JPS61151155A - ステアリルグリチルレチネ−トの製造法 - Google Patents
ステアリルグリチルレチネ−トの製造法Info
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- JPS61151155A JPS61151155A JP59271905A JP27190584A JPS61151155A JP S61151155 A JPS61151155 A JP S61151155A JP 59271905 A JP59271905 A JP 59271905A JP 27190584 A JP27190584 A JP 27190584A JP S61151155 A JPS61151155 A JP S61151155A
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- polar aprotic
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は抗炎症・抗アレルギー性作用を有し、医薬・化
粧品などの原料として有用であるステアリルグリチルレ
チネート（以下ＳＧと略記する）の新規製造法に関する
ものである。即ち本発明は下記の式（Ｉ）で示されるＳ
Ｇが高純度、高収率で、しかも簡便に得られる方法を提
供するものである。 グリチルレチン酸（以下、ＧＡと略記する）はそれ自体
消炎効果を有しているが、油脂類との相溶性が悪く、油
剤・軟膏剤などの医薬品や炭化水素を基剤とする化粧品
の原料としての使用には大きな制約があった。 一方、ＧＡにステアリル基を導入したＳＧでは親油性が
増大し、オリーブ油、綿実油、ゴマ油。 ワセリンなどに対する溶解度が大幅に向上する。 しかも、その抗炎症力はＧＡの約１．５倍と増加する為
、医薬品或いは化粧品の原料として使用されている。
粧品などの原料として有用であるステアリルグリチルレ
チネート（以下ＳＧと略記する）の新規製造法に関する
ものである。即ち本発明は下記の式（Ｉ）で示されるＳ
Ｇが高純度、高収率で、しかも簡便に得られる方法を提
供するものである。 グリチルレチン酸（以下、ＧＡと略記する）はそれ自体
消炎効果を有しているが、油脂類との相溶性が悪く、油
剤・軟膏剤などの医薬品や炭化水素を基剤とする化粧品
の原料としての使用には大きな制約があった。 一方、ＧＡにステアリル基を導入したＳＧでは親油性が
増大し、オリーブ油、綿実油、ゴマ油。 ワセリンなどに対する溶解度が大幅に向上する。 しかも、その抗炎症力はＧＡの約１．５倍と増加する為
、医薬品或いは化粧品の原料として使用されている。
本発明の反応には一般に知られている種々のエステル化
反応を用いることが出来るが、工業的規模で可能な方法
としては次のものが挙げられる。 ■ＧＡのハロゲン化物或いはＧＡの低級脂肪酸（例えば
酢酸）無水物とステアリルアルコールとの反応。 ■ＧＡの低級アルキルエステル（例えばメチル或いはエ
チルエステル）とステアリルアルコールとのエステル交
換反応。 ■ＧＡとステアリルアルコールとの直接エステル化反応
。 ■一旦ＧＡの金属塩を調製債、之にステアリルハライド
を反応させる方法。 このうち■の方法では−ＨＧＡのハロゲン化物やＧＡの
酸無水物を、例えば塩化チオニルや無水酢酸を用いて合
成・単離する必要がある。その為には例えば３位の水酸
基の保護や脱保護工程が必要である。またＧＡのハロゲ
ン化物や酸無水物は不安定で取り扱い難い不利がある。 ■の方法も■と同様に−ＨＧＡのアルキルエステルの製
造工程が必要であり、しかもそれに続くエステル交換の
段階も含め収率は低い。 ■の酸成分とアルコールの酸性触媒による直接エステル
化法にも問題がある。この反応は平衡反応であり、酸、
アルコール、特にアルコール部分が低級アルキル基の場
合に限ってのみ有効であり、ステアリルアルコールのよ
うな高級アルコールの場合にはエステル化率は相当低く
、ＳＧの実用的製造法とはなり難い。従来から公知な方
法として、ＧＡとステアリルアルコールをクロロホルム
