ又は−〇Ｈ，を表わし；ｘ＃：
ｌ：Ｏ〜３の整数を表わしそしてｙは１〜３の整数を表
わす） よシなるランダム共重合体、難燃性相乗剤及び熱可塑性
樹脂？ブレンドしそして（ｂ）得られたブレンドを成型
することよりなる成型された製品の製造方法が提供され
る。
ぞれのＲ２は別々に−Ｈ又は−〇Ｈ，を表わし；ｘ＃：
ｌ：Ｏ〜３の整数を表わしそしてｙは１〜３の整数を表
わす） よシなるランダム共重合体、難燃性相乗剤及び熱可塑性
樹脂？ブレンドしそして（ｂ）得られたブレンドを成型
することよりなる成型された製品の製造方法が提供され
る。
本発明によれば又下記の繰返し単位
ＲＲ２Ｒ２Ｒ
（式中それぞれのＢは別々に−Ｈ、−０Ｈ５又は−０Ｏ
ＮＨ２又は−０ＯＮ （ＯＨ３） ２を表わし；それぞ
れのＲ２は別々に−Ｈ又は−ＯＨ３を表わし；ＸはＯ〜
３の整数を表わしセしてｙは１〜３の整数を表わす】 よシなるランダム共重合体が提供される。
ＮＨ２又は−０ＯＮ （ＯＨ３） ２を表わし；それぞ
れのＲ２は別々に−Ｈ又は−ＯＨ３を表わし；ＸはＯ〜
３の整数を表わしセしてｙは１〜３の整数を表わす】 よシなるランダム共重合体が提供される。
本発明の他の態様においてランダム共重合体は重合体を
発泡する任意の従来の方法例えば従来の発泡剤と接触し
てランダム共重合体を押出すか又は発泡剤により共重合
体を含浸し次に含浸された共重合体をそのガラス転移温
度以上に加熱する方法を用いて発泡されうる。
発泡する任意の従来の方法例えば従来の発泡剤と接触し
てランダム共重合体を押出すか又は発泡剤により共重合
体を含浸し次に含浸された共重合体をそのガラス転移温
度以上に加熱する方法を用いて発泡されうる。
本発明の他の好ましい態様においてランダム共重合体中
の臭素の全量は約２〜約１６重量−の範囲内そして好ま
しくは約３〜約１２重量−の範囲内にあるだろう。
の臭素の全量は約２〜約１６重量−の範囲内そして好ま
しくは約３〜約１２重量−の範囲内にあるだろう。
本発明の他の好ましい態様において熱可塑性樹脂は一般
式 ％式％ （式中それぞれのＲ３は別々に−Ｈ、０１〜０４アルキ
ル基、Ｃｔ又はＢｒを表わしそしてＸは直接結合（ａ
ｄｉｒｅｃｔ ｂｏｎｄ ）０１〜ＯＢアルキレンを表
わす）を有するビスフェノールに基くポリカーゼネート
であろう 本発明の他の態様においてランダム共重合体はポリ（ス
チレン−共−無水マレイン酸−共−ジプロモスチレン）
（Ｐｏ１ｙ （Ｓｔｙｒｅｎｅ−ｃｏ−ｍｉｌｅ（ｃ
ａｎｈｙｄｒｉｄｅ−ｃｏ−ｄｌｒｏｍｏｓｔｙｒｅｎ
ｅ））である。
式 ％式％ （式中それぞれのＲ３は別々に−Ｈ、０１〜０４アルキ
ル基、Ｃｔ又はＢｒを表わしそしてＸは直接結合（ａ
ｄｉｒｅｃｔ ｂｏｎｄ ）０１〜ＯＢアルキレンを表
わす）を有するビスフェノールに基くポリカーゼネート
であろう 本発明の他の態様においてランダム共重合体はポリ（ス
チレン−共−無水マレイン酸−共−ジプロモスチレン）
（Ｐｏ１ｙ （Ｓｔｙｒｅｎｅ−ｃｏ−ｍｉｌｅ（ｃ
ａｎｈｙｄｒｉｄｅ−ｃｏ−ｄｌｒｏｍｏｓｔｙｒｅｎ
ｅ））である。
本発明の実施において任意の適当な単量体が用いられて
共重合体に関する上述の一般的構造中の第一に記された
繰返し単量体的単位を生成する。
共重合体に関する上述の一般的構造中の第一に記された
繰返し単量体的単位を生成する。
適当な単量体は下記のものを含む。スチレン、α−メチ
ルスチレン、α−エチルスチレン、メチルスチレン、イ
ソプロピルスチレン、ｔ−ニア’チルスチレン、ぎニル
安息香酸、ビニルフェノール、ビニルアニリン、ニトロ
スチレン、シアノスチレ／、メトキシスチレン、α−メ
チル−４−シアノスチレン、α−メチル−４−メチルス
チレンなどそしてそれらの混合物。スチレンが好ましい
単量体である。ランダム共重合体は本単量体の繰返し単
位の約５〜約９５重量％よシなるだろう。
ルスチレン、α−エチルスチレン、メチルスチレン、イ
ソプロピルスチレン、ｔ−ニア’チルスチレン、ぎニル
安息香酸、ビニルフェノール、ビニルアニリン、ニトロ
スチレン、シアノスチレ／、メトキシスチレン、α−メ
チル−４−シアノスチレン、α−メチル−４−メチルス
チレンなどそしてそれらの混合物。スチレンが好ましい
単量体である。ランダム共重合体は本単量体の繰返し単
位の約５〜約９５重量％よシなるだろう。
本発明の実施において任意の適当な単量体が用いられて
上述の一般的構造中の第二の繰返し単量体的単位を生成
する。適当な単量体は下記のものを含む。無水マレイン
酸、フェニル無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
イタコン酸、無水クロロマレイン酸、無水ブロモマレイ
ン酸などそしてそれらの混合物１、無水マレイン酸が最
も好ましい。ランダム共重合体は本嚇量体の約１〜約５
０重ｔチ繰返し単位よりなるだろう。
上述の一般的構造中の第二の繰返し単量体的単位を生成
する。適当な単量体は下記のものを含む。無水マレイン
