JPS61143347A - 新規なアミンアミド化合物含有界面活性剤組成物を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアミンアミド化合物、詳しく述べ；ｂｆ
ｘら１ｄＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
に「−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミン、又
は、その塩類を含む両性界面活性剤を製造する方法に関
するものである。

近年、洗浄剤などに用いる界面活性剤は、界面活性能の
ほかに生分解性、安全性、眼や皮膚に対する刺激などの
緒特性に優れているものが要望されている。これらの要
望を満す界面活性剤の一つとして、イミダシリン型両性
界面活性剤がある。

イミダシリン型両性界面活性剤は、すぐれた起泡力、洗
浄力に加え、眼や皮膚に対する刺激が極めて小さいこと
が特徴で、近年低刺激性シャンプーなどの主要成分また
は添加剤としてその使用量が増大している。

イミダシリン型両性界面活性剤の製造方法は米国特許第
２．５２８．３７８号および第２，７７３，０６８号明
細書に記載されている。この米国特許第２．５２８．３
７８号明細書の中で述べられている化合物の製造方法の
一つとしては脂肪酸と等モルのアミノエチルエタノール
アミンを１７０’Ｃで１モルの脱水を行ない、さらに２
２０　ｃｔで昇温して１モルの脱水を行ない、イミダシ
リン化合物を合成する。次に、このイミダシリン化合物
をあらかじめ２０℃以下で調整し７ｔ１モルのモノクロ
ル酢酸ナトリウムと２．２５モル水酸化ナトリウムの水
溶液に常温で加え、９０℃前後の温度で両性化反応を行
ない、−が１３から８ないし８．５になったところで反
応を終了、ｑ−１てイミダシリン型両性界面活性剤を得
る方法である。

そして、この方法で得られる化合物は次の一般式（ｖ）
で示されるように、イミダシリン環をもつ７１ｃ２−ア
ルキ／Ｉ／　−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）イミダゾリニウムベタインであると述べ
ている。

その後、ジ冒セフ、ニコラス、マスシラハ日特公昭３５
−４７６２号公報でこの物質にふれている。

この中で前記の米国特許第２，５２８．３７８号明細書
の方法で得た前記一般式、（Ｖ）の化合物は直鎖又は分
岐鎖化合物であって、イミダシリン環を形成シていない
と述べている。たとえば前記米国特許の方法で得られた
、構造式（■）： で示されるイミダシリン化合物と思われたものは、その
後、分析の結果、構造式（匍： で示されるＮ−ラウロイル〜「−ナトリウムカル−キシ
メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジア
ミンと構造式（■）： Ｃ，、Ｈ２，−Ｃ−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ（■）で示されるＮ−ラウロイ／Ｉ／−Ｎ’−（２
−ヒドロキシエチル→エチレンジアミンなどの混合物で
あることがわかった。このような誤認の理由は前記した
米国特許第２，５２８．３７８号明細書中の製造方法の
説明中、モノクロル酢酸と水酸化ナトリウムを用いてイ
ミダシリン化合物の両性化反応を行なう際、イミダシリ
ン環が加水分解されることを見落していたためである。

本発明者らも米国特許第２，５２８．３７８号明細書の
化合物について追試を行なった結果、ジョセフ。

ニコラス、マスクらと同様な結果を得た。

更に米国特許第２．７７３，０６８号明細書ではイミダ
シリン化合物と２モルのモノハロゲンカルがン酸との反
応について記載されている。この中で述べられている化
合物の製造方法の一つは、脂肪酸と等モルのアミノエチ
ルエタノールアミンを米国特許第２，５２８．３７３号
明細書で述べられているのと同様に反応させイミダシリ
ン化合物を合成し、次にこのイミダシリン化合物をあら
かじめ２０℃以下で調整した２モルのモノクロル酢酸と
４．５モルの水酸化す）　ＩＪクム水溶液に常温で加え
１００℃で両性化反応を行ない、−が１３から８．８な
いし９．３になりたところで反応を終了してイミダシリ
ン凰両性界面活性剤を得る方法である。そしてこの方法
で得られる化合物は次の一般式（Ｋ）で示されるように
、イミダシリン環をもった２−フルキル−Ｎ−（カル？
キシメトキシエチル→−Ｎ−力／Ｉ／？キシメチル−イ
ミダゾリニウムベタインであると述べている。