中で無水塩酸ガスを用いエステル化する方法がある（特
公昭４２−１４９４４号の実施例１０）。しかしながら
ステアリルアルコールをＧＡの１０倍モル用いても収率
は３６％であり、しかも２０時間近い反応時間を要し実
用性に乏しい。 ■の場合はステアリルハライドも工業的に生産されてお
り、しかも中間誘導体の合成・単離工程も不要であり、
上記■〜■の中では最も高収率が期待出来る方法である
。 この種の方法として特公昭４２−１４９４４号（特に実
施例５）と特公昭５５−３４１３７号（特に実施例１）
が公知である。前者はＧＡとステアリルブロマイドとを
、酸受容剤として重炭酸アルカリなどの存在下で、無水
エタノール中で１０時間加熱還流する方法である。 一方、侵者は第一工程としてＧＡをエタノールのような
プロトン性有機溶媒中で水酸化カリウムなどでアルカリ
金属塩とし、次いで第二工程として有機アミン類の存在
下、過剰のステアリルハライドを加え１時間加熱還流す
る。第三工程では１〜２時間を要して溶媒および水分を
留去する。最終の第四工程では１００〜１２０℃で３〜
４時間の条件で反応を完結させるというものである。
反応を用いることが出来るが、工業的規模で可能な方法
としては次のものが挙げられる。 ■ＧＡのハロゲン化物或いはＧＡの低級脂肪酸（例えば
酢酸）無水物とステアリルアルコールとの反応。 ■ＧＡの低級アルキルエステル（例えばメチル或いはエ
チルエステル）とステアリルアルコールとのエステル交
換反応。 ■ＧＡとステアリルアルコールとの直接エステル化反応
。 ■一旦ＧＡの金属塩を調製債、之にステアリルハライド
を反応させる方法。 このうち■の方法では−ＨＧＡのハロゲン化物やＧＡの
酸無水物を、例えば塩化チオニルや無水酢酸を用いて合
成・単離する必要がある。その為には例えば３位の水酸
基の保護や脱保護工程が必要である。またＧＡのハロゲ
ン化物や酸無水物は不安定で取り扱い難い不利がある。 ■の方法も■と同様に−ＨＧＡのアルキルエステルの製
造工程が必要であり、しかもそれに続くエステル交換の
段階も含め収率は低い。 ■の酸成分とアルコールの酸性触媒による直接エステル
化法にも問題がある。この反応は平衡反応であり、酸、
アルコール、特にアルコール部分が低級アルキル基の場
合に限ってのみ有効であり、ステアリルアルコールのよ
うな高級アルコールの場合にはエステル化率は相当低く
、ＳＧの実用的製造法とはなり難い。従来から公知な方
法として、ＧＡとステアリルアルコールをクロロホルム
中で無水塩酸ガスを用いエステル化する方法がある（特
公昭４２−１４９４４号の実施例１０）。しかしながら
ステアリルアルコールをＧＡの１０倍モル用いても収率
は３６％であり、しかも２０時間近い反応時間を要し実
用性に乏しい。 ■の場合はステアリルハライドも工業的に生産されてお
り、しかも中間誘導体の合成・単離工程も不要であり、
上記■〜■の中では最も高収率が期待出来る方法である
。 この種の方法として特公昭４２−１４９４４号（特に実
施例５）と特公昭５５−３４１３７号（特に実施例１）
が公知である。前者はＧＡとステアリルブロマイドとを
、酸受容剤として重炭酸アルカリなどの存在下で、無水
エタノール中で１０時間加熱還流する方法である。 一方、侵者は第一工程としてＧＡをエタノールのような
プロトン性有機溶媒中で水酸化カリウムなどでアルカリ
金属塩とし、次いで第二工程として有機アミン類の存在
下、過剰のステアリルハライドを加え１時間加熱還流す
る。第三工程では１〜２時間を要して溶媒および水分を
留去する。最終の第四工程では１００〜１２０℃で３〜
４時間の条件で反応を完結させるというものである。
８Ｇの製造法としては前項で述べた２つの技術が知れて
はいるが、その問題点を挙げてみると、特公昭４２−１
４９４４号公報に記載されている方法を工業的生産に適
用した場合の最大の問題点は無水溶媒を必要とすること
である。無水エタノールを工業的に使用することは技術
的な困難もさることながら経済的にも成り立たない。更
に実施例に見られるように実験至的に無水状態を厳密に
保った場合の収率は８０％程度であるが、生産規模の反