酸、フェニル無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
イタコン酸、無水クロロマレイン酸、無水ブロモマレイ
ン酸などそしてそれらの混合物１、無水マレイン酸が最
も好ましい。ランダム共重合体は本嚇量体の約１〜約５
０重ｔチ繰返し単位よりなるだろう。
本発明の実施において任意の適当な臭素化スチレン単量
体が上述の一般的構造中の第三の記述された繰返し単量
体的単位として用いられうる。適当なブロモスチレンは
モノブロモスチレン、ジプロモスチレン、トリブロモス
チレン、α−メチル−２、４、６−）ジプロモスチレン
及びそれらの混合物を含む。ランダム共重合体はブロモ
スチレン単量体の約４〜約９４重ｔＳ繰返し単位よりな
る。
体が上述の一般的構造中の第三の記述された繰返し単量
体的単位として用いられうる。適当なブロモスチレンは
モノブロモスチレン、ジプロモスチレン、トリブロモス
チレン、α−メチル−２、４、６−）ジプロモスチレン
及びそれらの混合物を含む。ランダム共重合体はブロモ
スチレン単量体の約４〜約９４重ｔＳ繰返し単位よりな
る。
適当な臭素化スチレンの一種はグレート・レークス拳ケ
ミカル・コーポレーション（Ｇｒｅａｔ ＬａｋｅｓＣ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販さ
れておシそしてグレート・レークスΦジプロモスチレン
（Ｄｉｂｒｏｍｏｓｔｙｒｅｎｅ）と名付けられている
。
ミカル・コーポレーション（Ｇｒｅａｔ ＬａｋｅｓＣ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販さ
れておシそしてグレート・レークスΦジプロモスチレン
（Ｄｉｂｒｏｍｏｓｔｙｒｅｎｅ）と名付けられている
。
グレート・レークスＱジプロモスチレンハ下記の一般式
を有する６１チ芳香族臭素を含む反応性単量体であシそ
して下記の典型的な性質を示す。
して下記の典型的な性質を示す。
外観：淡黄色の液体
密度： １．８２ ｆ／ｍＬ
沸点：９５℃（３ｍｍＨｔ ）
分析〔チク：９９＋臭素化スチレン
異性体ニジブロモ ８０％
モノブロモ１０チ
トリブロモ１０慢４
ツムにより衝撃修飾された共重合体も又本発明の使用に
適している。！ムヘ本発明のランダム共重合体を化学的
にグラフトする方法は周知である。。
適している。！ムヘ本発明のランダム共重合体を化学的
にグラフトする方法は周知である。。
例えば米国特許第：３４８９８２２号の実施例■に教示
されている方法参照。
されている方法参照。
もし本発明のランダム共重合体が用いられて成型した製
品を生成するならば共重合体の数平均分子量は少くとも
３０，０００でなければ表らず好ましくはそれは約８Ｑ
０００〜約５０ＱＯＯＯであろう。
品を生成するならば共重合体の数平均分子量は少くとも
３０，０００でなければ表らず好ましくはそれは約８Ｑ
０００〜約５０ＱＯＯＯであろう。
本発明の成型しうる組成物を生成するにはランダム共重
合体は従来の如く任意の適当な難燃性相乗剤とブレンド
されうる。相乗剤は典型的には組成物の約１〜約１０重
量％好ましくは約１〜約５重量−の範囲内の量で用いら
れよう。
合体は従来の如く任意の適当な難燃性相乗剤とブレンド
されうる。相乗剤は典型的には組成物の約１〜約１０重
量％好ましくは約１〜約５重量−の範囲内の量で用いら
れよう。
適当な相乗剤は下記のものを含む。三酸化アンチモン、
五酸化アンチモン、三酸化砒素、五酸化砒素、硫酸亜鉛
、酸化亜鉛、はう酸亜鉛、酸化ビスマス、酸化モリブデ
ン、酸化タングステン、酸化錫などそしてそれらの混合
物。好ましい相乗剤は二酸化アンチモンである。
五酸化アンチモン、三酸化砒素、五酸化砒素、硫酸亜鉛
、酸化亜鉛、はう酸亜鉛、酸化ビスマス、酸化モリブデ
ン、酸化タングステン、酸化錫などそしてそれらの混合
物。好ましい相乗剤は二酸化アンチモンである。
任意の適当な熱可塑性樹脂が用いられて本発明の成型し
うる組成物を生成させる。適当な熱可塑性樹脂はスチレ
ン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル、ポ
リフェニレンオキシド、スチレン／Ｎ−フェニルマレイ
ミド、塩化ポリビニル、ポリカーゼネート、ポリアミド
、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリスルホンなど
そしてそれらの混合物を含む。その上衝撃修飾熱可塑性
樹脂例えばツム修飾スチレン・無水マレイン酸も又使用
に適している。
うる組成物を生成させる。適当な熱可塑性樹脂はスチレ
ン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル、ポ
リフェニレンオキシド、スチレン／Ｎ−フェニルマレイ
ミド、塩化ポリビニル、ポリカーゼネート、ポリアミド
、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリスルホンなど
そしてそれらの混合物を含む。その上衝撃修飾熱可塑性