しかし、本発明者らが米国特許第２，７７３，０６８号
明細書の方法の追試を行ないその生成物について、さら
に詳細なる分析を行な−）た結果、一般式（ＩＫ）のイ
ミダシリン環を有する化合物は得られず、かつエーテル
基の不存在が確認され友。すなわち一般式（Ｋ）と思わ
れていた化合物は化合物（■）で示される分岐鎖化合物
と類似の構造のものであシ、米国特許第２，５２８．３
７８号明細書で与えられる化合物と実質的に変わりなく
、化合物（■）で示されるような未反応物をほとんど含
まないものであることを確かめた。このように前者の方
法では未反応物を含み、後者の方法では過剰に使用した
モノクロ〃酢酸が分解したグリコール酸塩および食塩が
多量に共存する。しかも得られた生成物は粘度が高く工
業的規模での操作がはん雑となる難点を有する。

本発明者らは、上述のような製造上の難点の少なく、良
好な両性界面活性を有する物質を得るべく鋭意研究した
ところ、イミダシリン化合物とモ反応液のＰＨｆｔ前記
調整値の近傍に保持することにより米国特許第２，７７
３，０６８号明細書で得られる界面活性剤と異なり、後
述するように優れた粘度特性を有し、かつ低刺激性の新
規な界面活性剤が得られることを見出し、本発明を完成
させた。

すなわち、本発明方法は一般式 〔式中、Ｒは炭素数７ないし２１の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金
属原子、アンモニウムまたはアルカノ一般式（Ｉ）の化
合物を有効主成分として含有する界面活性剤は、２つの
本発明方法によって製造することができる。すなわち、
本発明方法（１）において、一般式（ＩＩ）： Ｒ−Ｃ−ＯＲ’　　　　　　　　　　　（ＩＩ）〔上式
中、Ｂは前記定義に同じ、Ｒ′は水素原子、又は、炭素
数１ないし４のアルキル基を表わす〕で表わされる脂肪
酸、または、脂肪酸エステルと、アミノエチルエタノー
ルアミンとを８０ないし１７０℃の温度で反応させ、更
に１８０ないし２２０℃の温度で反応させて、縮合生成
物として、一般式（■）： にＭ２　Ｌ；ｌｉ２υｈ 〔上式中Ｒは前記定義に同じ〕 で表わされる２−アルキル−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−イミダシリンを調製し、この縮合生成物とモ
ノハロダン化酢酸とを反応させ、との反応において、灰
石混合物のｐｉ（ｔ−７ないし１２の範囲内の所望値に
調整し、かつこの反応中１反応混合物の−を前記調整値
の近傍に保持して、前記一般式（１）のアミンアミド化
合物を調製し、必要に広じて、このアミンアミド化合物
をそのアルカリ金属塩、アンつ二ウム塩、又はアルカノ
ールアミン塩に変成し、これによって前記一般式（１）
のアミンアミド化合物含有界面活性剤を得る。

″また、本発明方法（２）においては、一般式（ＩＩ）
’　：Ｒ−Ｃ−ＯＲ’　　　　　　　　　　　（ＩＩ）
’〔上式中Ｂは前記定義に同じ、ｌ炭素数１ないし４の
アルキル基を表わす〕で表わされる脂肪酸エステルとア
ミノエチルエタノールアミンとを、アルカリ触媒の存在
下に５０ないし１２０℃の温度で反応させて、縮合生成
物として、一般式（■）：〔上式中Ｒは前記定義に同じ
〕 で表わされるＮ−アシｙ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ／
Ｌ／）エチレンジアミン１に調製し、この縮合生成物と
、モノノＳＩ：Ｉグン化酢酸とを反応させ、この反応に
おいて、反応混合物の−ｔ−７ないし１２の範囲内の所
望値に調整し、かつ反応中１反応混合物の−を前記調整
値の近傍に保持して、前記一般式（１）のアミンアミド
化合物を調製し、必要に応じて、このアミンアミド化合
物をそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアルカ
ノールアミン塩に変成して、前記一般式（１）のアミン
アミド化合物含有界面活性剤を得る。