応においては溶媒や原料または装置からの水分の混入は
避けられず、実際の収率は可成り低下する。 また反応時間が１０時間と長いので実用性に欠ける。 更に原料ＧＡに対する溶媒量の比率（液比、容量７型量
）は約１３倍であり、一定容量の反応器で生産出来るＳ
Ｇの量は少なく、生産効率の悪い点も指摘される。 他の一方の特公昭５５−３４１３７号公報記載の方法で
は無水ではなく含水エタノール（９９，５％）を使用出
来るが、２・３０問題点も含んでいる。 ■反応が４工程から成っており、操作が繁雑で、しかも
全工程に６〜７時間を要する。 ■反応収率は約９０％であるが、結晶収率は８０％止ま
りである。 ■ＧＡに対するステアリル化剤のモル倍率が１．３倍モ
ルと過剰に必要である。
はいるが、その問題点を挙げてみると、特公昭４２−１
４９４４号公報に記載されている方法を工業的生産に適
用した場合の最大の問題点は無水溶媒を必要とすること
である。無水エタノールを工業的に使用することは技術
的な困難もさることながら経済的にも成り立たない。更
に実施例に見られるように実験至的に無水状態を厳密に
保った場合の収率は８０％程度であるが、生産規模の反
応においては溶媒や原料または装置からの水分の混入は
避けられず、実際の収率は可成り低下する。 また反応時間が１０時間と長いので実用性に欠ける。 更に原料ＧＡに対する溶媒量の比率（液比、容量７型量
）は約１３倍であり、一定容量の反応器で生産出来るＳ
Ｇの量は少なく、生産効率の悪い点も指摘される。 他の一方の特公昭５５−３４１３７号公報記載の方法で
は無水ではなく含水エタノール（９９，５％）を使用出
来るが、２・３０問題点も含んでいる。 ■反応が４工程から成っており、操作が繁雑で、しかも
全工程に６〜７時間を要する。 ■反応収率は約９０％であるが、結晶収率は８０％止ま
りである。 ■ＧＡに対するステアリル化剤のモル倍率が１．３倍モ
ルと過剰に必要である。
前項に述べた問題点を解決して、ＳＧの工業的生産を有
利に行なう可（鋭意研究を重ねた結果、ＧＡとステアリ
ルハライドとをアルカリ金属炭酸塩或いはアルカリ金属
炭酸水素塩の何れか一方の存在下に、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）のような極性非プロトン溶媒中
で加熱することにより、従来の製造法に見られた種々の
問題点を一挙に解決し、極めて有効なＳＧの工業的製造
法を確立し本発明を完成するに至った。 本発明において、ステアリル化剤としてはステアリルク
ロライド、ステアリルブロマイド、またはステアリルア
イオダイドなどのステアリルハライドが用いられる。之
等の試薬は原料ＧＡに対して等モル若しくは楊く過剰、
好ましくは１．０３〜１．１０倍モルの範囲でよく、従
って精製面でも、また経済的にも従来の技術より有利で
ある。 また使用する炭酸塩としては無水炭酸ナトリウム、無水
炭酸カリウム、或いは炭酸リチウムなどがあり、使用量
はＧＡの０．５〜１．０倍モル、好ましくは０．７〜０
．８倍モルでよい。同じく炭酸水素塩としては炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウムなどがあり、使用量はＧ
Ａの１．０〜１．５倍モル、好ましくは１．１〜１．２
倍モルが適当である。 本発明の特徴の１つは極性非プロトン溶媒を使用する点
にある。之等の極性非プロトン溶媒は特別な無水処理を
施すことなくその侭使用出来る。 その効果に就いては次項の
利に行なう可（鋭意研究を重ねた結果、ＧＡとステアリ
ルハライドとをアルカリ金属炭酸塩或いはアルカリ金属
炭酸水素塩の何れか一方の存在下に、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）のような極性非プロトン溶媒中
で加熱することにより、従来の製造法に見られた種々の
問題点を一挙に解決し、極めて有効なＳＧの工業的製造
法を確立し本発明を完成するに至った。 本発明において、ステアリル化剤としてはステアリルク
ロライド、ステアリルブロマイド、またはステアリルア