樹脂例えばツム修飾スチレン・無水マレイン酸も又使用
に適している。
上述の一般式を有するポリカーゼネートが好ましくそし
て２ 、２−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン；２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−フロパン： ２ 、２−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，４−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２
−メチルブタンを含む。本発明の実施に用いられるのに
特に適しているのは２，２−ビμ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−フロパンでアル。
て２ 、２−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン；２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−フロパン： ２ 、２−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，４−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２
−メチルブタンを含む。本発明の実施に用いられるのに
特に適しているのは２，２−ビμ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−フロパンでアル。
熱可塑性樹脂は典型的には成型しうる組成物の約５〜約
９５重量％好ましくは約４０〜約６０重量−の範囲内の
量で用いられよう。
９５重量％好ましくは約４０〜約６０重量−の範囲内の
量で用いられよう。
任意には成型組成物は他の成分を含みうる。それらはそ
れらの従来用いられた目的のための増量剤、煙抑制剤、
抗酸化剤、補強充てん剤、加工助剤、顔料、安定剤、離
型剤などである。
れらの従来用いられた目的のための増量剤、煙抑制剤、
抗酸化剤、補強充てん剤、加工助剤、顔料、安定剤、離
型剤などである。
本発明は下記の実施例により説明される。
実施例１
本実施例はスチレン、無水マレイン酸及びジプロモスチ
レンの繰返し単位の共重合体の製造を示す。
レンの繰返し単位の共重合体の製造を示す。
約４ｔ（１がロン）容の反応器へ１６８１．のスチレン
％ ４０５．のジプロモスチレン（グレート・レークス
・ジプロモスチレンＬ＆び３．６２．の過酸化ベンゾイ
ルを入れた。反応器の内容物を８０℃に加熱しそのとき
スチレン１０１９．中の無水マレイン酸２４８．４．の
溶液を３時間かけて加えた。重合をさらに３０分間続け
た。
％ ４０５．のジプロモスチレン（グレート・レークス
・ジプロモスチレンＬ＆び３．６２．の過酸化ベンゾイ
ルを入れた。反応器の内容物を８０℃に加熱しそのとき
スチレン１０１９．中の無水マレイン酸２４８．４．の
溶液を３時間かけて加えた。重合をさらに３０分間続け
た。
得られた共重合体をメタノールから沈でんさせＰ遇しメ
タノールによシ洗いそして真空乾燥させた。共重合体は
１９１，０００のピーク分子量及び２９１００００重量
平均分子量を有することが分った（標準としてイリスチ
レンを用いるＧＰＣにより測定）。共重合体は示差スキ
ャニング熱量定量（Ｄ８０）によシ１５７℃のガラス転
移温度を示すことが分った。元素分析は１２．０１の臭
素及び１８、２１の無水マレイン酸を示した。
タノールによシ洗いそして真空乾燥させた。共重合体は
１９１，０００のピーク分子量及び２９１００００重量
平均分子量を有することが分った（標準としてイリスチ
レンを用いるＧＰＣにより測定）。共重合体は示差スキ
ャニング熱量定量（Ｄ８０）によシ１５７℃のガラス転
移温度を示すことが分った。元素分析は１２．０１の臭
素及び１８、２１の無水マレイン酸を示した。
得られた共重合体を４チ三酸化アンチモン及び０、２
％イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ ） １０７６ （
安定剤、チノ々・ガイギー社）と乾燥ブレン’ｃしｓ約
２０４℃（４００’Ｆ ）で押声しそして成型した。
％イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ ） １０７６ （
安定剤、チノ々・ガイギー社）と乾燥ブレン’ｃしｓ約
２０４℃（４００’Ｆ ）で押声しそして成型した。
射出成型後の重合体のガスクロマトグラフ（Ｇｏ）分析
によれば成型後約０．１７５ ％の残存ジプロモスチレ
ン含量が示された。
によれば成型後約０．１７５ ％の残存ジプロモスチレ
ン含量が示された。
成型された組成物は下記の性質を有することが分った。
ｔｌ Ａ８ＴＭ
”ＵＬ（Ｇ、３２ｃｍ
（１／８’）憫ゼーイヒ） Ｄ−６４８約１０