本発明方法（１）においては、一般式（ｎ）の脂肪酸又
は脂肪酸エステルと、アミノエチルエタノールアミンと
を米国特許第２，５２８．３７８号明細書記載の方法に
従って、８ＯＮ１７０℃で、加熱（攪拌しながら）する
。このとき上記米国特許明細書記載のように触媒を用い
なくてもよいし、酸又はアルカリを触媒として用いても
よく、水性反応ｉ［を用いて減圧下で反応を行わせても
よいし、或いは、有機溶媒を用いて常圧下で反応を行わ
せてもよい。

反応時間は一般に１〜２時間である。上記反応によって
、１モルの水、又は、アルコールを脱離しなから縮合生
成物が生成する。この反応混合物を更に１８０〜２２０
℃に昇温加熱すると、前記縮合生成物から更に１モルの
水が脱離し、一般式（至）：ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ 〔式中、８は前の蝋義におけるアシル基のアルキル基〕
で示される２−アルキＮ−１−（２−ヒドロキシエチル
）−２−イミダシリン（以下、単にイミダシリン化合物
と略す）が得られる。上記反応は、一般に１〜２時間行
われる。このようＫして得られたイミダシリン化合物を
一般式％式％ 〔式中、Ｘはハロダン原子を示す〕で示されるモノ・・
ログン化酢酸水溶液に加え、その後その−が７ないし１
２．好ましくは７．５ないしｌＯの範囲内の所望値にな
るまで攪拌しながら、水酸化ナトー　　リウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ水＃ｌ液を加
えて調整し、次に温度を８５±５℃に上げて反応させる
。反応の進行に伴いアルカリが消費され−が低下するの
で、更に追加のアルカリ水溶液を滴下して−を常に７な
いし１２、好ましくは７．５ないし１０の範囲内の前記
調整値近傍の値に保つようにする。このようにして１な
いし５時間反応を行なうとほとんど−の変化がなくなシ
灰石は終了する。このようにして得られた界面活性剤は
、前記一般式（１）で示すＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−Ｎ′、Ｎ”−ビス（カル−キシメチル
）エチレンジアミン塩を主成分とするものであって、イ
ミダシリン環は開裂している。

本発明方法（２）においては、前記一般式（Ｉｆ）にお
いて、式中ＯＲが炭素数１ないし４のアルキル基を表わ
す場合の脂肪酸エステルと、アミ／エチルエタノールア
ミンとを米国特許第２，５２８．３７８号明細書記載の
方法に従ってナトリウムメトキサイド、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ触媒の存在下に温度
５０℃ないし１２０℃で反応させて次の一般式（■）： 〔式中、８は前の定義に同じ〕で示されるＮ−アシル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンを得る
ことができる。上記反応は一般に１〜４時間行われる。

次に上記縮合生成物に、前述し九方法と同様にしてモノ
ノ・ログン化酢酸を反応させることによって一般式（１
）のアミンアミド化合物を得ることができる。このとき
反応混合液の−を７〜１２の範囲内の所望値に調整し、
かつこの調整値近傍の値に保持することは、前述と同様
である。この方法において、上記脂肪酸エステルの代シ
に脂肪酸を原料としたシ、或いはアルカリ性触媒の代り
に酸性触媒を用いた場合、前記（ｍＶ）式の化合物は得
られないか、また得られても装置である。従って、この
方法は、脂肪酸エステルを原料にし、かつ、アルカリ触
媒を用いて（Ｎ）式の化合物を得ることに特徴がある。

このようにして得られるアミンアミド化合物、すなわち
Ｎ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ’、
Ｎ’−ビス（カル？キシメチル）エチレンジアミン塩は
、新規な物質であシすぐれた両性界面活性を有している
。

本発明方法に用いられる一般式（ＩＩ）の脂肪酸および
脂肪酸エステルとしては、たとえば、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ツクルミチン酸、
ステアリン酸、エルカ酸、イソステアリン酸、オレイン
酸、リノーＪｖ￥ｌｋ、インオレイ／酸、やし油脂肪酸
、牛油脂肪酸、ぬか油脂肪酸など、および、それらのエ
ステルなどがある。