イオダイドなどのステアリルハライドが用いられる。之
等の試薬は原料ＧＡに対して等モル若しくは楊く過剰、
好ましくは１．０３〜１．１０倍モルの範囲でよく、従
って精製面でも、また経済的にも従来の技術より有利で
ある。 また使用する炭酸塩としては無水炭酸ナトリウム、無水
炭酸カリウム、或いは炭酸リチウムなどがあり、使用量
はＧＡの０．５〜１．０倍モル、好ましくは０．７〜０
．８倍モルでよい。同じく炭酸水素塩としては炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウムなどがあり、使用量はＧ
Ａの１．０〜１．５倍モル、好ましくは１．１〜１．２
倍モルが適当である。 本発明の特徴の１つは極性非プロトン溶媒を使用する点
にある。之等の極性非プロトン溶媒は特別な無水処理を
施すことなくその侭使用出来る。 その効果に就いては次項の
【作用】の項において詳述す
るが、ＧＡの反応性を高めるようなりＭＦ。 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）。 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル尿素、ジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチルホスホルアミド（
ＨＭＰＡ）、テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキ
サイド（スルホラン）などが用いられる。 溶媒の使用量、即ち液比は０．５〜１．０倍と公知の方
法に比べれば極めて少量でよく、本発明の有利な点の１
つである。また反応後に減圧留去して回収した溶媒はそ
の侭再使用が可能である。 反応温度は特に限定するものではなく、至沼ないし使用
各溶媒の沸点の範囲で可能であるが、特に１００〜１３
０℃が最も効率的である。 反応に要する時間は溶媒の種類や反応温度、また反応の
規模にもよるが、通常は３０分ないし２時間と極めて短
時間であり、工程操作も非常に簡単である。反応の進行
状況は高速液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で追跡確認
することが出来る。 反応液より目的とするＳＧを単離、精製するには通常の
方法が用いられる。基本的には！！留や分液などによる
溶媒の除去；洗浄１戸別などによる無機塩類の除去；メ
タノール、エタノールなどによる晶析、再結晶などが用
いられる。このようにして得られる白色鱗片状結晶を融
慮や比旋光度、元素分析、並びに紫外線、赤外線の分光
分析を用いて標品となるＳＧと比較した処、完全に一致
した。
るが、ＧＡの反応性を高めるようなりＭＦ。 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）。 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル尿素、ジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチルホスホルアミド（
ＨＭＰＡ）、テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキ
サイド（スルホラン）などが用いられる。 溶媒の使用量、即ち液比は０．５〜１．０倍と公知の方
法に比べれば極めて少量でよく、本発明の有利な点の１
つである。また反応後に減圧留去して回収した溶媒はそ
の侭再使用が可能である。 反応温度は特に限定するものではなく、至沼ないし使用
各溶媒の沸点の範囲で可能であるが、特に１００〜１３
０℃が最も効率的である。 反応に要する時間は溶媒の種類や反応温度、また反応の
規模にもよるが、通常は３０分ないし２時間と極めて短
時間であり、工程操作も非常に簡単である。反応の進行
状況は高速液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で追跡確認
することが出来る。 反応液より目的とするＳＧを単離、精製するには通常の