６℃（２２３°Ｆ）引張強さ Ｄ−６３８約４９７
ｋＦ’ｃＪ（７，１００ｐｓｉ）曲げ強さ ＶＤ−
７９０約８２６ Ｖｄ（１１，８００ｐｓυ曲げモジュ
ラスＤ−７９０約２４５００１９’１（３５ＱＯＯＯｐ
ｓ ｊ ）ノツチ付アイゾツトＤ−２５６約０．２ ｍ
＊ ｋｉｚ（０，４ｆ ｔ −Ａｂ／ｉ ｎ ）Ｔ、
（ＤＳＯ） １５７℃実施例■ 本実施例はポリ（スチレン−共−無水マレイン酸−共一
ジブロモスチレン）共重合体の製造を示す。
６℃（２２３°Ｆ）引張強さ Ｄ−６３８約４９７
ｋＦ’ｃＪ（７，１００ｐｓｉ）曲げ強さ ＶＤ−
７９０約８２６ Ｖｄ（１１，８００ｐｓυ曲げモジュ
ラスＤ−７９０約２４５００１９’１（３５ＱＯＯＯｐ
ｓ ｊ ）ノツチ付アイゾツトＤ−２５６約０．２ ｍ
＊ ｋｉｚ（０，４ｆ ｔ −Ａｂ／ｉ ｎ ）Ｔ、
（ＤＳＯ） １５７℃実施例■ 本実施例はポリ（スチレン−共−無水マレイン酸−共一
ジブロモスチレン）共重合体の製造を示す。
約４ｔ（１ガロン）容の反応器に１６８１．のスチレン
、２８２．５．のジプロモスチレン（グレート・レーク
ス）及び３．５３ 、の過酸化ベンゾイルを入れた。反
応器の内容物を８０℃に加熱しそしてスチレン１０１９
．中の無水マレイン酸２４＆４．の溶液を２．５時間に
わたって徐々に加えた。重合を添加後さらに１５分間続
けた。
、２８２．５．のジプロモスチレン（グレート・レーク
ス）及び３．５３ 、の過酸化ベンゾイルを入れた。反
応器の内容物を８０℃に加熱しそしてスチレン１０１９
．中の無水マレイン酸２４＆４．の溶液を２．５時間に
わたって徐々に加えた。重合を添加後さらに１５分間続
けた。
得られた重合体をメタノールから沈でんさせメタノール
によシ洗いそして真空乾燥した。共重合体が１８ｆｉ０
００ （７）ピーク分子量及び２５ＱＯＯＯの重量平均
分子量を有することが分った。元素分析によれば６．５
％臭素及び１８．２ ％無水マレイン酸であった。
によシ洗いそして真空乾燥した。共重合体が１８ｆｉ０
００ （７）ピーク分子量及び２５ＱＯＯＯの重量平均
分子量を有することが分った。元素分析によれば６．５
％臭素及び１８．２ ％無水マレイン酸であった。
得られた重合体を三酸化アンチモン４％及びイルガノッ
クス１０７６（安定剤） ０．２ ％と乾燥ブレンドし
押出しそして射出成型した。重合体のガスクロマトグラ
フィ分析によれば成型後の残存ジプロモスチレン含量は
約０．２４％であった。成型された組成物は下記の性質
を有することが分った。
クス１０７６（安定剤） ０．２ ％と乾燥ブレンドし
押出しそして射出成型した。重合体のガスクロマトグラ
フィ分析によれば成型後の残存ジプロモスチレン含量は
約０．２４％であった。成型された組成物は下記の性質
を有することが分った。
上述のＡ８ＴＭテスト法が用いられた。
引張強さ 約５１８ｋｖ’ｄ Ｃ′１４００ｐ＊ｉ
）曲げ強さ 約９６６ｋａ／ａｌｌ （１＆８００
ｐｓｉ）曲げモジュラス 約３７，８００ｋＦ’ｃｊ
（５４ＱＯＯＯｐｓ ｉ）ノツチアイゾツト 約０．０
２ｋｌｆｌＬ／ｃａｔ （０，４ｆ ｔ −Ａｂ／ｉ
ｎ ）ＤＴＵＬ（０，３２ｔ−Ｉｎ（１／８つ、未硬化
〕約１１四（２３４°Ｆ）実施例■ 本実施例は本発明のザム修飾ポリ（スチレン−共−無水
マレイン酸−共−ジゾロモスチレンン共重合体の製造を
示す。
）曲げ強さ 約９６６ｋａ／ａｌｌ （１＆８００
ｐｓｉ）曲げモジュラス 約３７，８００ｋＦ’ｃｊ
（５４ＱＯＯＯｐｓ ｉ）ノツチアイゾツト 約０．０
２ｋｌｆｌＬ／ｃａｔ （０，４ｆ ｔ −Ａｂ／ｉ
ｎ ）ＤＴＵＬ（０，３２ｔ−Ｉｎ（１／８つ、未硬化
〕約１１四（２３４°Ｆ）実施例■ 本実施例は本発明のザム修飾ポリ（スチレン−共−無水
マレイン酸−共−ジゾロモスチレンン共重合体の製造を
示す。
４Ｌ容のジャケット付ステンレス鋼製反応器を重合のた
め用いた。単量体原料は下記の量の成分よりなった。
め用いた。単量体原料は下記の量の成分よりなった。
２２００、 スチレン
９９、４ 、 無水マレイン酸
４５０２ ジプロモスチレン（エチル・コーポレーショ
ン〕２３７ｆ ステロン（８ｔｅｒｏｎ ）７２０８Ｂ
Ｒ−１０％結合ゴム（ファイアストーン） ０．３６． 過酸化ペンゾイル ２．１６． イルガノックス１７０６安定剤１．４４
ｆ ポリガート（Ｐｏｌｙｇｉｒｄ） ＨＲ抗酸化剤
（ユニロイヤル） 単量体混合物を連続的に平均速度 （２，９ｔｈル倫（原料混合物の密度＝０．９４〆一）
で反応器の頂部に入れた。重合を行いそして重合体シロ
ップを反応器の底部からディップ（ｄｌｐ）管を通して
集めた。得られた重合体をマイラー（Ｍｙｌａｒ）樹脂
シートに薄く広げそして７２時間風乾しそしてさらに１
８時間減圧下９０℃で処理した。得られた共重合体をワ
イリー・ミルを用いて細く枠きそして９０℃で１２０時
間１２０℃で１８時間さらに乾かした。共重合体の化学
分析によれば５．６俤の無水マレイン酸及び１５チの臭
素であった（重量）。共重合体をテストしそして１７１
，２００のＭｗそしてＤＭＡにより１３７℃のガラス転