ｔｆｃ、モノハロゲン化酢酸としては、モノクロル酢酸
、モノブロム酢酸、などがあげられる。

また、アルカノールアミンとしては、炭素原子数が２な
いし４のものであることが好ましく、例えば、エタノー
ルアミン、グロパノールアミンおよびブタノールアミン
などを用いることができる。

本発明方法による界面活性剤は前述の米国特許第２，５
２８，３７８号および第２，７７３，０６８号明細書お
よび特公昭３５−４７６２号公報に記載された界面活性
剤および製造法と本質的に異なるものであることを更に
詳細に説明する。

米国特許第２．５２８．３７８号および第２，７７３，
０６８号明細書によるイミダシリン化合物にモノクロル
酢酸を反応させるとき強アルカリ性で行なう方法では下
記の反応式に従りて反応が進行して式（Ｘ）のアミンア
ミド化合物が得られ、さらにモノクロル酢酸 色反応してＮ−アシル−Ｗ−（２−ヒドロキシエチル）
−Ｎ’−（カルＩキシメチル）エチレンジアミン塩（Ｘ
Ｉ）が得られる。

これに対して前述の本発明方法（１）および（２）はイ
ミダシリン化合物とモノクロル酢酸を反応させるとき−
７ないし１２、好ましくは７．５ないし１０の範囲内で
調整された所望値の近傍で弱アルカリ性で行なうもので
、この条件下では下記反応式による反応が優先して進行
するため、この製造方法における縮合生成物として式（
Ｉｔ／）の化合物が生成する。このアミド化合物（ｍＶ
）は非常に不安定な中間体であり、単独で加熱したり、
強アルカリ性にＣＭ、ＣＨ２０Ｈ（ＩＩ／） するとアミドの転移が起こシ、化合物（Ｘ）になること
がわかりた。この化合物（Ｎ）にモノクロル酢酸を反応
させるととＫよシ収皐よく化合物（１）ｔ−含む界面活
性剤が得られる。

本発嶋者らの実験によれば、後記実施例１第４表に示す
ごとくイミダシリンとモノクロル酢酸と金、Ｐｌｌｔ−
７ないし１２の範囲内の所望値にコントロールして反応
させて得られた界面活性剤は、やし油脂肪酸を原料とし
米国特許第２，７７３，０６８号明細書実施例１記載の
方法で合成したイミダゾリｙ型両性界面活性化合物とい
われているもの（以下、単に対照品（１）と略す）にく
らべて粘度が低いため取扱いが容品であるという特徴が
ある。その他、本発明化合物は眼や皮膚に対する刺激性
が対照品（１）よシ低く、低毒性でおシ、生分解性が高
く。

非常に安定した泡′ｆｃたて、なおかつ起泡性に優れ、
すべての−領域で沈澱を生ずることなく、他の界面活性
剤との相溶性がよく耐硬水性に優れているなどの特徴を
有している。

たとえば実施例３で得られた界面活性剤の起泡力、表面
張力、浸透力は第１表のようなものであって、酸性でも
アルカリ性でも中性でも優れた界面活性を有しているこ
とがわかる。

第１表 （注　ただし、起泡力はＲｏｓｓ　Ｍｉｌ＠ｓ法、表面
張力はＤｕ　Ｎｏｉ　Ｔｅｎ５ｉｏｎ　Ｍｅｔ＠ｒ　、
浸透力はキャンパス沈降法で測定した。） 更に、白色ウサギを使用して行なった眼粘膜刺激試験で
、ドレーズ法によシ得られた角膜、結膜、虹彩の刺激の
総合点数について実施例２の界面活性剤と対照品（１）
とを比較すると、第２表のようになシ、本発明方法で製
造された界面活性剤の方が対照品（１）よシも眼に対す
る刺激性が小さいことを示している。　′ 第２表 また実施例２の化合物について人体の皮膚に対する刺激
を成人男子４７名によるパッチテストで調べた結果を第
３表に示す。