方法が用いられる。基本的には！！留や分液などによる
溶媒の除去；洗浄１戸別などによる無機塩類の除去；メ
タノール、エタノールなどによる晶析、再結晶などが用
いられる。このようにして得られる白色鱗片状結晶を融
慮や比旋光度、元素分析、並びに紫外線、赤外線の分光
分析を用いて標品となるＳＧと比較した処、完全に一致
した。
本反応はＧＡのアルカリ金属塩の生成と、それに続＜Ｇ
Ａ金属塩のステアリルハライドに対する求核置換反応か
ら成っている。 本発明の特徴は極性非プロトン溶媒を用いることにより
、ＧＡ金属塩のステアリルハライドに対する求核置換反
応を促進させた点にある。即ち、従来のエタノールのよ
うな極性プロトン溶媒を用。 いた反応では、ＧＡ金属塩の求核力は充分ではなく、長
時間の反応が必要であったが、それでもなお収率は不充
分であった。また高温下での溶媒反応では収率は高かっ
たが反応物に着色が認められ、精製後の単離収率は前者
と大差なかった。 之に対して極性非プロトン溶媒はＣ−０１Ｓ−Ｏ％Ｐ−
０などの二重結合を有しており、その酸素原子は極めて
太き塩基性、求核性を示す。 極性非プロトン溶媒は塩類が存在した場合、金属カチオ
ンと強く溶媒和し、その結果、解離したアニオン（この
場合はグリチルレヂネートアニオン）は極性プロトン溶
媒中よりもより強い求核性を有するようになる。 このように本発明はＧＡのアルカリ金属塩とステアリル
ハライドという大きい分子同８士の置換反応にも拘わら
ず、極性非プロトン溶媒という特定の溶媒を用いること
により、ＧＡの求核性が高まり、その結果極めて短時間
に反応が完結するというものである。 反応収率が高いことはいうまでもないが、副反応や反応
物の着色も殆んどないことから、精製が容易でロスも少
なく、従って最終的な結晶収率が高いのが特徴である。
Ａ金属塩のステアリルハライドに対する求核置換反応か
ら成っている。 本発明の特徴は極性非プロトン溶媒を用いることにより
、ＧＡ金属塩のステアリルハライドに対する求核置換反
応を促進させた点にある。即ち、従来のエタノールのよ
うな極性プロトン溶媒を用。 いた反応では、ＧＡ金属塩の求核力は充分ではなく、長
時間の反応が必要であったが、それでもなお収率は不充
分であった。また高温下での溶媒反応では収率は高かっ
たが反応物に着色が認められ、精製後の単離収率は前者
と大差なかった。 之に対して極性非プロトン溶媒はＣ−０１Ｓ−Ｏ％Ｐ−
０などの二重結合を有しており、その酸素原子は極めて
太き塩基性、求核性を示す。 極性非プロトン溶媒は塩類が存在した場合、金属カチオ
ンと強く溶媒和し、その結果、解離したアニオン（この
場合はグリチルレヂネートアニオン）は極性プロトン溶
媒中よりもより強い求核性を有するようになる。 このように本発明はＧＡのアルカリ金属塩とステアリル
ハライドという大きい分子同８士の置換反応にも拘わら
ず、極性非プロトン溶媒という特定の溶媒を用いること
により、ＧＡの求核性が高まり、その結果極めて短時間
に反応が完結するというものである。 反応収率が高いことはいうまでもないが、副反応や反応
物の着色も殆んどないことから、精製が容易でロスも少
なく、従って最終的な結晶収率が高いのが特徴である。
以下に実施例を挙げて本発明の方法を具体的に説明する
が、但し之等によって本発明は何等制約を受けるもので
はない。 実施例１ ５０！容撹拌機付ガラス反応器に、ＧＡ１５ｋｇ、ステ
アリルブロマイド１１ｋｌＪ、無水炭酸カリウム３．３
１（ｇ、 ＤＭＦｌｏｊ、を加え、１１０℃で１．５時
間加熱する。 反応液をＬＣで分析した処、ＧＡの反応率は９７．０％
であった。 溶媒留去俊、公知の方法（例えば特公昭５５−３４１３
７号の実施例１）に準じ、副生じた無機塩類を２戸別除
去し、晶析、再結晶の処理を行ない、２０．５ｋＱの白
色鱗片状結晶を得た（収率８９％）。 ８Ｇの分析結果の１例を次表に示す。 表 ステアルリグリチルレチネートの分析結果例実施例２ ＧＡｌｏｏｌ；Ｊ、ステアリルブロマイド７４．４ ｇ
、炭酸水素ナトリウム１９．６ｇにｌ−ＩＭＰＡ８０ｍ
Ｊを加え１２０℃で３０分間加熱した。ＬＣによる分析