移温度及びＤ８０による１２１℃を有することが分った
。
ン〕２３７ｆ ステロン（８ｔｅｒｏｎ ）７２０８Ｂ
Ｒ−１０％結合ゴム（ファイアストーン） ０．３６． 過酸化ペンゾイル ２．１６． イルガノックス１７０６安定剤１．４４
ｆ ポリガート（Ｐｏｌｙｇｉｒｄ） ＨＲ抗酸化剤
（ユニロイヤル） 単量体混合物を連続的に平均速度 （２，９ｔｈル倫（原料混合物の密度＝０．９４〆一）
で反応器の頂部に入れた。重合を行いそして重合体シロ
ップを反応器の底部からディップ（ｄｌｐ）管を通して
集めた。得られた重合体をマイラー（Ｍｙｌａｒ）樹脂
シートに薄く広げそして７２時間風乾しそしてさらに１
８時間減圧下９０℃で処理した。得られた共重合体をワ
イリー・ミルを用いて細く枠きそして９０℃で１２０時
間１２０℃で１８時間さらに乾かした。共重合体の化学
分析によれば５．６俤の無水マレイン酸及び１５チの臭
素であった（重量）。共重合体をテストしそして１７１
，２００のＭｗそしてＤＭＡにより１３７℃のガラス転
移温度及びＤ８０による１２１℃を有することが分った
。
得られた共重合体を共重合体プラス相乗剤の重量に基い
て４重′Ｊｌｅｓの三酸化アンチモンと乾燥ブレンドし
、押出しそして射出成型した。成型された組成物が下記
の性質を有することが分った。上述のＡ８ＴＭテスト法
を用いた。
て４重′Ｊｌｅｓの三酸化アンチモンと乾燥ブレンドし
、押出しそして射出成型した。成型された組成物が下記
の性質を有することが分った。上述のＡ８ＴＭテスト法
を用いた。
引張り強さ 約３５７廠包（５１００ｐｓ ｉ）曲げ
強さ 約５６７１９’ｄ（ａｌｏｏｐｓｉ）曲げモ
ジュラス 約２ｇ４００ｋｔ’ｃｄ（３２ＱＯＯＯｐ
ｓ ｉ）ノツチ付アイゾツト約０．１２１Ｃｆ” ｍ／
ｃｒｓ （２，２ｆ ｔ −ｚｂ／ｉ ｎ ）Ｄ’ｒＵ
Ｌ（１／８’、細ヒ） 約８８．５℃（１９１，３°
Ｆ）を 比重 １１８ 実施例■ 実施例３で得られた共重合体約４５重量Ｓｔモーペエイ
（Ｍｏｂａｙ）のマーロン（ＭａｒＬｏｎ）Ｍ −４０
！リカーボネート〔２，２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニルンーフロパン〕約５ｓｘｔｓと約２８８℃（５５
０°Ｆ）で溶融ブレンドし押出しそして射出成型した。
強さ 約５６７１９’ｄ（ａｌｏｏｐｓｉ）曲げモ
ジュラス 約２ｇ４００ｋｔ’ｃｄ（３２ＱＯＯＯｐ
ｓ ｉ）ノツチ付アイゾツト約０．１２１Ｃｆ” ｍ／
ｃｒｓ （２，２ｆ ｔ −ｚｂ／ｉ ｎ ）Ｄ’ｒＵ
Ｌ（１／８’、細ヒ） 約８８．５℃（１９１，３°
Ｆ）を 比重 １１８ 実施例■ 実施例３で得られた共重合体約４５重量Ｓｔモーペエイ
（Ｍｏｂａｙ）のマーロン（ＭａｒＬｏｎ）Ｍ −４０
！リカーボネート〔２，２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニルンーフロパン〕約５ｓｘｔｓと約２８８℃（５５
０°Ｆ）で溶融ブレンドし押出しそして射出成型した。
得られた成型されたブレンドをテストしそして下記の物
理的性質を有することが分った。
理的性質を有することが分った。
引張り強さ 約、５５３ｋｌ’ｃｊ（７，９００ｐｓ
ｉ）曲げ強さ 約８９６ ｋｌ／ｄ（１２，８０
０ｐｓ ｉ ）曲げモジュラス 約２４７１０１１／ａ
ｄ（３５ａ０００ｐｓ ｉ）ノツチ付アイゾツトか、５
２ｋｆ’ｌｌ／ｃｍ（９，７ｆ ｔ −ｔｂ／ｉ ｎ
）ガードナー落球型Ｃ〉約３６８’ｋｆ・ｃｍ（）３２
０ｉｎ−Ａｂ）ＤＴＵＬ（０，３２ｃｔＲ（し傷つ、未
硬化］約１１１℃（２３２°Ｆ）Ｔ、（Ｄ８０）
１２８． １４３．５℃Ｔ、（ＤＭＡ）
１４９℃ ＊１．２７ｍ（１／２ ’）直径の約３．６ｋｆ（８Ａ
ｂ）球そして約３．２ｙＲ（１・１／４つ直径のオリフ
ィス。
ｉ）曲げ強さ 約８９６ ｋｌ／ｄ（１２，８０
０ｐｓ ｉ ）曲げモジュラス 約２４７１０１１／ａ
ｄ（３５ａ０００ｐｓ ｉ）ノツチ付アイゾツトか、５
２ｋｆ’ｌｌ／ｃｍ（９，７ｆ ｔ −ｔｂ／ｉ ｎ
）ガードナー落球型Ｃ〉約３６８’ｋｆ・ｃｍ（）３２
０ｉｎ−Ａｂ）ＤＴＵＬ（０，３２ｃｔＲ（し傷つ、未
硬化］約１１１℃（２３２°Ｆ）Ｔ、（Ｄ８０）
１２８． １４３．５℃Ｔ、（ＤＭＡ）
１４９℃ ＊１．２７ｍ（１／２ ’）直径の約３．６ｋｆ（８Ａ
ｂ）球そして約３．２ｙＲ（１・１／４つ直径のオリフ
ィス。
成型されたブレンドもアンダーライターズ・ラゼラトリ
ーズＵＬ９４テスト法（ＵＬ９４スタンダード・７オア
・テストツ・７オア・フランマビリテイ・オブ・プラス
チック・マテリアルズ・フォア・パーツ・イン・デノ々
イスズ・アンド−アプリアンスズ、ＵＬ９４．サード−
エディジョン。
ーズＵＬ９４テスト法（ＵＬ９４スタンダード・７オア
・テストツ・７オア・フランマビリテイ・オブ・プラス
チック・マテリアルズ・フォア・パーツ・イン・デノ々
イスズ・アンド−アプリアンスズ、ＵＬ９４．サード−
エディジョン。
１９８０年１月２４日）によｐ燃焼性についてテストさ