以下余白 注１．（方法）　ノ９ツチテスト用絆創膏に試料溶？［
ｔ−２滴滴下し、試験対象者の背 部に４８時間貼布した。絆創膏を 除去し約２時間後の皮膚の状態を 判定する。判定の基準は次の通り。

−反応なし ±　わずかに°紅斑を認める 十　周辺部識別し得る紅斑 ＋÷　紅斑および浮腫 ＋＋十　水泡 注２．対照品（２）はドデシル硫酸ナトリウムである。

この結果からも本発明界面活性剤の方が対照品（１）　
、　（２）よシ皮膚刺激が小さいことがわかる。

このように本発明方法による界面活性剤は、皮膚や眼に
対する刺激が小さいものとして長い間用いられてきた従
来のイミダシリン型両性界面活性剤よシさらに低刺激性
である。

本発明方法による界面活性剤の有効主成分であるアミン
アミド化合物、すなわちＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）−ｙ、ｔｒ−ビス（カルがキシメチル）エ
チレンジアミン塩は、それ自身単独、または他の界面活
性剤、たとえば陰イオン界面活性剤として脂肪酸、高級
アルキルエーテル硫酸エステル、高級アルキル硫酸、高
級アルキルベンゼンスルホン酸、　高級アルコールＩＪ
：’酸）ステルなどおよびその塩、非イオン界面活性剤
として高級アルコール、高級アルキルフェノール、多価
アルコール、脂肪酸アルキロールアミドなどのアルキレ
ンオキシド付加物、脂肪酸アルキロールアミドなど、陽
イオン界面活性剤として高級アルキルジメチルベンジル
アン七エクム塩、高級アルキルアミン、高級アルキルト
リメチルアンモニウム塩など、両性界面活性剤としてア
ルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルジメチルベタイ
ンなどの１種または２種以上と適宜組み合せて界面活性
剤として使用することができる。この界面活性剤は洗浄
用に有効なものであってシャンプー、ベビー用シャンプ
ー、台所洗剤、ペットシャンプー、バブルパス洗浄剤、
酸性シャンプーなどの用途に用いることができる。

本発明を具体的に実施例により説明するが、本発明の範
囲はこれらによって限定されるものではない。

以下余白 実施例１ やし油脂肪酸メチルエステル２２５．９とアミノエチル
エタノールアミン１０４．９に触媒として、ナトリウム
メトキサイドＩｇを用いて減圧下、撹拌しながら８５℃
で１時間反応させた。その後反応混合物中にシん酸４，
９を触媒として加え、減圧下に１９０±１０℃で２時間
処理して、反応生成物から１モルの水を脱離して２−（
やし油脂肪酸のアルキル）−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−イミダシリンを得た。反応混合物を常温まで
冷却して、別に用意したモノクロル酢酸１８９ＩＩを水
２００ｉｔｊＫ溶解した溶液中に加え、撹拌しながら、
この中へ、水酸化ナトリウム１６０．ｐを水３２０１に
溶解した水溶液の一部を加えて−を７．６とした。次い
でこの反応混合物を昇温し、反応液の−が７ないし８の
間に保たれるように追加の水酸化ナトリウム水溶液を滴
下しなから８５±５℃で反応を行った。４時間で前記水
酸化ナトリウム水溶液の滴下を完了した。その後同温度
で１時間熟成し、Ｎ−ココイル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−Ｎ’ｓＮ’−ビス（ナトリウムカルブキシメ
チル）エチレンジアミンを主成分とした界面活性剤１１
４８ｔｉを得た。このものは固形分濃度５０ｑＩＩＩＯ
淡黄色透明な液体で、２５℃における粘度は２２０ｃＰ
（東京計器＠）製、Ｂ型回転粘度計で測定、以下粘度は
すべてこの粘度計で測定したものである。）であった。

実施例２〜５ 実施例１と同様の操作を行った。但しイミダシリン化合
物とモノクロル酢酸との反応に際し、７ないし８０声の
代わシに８ないし９（実施例２）、９ないし１０（実施
例３）、１０ないし１１（実施例４）、１１ないし１２
（実施例５）の声で反応させた。このとき水酸化ナトリ
ウム水溶液の滴下時間はそれぞれ１．５時間、工時間、
４０分。