ではＧＡの反応率は９６．２％であった。反応液を冷却
後、クロロホルムを加え水で洗浄後、乾燥、濃縮して得
られた残渣を晶析、再結晶して１３０１Ｊの白色結晶を
得た（収率８５％）。 実施例３ ＧＡｌｏｏｇ、ステアリルアイオダイド８８．７ｇ。 炭酸水素カリウム２５．４１２にＤＭＳ０８０ｍｌを加
え１００℃で１時間加熱した。ＬＣによる分析ではＧＡ
の反応率は９４．６％であった。実施例２と同様の処理
を行ない１２８．５１７のＳＧを得た（収率８３゜８％
）。 実施例４ ＧＡｌｏｏｇ、ステアリルクロライド６７．４１７．無
水炭酸ナトリウム２３．３９にＤＭＡｃ８０ｍｊを加え
１２０℃で１時間加熱した。ＬＣによる分析ではＧＡの
反応率は９４．８％であった。実施例１と同様の処理を
行ない一１２９ｇのＳＧを得た（収率８４．２％）。
゛ｒ発明の効果】 以上のように本発明は従来の方法では不可能だった効率
的なＳＧの製造法を提供するものである。 以下その主な効果を具体的に示す。 ■反応収率は９４〜９７％、結晶収率は８４〜８９％と
極めて高収率である。 ■反応時間も従来の７〜１０時間に比べ、０．５〜２時
間と短時間であり、工程操作も簡単、容易である。 ■極めて少量の溶媒中での高濃度反応であり、一度に大
量のＳＧが製造出来る。 ■使用する極性非プロトン溶媒は、市販の工業用薬品が
その侭で使用出来、また反応後に回収して再使用出来る
。 ■使用するステアリル化剤の量はＧＡに対して１．０３
〜１．１０倍モルと極く少量の過剰で済む。 以上総合すれば結論として楊めて安価に高純度のＳＧを
製造することが可能になった。 手続補正書 昭和６０年４月５日
が、但し之等によって本発明は何等制約を受けるもので
はない。 実施例１ ５０！容撹拌機付ガラス反応器に、ＧＡ１５ｋｇ、ステ
アリルブロマイド１１ｋｌＪ、無水炭酸カリウム３．３
１（ｇ、 ＤＭＦｌｏｊ、を加え、１１０℃で１．５時
間加熱する。 反応液をＬＣで分析した処、ＧＡの反応率は９７．０％
であった。 溶媒留去俊、公知の方法（例えば特公昭５５−３４１３
７号の実施例１）に準じ、副生じた無機塩類を２戸別除
去し、晶析、再結晶の処理を行ない、２０．５ｋＱの白
色鱗片状結晶を得た（収率８９％）。 ８Ｇの分析結果の１例を次表に示す。 表 ステアルリグリチルレチネートの分析結果例実施例２ ＧＡｌｏｏｌ；Ｊ、ステアリルブロマイド７４．４ ｇ
、炭酸水素ナトリウム１９．６ｇにｌ−ＩＭＰＡ８０ｍ
Ｊを加え１２０℃で３０分間加熱した。ＬＣによる分析
ではＧＡの反応率は９６．２％であった。反応液を冷却
後、クロロホルムを加え水で洗浄後、乾燥、濃縮して得
られた残渣を晶析、再結晶して１３０１Ｊの白色結晶を
得た（収率８５％）。 実施例３ ＧＡｌｏｏｇ、ステアリルアイオダイド８８．７ｇ。 炭酸水素カリウム２５．４１２にＤＭＳ０８０ｍｌを加
え１００℃で１時間加熱した。ＬＣによる分析ではＧＡ
の反応率は９４．６％であった。実施例２と同様の処理
を行ない１２８．５１７のＳＧを得た（収率８３゜８％
）。 実施例４ ＧＡｌｏｏｇ、ステアリルクロライド６７．４１７．無
水炭酸ナトリウム２３．３９にＤＭＡｃ８０ｍｊを加え
１２０℃で１時間加熱した。ＬＣによる分析ではＧＡの
反応率は９４．８％であった。実施例１と同様の処理を
行ない一１２９ｇのＳＧを得た（収率８４．２％）。
゛ｒ発明の効果】 以上のように本発明は従来の方法では不可能だった効率
的なＳＧの製造法を提供するものである。 以下その主な効果を具体的に示す。 ■反応収率は９４〜９７％、結晶収率は８４〜８９％と
極めて高収率である。 ■反応時間も従来の７〜１０時間に比べ、０．５〜２時
間と短時間であり、工程操作も簡単、容易である。 ■極めて少量の溶媒中での高濃度反応であり、一度に大
量のＳＧが製造出来る。 ■使用する極性非プロトン溶媒は、市販の工業用薬品が
その侭で使用出来、また反応後に回収して再使用出来る
。 ■使用するステアリル化剤の量はＧＡに対して１．０３
〜１．１０倍モルと極く少量の過剰で済む。 以上総合すれば結論として楊めて安価に高純度のＳＧを