れた。
れた。
とのｔＪＬ９４パーティカルｅノ々−ニング・テストに
おいて、成型されたブレンドのテストサンプルをリング
・スタンドのクランプにより最長の辺を垂直にして上端
から支持してサンプルの下端を焔管の頂部から約２．５
４ ｃｍ （１インチ）上刃においた。ノ々−ナーを次
にサンプルから離し、点火しそして調節して高さ約２．
５４ｃｍ（１インチ）の青い焔を生じさせた。テストの
焔をテストサンプルの下端の中心におき次に１０分間そ
のままにした。
おいて、成型されたブレンドのテストサンプルをリング
・スタンドのクランプにより最長の辺を垂直にして上端
から支持してサンプルの下端を焔管の頂部から約２．５
４ ｃｍ （１インチ）上刃においた。ノ々−ナーを次
にサンプルから離し、点火しそして調節して高さ約２．
５４ｃｍ（１インチ）の青い焔を生じさせた。テストの
焔をテストサンプルの下端の中心におき次に１０分間そ
のままにした。
テストの焔を次に取り去りそしてサンプルの焔の持続時
間又はグロー燃焼のそれを記録した。もしテストの焔の
除去後３０秒以内にサンプルの焔又はグロー燃焼が止ま
るならばテストの焔を再びサンプルの焔又はグロー燃焼
の終了直後１０秒間サンプルの下においた。テストの焔
を再び取シ去りそしてサンプルの焔又はグロー燃焼の持
続時間を記録した。もしこのテスト中の燃焼中にサンプ
ルが焔の粒子を落すならばこれらの粒子をテストサンプ
ルの約３０．５ ｃａｒ （１フイート）下におかれた
木綿繊維（未処理のガーゼ〕の水平な層へ落下させた。
間又はグロー燃焼のそれを記録した。もしテストの焔の
除去後３０秒以内にサンプルの焔又はグロー燃焼が止ま
るならばテストの焔を再びサンプルの焔又はグロー燃焼
の終了直後１０秒間サンプルの下においた。テストの焔
を再び取シ去りそしてサンプルの焔又はグロー燃焼の持
続時間を記録した。もしこのテスト中の燃焼中にサンプ
ルが焔の粒子を落すならばこれらの粒子をテストサンプ
ルの約３０．５ ｃａｒ （１フイート）下におかれた
木綿繊維（未処理のガーゼ〕の水平な層へ落下させた。
大きな焔の粒子は木綿繊維を点火させうるものと考えら
れた。テストの焔の適用後の垂直サンプルの焔又はグロ
ー燃焼の持続時間（１０回の焔の適用による５個のサン
プルの平均）は２５秒を超えてはならず（最大３０秒以
内）そしてクランプの外のサンプルの部分はテスト中完
全に燃えてはならない。
れた。テストの焔の適用後の垂直サンプルの焔又はグロ
ー燃焼の持続時間（１０回の焔の適用による５個のサン
プルの平均）は２５秒を超えてはならず（最大３０秒以
内）そしてクランプの外のサンプルの部分はテスト中完
全に燃えてはならない。
上述の要求に適合しそして燃焼テスト中すべての焔の粒
子を落さない材料をｒＶ−ＩＪと分類する。上述の要求
に適合するがテスト中短く燃える焔の粒子を落す材料を
ｒＶ−２Ｊと分類する。
子を落さない材料をｒＶ−ＩＪと分類する。上述の要求
に適合するがテスト中短く燃える焔の粒子を落す材料を
ｒＶ−２Ｊと分類する。
ｒＶ−ＯＪ値は上述の条件下で焔又はグロー燃焼の持続
時間が平均して５秒より短い材料について与えられる。
時間が平均して５秒より短い材料について与えられる。
ＵＬ９４のテストの結果は次の通りであった。
種々の修飾が本発明になされうることは上述から明らか
であろう。しかしそれらは本発明の範囲内にあるものと
考えられる。
であろう。しかしそれらは本発明の範囲内にあるものと
考えられる。
代理人 弁理士 秋 沢 政 光
他１名
Claims (11)
- （１）下記の繰返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中それぞれのＲは別々に−Ｈ、−ＣＨ＿３又は−Ｃ
Ｈ＿２ＣＨ＿３を表わし；Ｒ＾１は−ＣＨ＿３、−ＣＨ
＿２ＣＨ＿３、−ＣＨ（ＣＨ＿３）＿２、−Ｃ（ＣＨ＿
３）＿３、−ＯＨ、−ＯＣＨ＿３、−ＣＯ＿２Ｈ、−Ｃ
ＯＮＨ＿２又は−ＣＯＮ（ＣＨ＿３）＿２を表わし；そ
れぞれのＲ＾２は別々に−Ｈ又は−ＣＨ＿３を表わし；
ｘは０〜３の整数を表わし：そしてｙは１〜３の整数を
表わす） よりなるランダム共重合体と；難燃性相乗剤と；熱可塑
性樹脂とよりなり、但しランダム共重合体及び熱可塑性
樹脂は同一であることはできない成型しうる組成物。 - （２）該熱可塑性樹脂が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中それぞれのＲ＾３は別々に−Ｈ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
アルキル基、Ｃｌ又はＢｒを表わし、そしてＸは直接結
合Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキレンを表わす） を有するビスフェノールに基くポリカーボネートである
特許請求の範囲第（１）項記載の成型しうる組成物。 - （３）該難燃性相乗剤が組成物の全重量の約１〜約１０