３０分でありた。このようにしてＮ−ココイル−Ｎ−（
２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’ＩＮ’−ビス（ナトリウ
ムカルがキシメチル）エチレンジアミンを含有する、固
形分濃度５０−の界面活性剤を得た。

実施例２．〜５の界面活性剤及び米国特許第２、’ｌ　
７３，０６８号明細書実施例１記載の方法によシ製造し
た対照品（１）（固形分濃度４７．３チ）の性質を第４
表に示す。

実施例６ ラウリン酸２０ＧＩＩと、アミノエチルエタノールアミ
ン１０４ｇとを減圧下、１７０℃で、１時間加熱撹拌し
て反応させ１モルの水を遊離させた。

その後反応混合物を更に２２０℃まで昇温して２時間加
熱撹拌して反応生成物から更に１モルの水１！離’ｓ＜
ｚ−ウンデシル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−
イミダシリン２６ｇｌ１を得た。

次にこの反応混合物を常温まで冷却し、モノクロル酢酸
１８９Ｉを水１８９１中に溶解した溶液中に加え、この
溶液中に、４８．５になるまで水酸化ナトリウム１６０
Ｉｉを水３２０ｗＬｌに溶解した水酸化ナトリウム水溶
液の一部を加え、以下実施例２に準じて反応を行ない、
Ｎ−ラウ日イル−Ｎ−（２−ヒトはキシエチル）　＋　
Ｎｌ、　Ｎｌ−ビス（ナトリウムカルぎキシメチル）エ
チレンジアミン含有界面活性剤１１２６．ｐを得る。こ
のものは固形分濃度５０−の淡黄色透明な液体であった
。このものの粘度は２４５ｃＰ（２５℃）であった。

実施例７ カブリン酸１７２１とアミノエチルエタノールアミン１
０４Ｉを用い、実施例６と同様にして反応させ、２−ノ
ニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダシリ
ン２４０ｇを得た。次にモノクロル酢酸１８９ｙを水１
６１ｄに溶解した溶液中に、前記イミダシリン化合物を
加えた後、１６０１ｉの水酸化ナトリウムを３２０−の
水に溶解した水溶液の一部を加え、反応混合物の−を９
．２とした。その後昇温し、８５チ５℃で−を９ないし
ｌＯに保つように水酸化ナトリウム水溶液を徐々に加え
ながら反応させた。約１時間で前記水酸化ナトリウム水
溶液の滴下を完了した。その後同温度で２時間熟成し、
Ｎ−カブロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　＋　
Ｎｌ、　Ｎｌ−ビス（ナトリクムカル？キシメチル）エ
チレンジアミン含有界面活性剤１０７０Ｉｉを得た。こ
のものは固形分濃度５０チの淡黄色透明な液体で、２５
℃での粘度は３５ｅＰでありた。

実施例８ ステアリン酸２８４９と、アミノエチルエタノールアミ
ン１０４ｇとを実施例６に準じて反応させ、２−ヘプタ
デシル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダシ
リン３５２Ｉを得た。このイミダシリン化合物を、別に
用意したモノクロル酢酸１８９Ｉｉを水１８８ｍ７！に
溶解した溶液に加え、その後１６０．９の水酸化ナトリ
ウムを３２０−の水に溶解させ死水溶液の一部をＰＨ９
，６になるまで加えた。次いで、この反応混合物を昇温
し、その−が９ないし１００間に保たれるように１前配
水酸化ナトリウム水溶液を滴下しながら、８５チ５℃で
反応を行なった。１時間で前記水酸化ナトリラムの全量
の滴下が完了した。その後、同温度で２時間熟成して、
Ｎ−ステアロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　−
ＮＺ　ＮＺ−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）エチ
レンジアミン含有界面活性剤２５８８Ｊを得た。このも
のは固形分濃度２５％の白色のペーストであった。

実施例９ ラウリン酸メチルエステル２１４．９と、アミノエチル
エタノールアミン１２５Ｉとに触媒としてナトリウムメ
トキサイド１．９を加えて減圧下８０℃で２時間反応さ
せた。反応時、１モルのメタノールが遊離した。次いで
減圧下で過剰のアミノエチルエタノールアミンを除去し
、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチ
レンジアミンを主成分とするグル状の縮合物２８６ｇを
得た。