製造することが可能になった。 手続補正書 昭和６０年４月５日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ グリチルレチン酸と一般式Ｃ＿１＿８Ｈ＿３＿７−
Ｘ（式中Ｘは臭素、塩素、またはヨウ素原子を示す）で
示されるステアリルハライドとを一般式 ＭＨＣＯ＿３（式中Ｍはナトリウムまたはカリウム原子
を示す）で示されるアルカリ金属炭酸水素塩、或いは一
般式Ｍ＿２ＣＯ＿３（式中Ｍはナトリウム、カリウム、
またはリチウム原子を示す）で示されるアルカリ金属炭
酸塩の何れか一方の存在下に、極性非プロトン溶媒中で
加熱することを特徴とするステアリルグリチルレチネー
トの製造法。 ２ 極性非プロトン溶媒がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドである特許請求の範囲第１項記載のステアリルグリチ
ルレチネートの製造法。 ３ 極性非プロトン溶媒がＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドである特許請求の範囲第１項記載のステアリルグリチ
ルレチネートの製造法。 ４ 極性非プロトン溶媒がジメチルスルホキシドである
特許請求の範囲第１項記載のステアリルグリチルレチネ
ートの製造法。 ５ 極性非プロトン溶媒がヘキサメチルホスホルアミド
である特許請求の範囲第１項記載のステアリルグリチル
レチネートの製造法。 ６ 極性非プロトン溶媒がＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル尿素である特許請求の範囲第１項記載のステアリ
ルグリチルレチネートの製造法。 ７ 極性非プロトン溶媒がテトラヒドロチオフェン−１
，１−ジオキサイド（スルホラン）である特許請求の範
囲第１項記載のステアリルグリチルレチネートの製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59271905A JPS61151155A (ja) | 1984-12-25 | 1984-12-25 | ステアリルグリチルレチネ−トの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59271905A JPS61151155A (ja) | 1984-12-25 | 1984-12-25 | ステアリルグリチルレチネ−トの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61151155A true JPS61151155A (ja) | 1986-07-09 |
| JPS625896B2 JPS625896B2 (ja) | 1987-02-07 |
Family
ID=17506518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59271905A Granted JPS61151155A (ja) | 1984-12-25 | 1984-12-25 | ステアリルグリチルレチネ−トの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61151155A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4956965A (ja) * | 1972-09-23 | 1974-06-03 |
-
1984
- 1984-12-25 JP JP59271905A patent/JPS61151155A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4956965A (ja) * | 1972-09-23 | 1974-06-03 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS625896B2 (ja) | 1987-02-07 |
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