重量％の範囲内の量で存在する特許請求の範囲第（１）
項記載の成型しうる組成物。 - （４）該難燃性相乗剤が組成物の全重量の約１〜約５重
量％の範囲内の量で存在する特許請求の範囲第（１）項
記載の成型しうる組成物。 - （５）（ａ）熱可塑性樹脂及びランダム共重合体が同一
であることができないという条件で、下記の繰返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中それぞれのＲは別々に−Ｈ、−ＣＨ＿３又は−Ｃ
Ｈ＿２ＣＨ＿３を表わし；Ｒ＾１は−ＣＨ＿３、−ＣＨ
＿２ＣＨ＿３、−ＣＨ（ＣＨ＿３）＿２、−Ｃ（ＣＨ＿
３）＿３、−ＯＨ、−ＯＣＨ＿３、−ＣＯ＿２Ｈ、−Ｃ
ＯＮＨ＿２又は−ＣＯＮ（ＣＨ＿３）＿２を表わし；そ
れぞれのＲ＾２は別々に−Ｈ又は−ＣＨ＿３を表わし；
ｘは０〜３の整数を表わし；そしてｙは１〜３の整数を
表わす） よりなるランダム共重合体と；難燃性相乗剤と熱可塑性
樹脂をブレンドしそして（ｂ）得られたブレンドを成型
することよりなる成型した製品の製造方法。 - （６）該熱可塑性樹脂が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中それぞれのＲ＾３は別々に−Ｈ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
アルキル基、Ｃｌ又はＢｒを表わしそしてＸは直接結合
Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキレンを表わす） を有するビスフェノールに基くポリカーボネートである
特許請求の範囲第（５）項記載の方法。 - （７）補強充てん剤と接触して該ブレンドを成型するこ
とよりなる特許請求の範囲第（５）項記載の方法。 - （８）下記の繰返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中それぞれのＲは別々に−Ｈ、−ＣＨ＿３又は−Ｃ
Ｈ＿２ＣＨ＿３を表わし；Ｒ＾１は−ＣＨ＿３、−ＣＨ
＿２ＣＨ＿３、−ＣＨ（ＣＨ＿３）＿２、−Ｃ（ＣＨ＿
３）＿３、−ＯＨ、−ＯＣＨ＿３、−ＣＯ＿２Ｈ、−Ｃ
ＯＮＨ＿２又は−ＣＯＮ（ＣＨ＿３）＿２を表わし；そ
れぞれのＲ＾２は別々に−Ｈ又は−ＣＨ＿３を表わし；
ｘは０〜３の整数を表わし；そしてｙは１〜３の整数を
表わす） よりなるランダム共重合体。 - （９）約２〜約１６重量％の臭素を含む特許請求の範囲
第（８）項記載のランダム共重合体。 - （１０）約３〜約１２重量％の臭素を含む特許請求の範
囲第（８）項記載のランダム共重合体。 - （１１）泡の形の特許請求の範囲第（８）項記載のラン
ダム共重合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US685366 | 1984-12-24 | ||
| US06/685,366 US4634731A (en) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | Flame-retardant molded composition which incorporates a poly(styrene-co-maleic anhydride-co-dibromostyrene) copolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61157549A true JPS61157549A (ja) | 1986-07-17 |
| JPH0651819B2 JPH0651819B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=24751892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60126424A Expired - Lifetime JPH0651819B2 (ja) | 1984-12-24 | 1985-06-12 | 成型しうる組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4634731A (ja) |
| EP (1) | EP0189668B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0651819B2 (ja) |
| DE (1) | DE3571815D1 (ja) |
| ES (2) | ES8802239A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011246524A (ja) * | 2010-05-24 | 2011-12-08 | Teijin Ltd | 繊維成形体 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4624979A (en) * | 1984-11-28 | 1986-11-25 | General Electric Company | Flame retardant polyphenylene ether-polystyrene blends of increased heat resistance and method of achievement |
| US4881373A (en) * | 1988-04-25 | 1989-11-21 | Paloma Kogyo Kabushiki Kaisha | Pulse combustion device |
| US5302647A (en) * | 1990-06-05 | 1994-04-12 | Dsm N.V. | Flame resistant resin composition |
| JPH0439349A (ja) * | 1990-06-05 | 1992-02-10 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| US5066752A (en) * | 1990-06-20 | 1991-11-19 | Great Lakes Chemical Corporation | Flame retardant brominated styrene-based polymers |
| IL101684A (en) * | 1992-04-23 | 1995-08-31 | Bromine Compounds Ltd | Terpolymers based on tribromostyrene |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4051311A (en) * | 1975-12-29 | 1977-09-27 | Monsanto Company | Interpolymers of a styrenic monomer, a maleic or halomaleic anhydride monomer and a brominated monomer |
| NL7812460A (nl) * | 1978-12-22 | 1980-06-24 | Stamicarbon | Broombevattend polymeer en werkwijze voor het bereiden van een broombevattend polymeer. |
| US4247662A (en) * | 1979-06-25 | 1981-01-27 | General Electric Company | Novel halobisphenolethylene polycarbonate-vinyl aromatic resin blends |
-
1984
- 1984-12-24 US US06/685,366 patent/US4634731A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-06-12 JP JP60126424A patent/JPH0651819B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-20 EP EP85309321A patent/EP0189668B1/en not_active Expired
- 1985-12-20 DE DE8585309321T patent/DE3571815D1/de not_active Expired
- 1985-12-23 ES ES550341A patent/ES8802239A1/es not_active Expired
-
1987
- 1987-04-15 ES ES557498A patent/ES8800311A1/es not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011246524A (ja) * | 2010-05-24 | 2011-12-08 | Teijin Ltd | 繊維成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8800311A1 (es) | 1987-10-16 |
| US4634731A (en) | 1987-01-06 |
| EP0189668B1 (en) | 1989-07-26 |
| ES8802239A1 (es) | 1988-04-16 |
| DE3571815D1 (en) | 1989-08-31 |
| JPH0651819B2 (ja) | 1994-07-06 |
| ES550341A0 (es) | 1988-04-16 |
| ES557498A0 (es) | 1987-10-16 |
| EP0189668A1 (en) | 1986-08-06 |
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