次に、このものを常温まで冷却し、別に用意したモノク
ロル酢酸１８９Ｉｉと水１−８９ｍからなる溶液中に加
え、更に、この溶液中に、ＰＨ８，５になるまで、水酸
化ナトリウム１６０ＩＩを水３２０−に溶解した水溶液
の一部を加えた。次いでこの反応混合物を昇温し、その
−が８ないし９の間に保たれるように前記水酸化ナトリ
ウム水溶液を滴下しなから８５±５℃で反応を行った。

１．５時間で前記水酸化ナトリウム水溶液の滴下を完了
した。その後同温度で２時間熟成しＮ−ラウロイル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチ助−Ｎ’、Ｎ’−ビス（ナトリ
ウムカルぎキシメチル）エチレンジアミン含有界面活性
剤１１６６ｐを得た。このものは固形分濃度４８．３％
の淡黄色液体であシ、その粘度は、２５℃で２１０　ｅ
Ｐでありた。

実施例１０ オレイン酸メチルエステル２７６９とアミノエチルエタ
ノールアミン１２５Ｉとに、触媒として炭酸ナトリウム
５Ｉを加え、減圧下９０℃で３時間反応させた。反応時
１モルのメタノールが遊離した。次いで減圧下過剰のア
ミノエチルエタノールアミンを除去してＮ−へブタデセ
ニル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン
を主成分とするグル状物質３７１１を得た。このグル状
物を常温まで冷却した後、実施例９と同様にして−８な
いし９０間でモノクロル酢酸と反応させてＮ−オレオイ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’ＩＮ’−ビス
（ナトリウムカル−キシメチル）エチレンジアミン含有
界面活性剤１３２６Ｉｉを得た。

このものは固形分濃度４　ａ、　ｓ　％　、粘度２３０
　ｃＰ（２５℃）の橙黄色液体であった。

実施例１１ やし脂肪酸メチルエステル２２５Ｉｉと、アミノエチル
エタノールアミン１０４Ｉとを、触媒としてナトリウム
メトキサイドＩＩを用いて、減圧下８５℃で１時間反応
させ、１モルのメタノールを脱離した。その後リン酸４
ＩＩを触媒として加え、減圧下１９０±１０℃で２時間
反応させ、１モルの水を脱離し、２−（ヤし脂肪酸のア
ルキル）−・１−（２−とドロキシエチル）−２−イミ
ダシリンを得、これを常温まで冷却した。別に用意した
モノクロル酢酸１８９Ｉを水２００１１１１に溶解した
溶液中に、前記イミダシリン化合物を加え、撹拌しなが
ら、この中へ、水酸化ナトリウム１６０ｇを水３２０−
に溶解した水溶液の一部を加えて、−を８．２とした。

次いでこの反応混合物を昇温し、その−が８ないし９の
間に保たれるように１前記水酸化ナトリウム水溶液を滴
下しなから８５±５℃で反応を行なりた。１．５時間で
前記水酸化ナトリウム水溶液の滴下を完了した。その後
同温度で１時間熟成してから温度５０℃まで冷却し濃塩
酸（純度３５％）２０８Ｉｉを加え１０分間５５±５℃
で加熱撹拌し、次いで、トリエタノールアミン２９８！
ｉおよび水１０８ｇを加え、さらに同温度で３０分加熱
撹拌し、Ｎ−ココイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−Ｎ’ｓＮ’−ビス（トリエタノ−ルアミンカルがキシ
メチル）エチレンジアミン含有界面活性剤１７６２ＩＩ
を得た。このものは固形分濃度５６．２％の淡黄色透明
な液体で２５℃での粘度は８．２ｃＰでありた。

実施例１２ 実施例１１と同じ操作を行った。但し、トリエタノール
アミンＫかえて、水酸化アンモニウム水溶液（純分２８
９６）２５０Ｉｉを加え、Ｎ−＝ｔ＝ｔイルーＮ−（２
−監ドロキシエチル）　−Ｎ／、　Ｎ／−ビス（アンモ
ニウムカルがキシメチル）エチレンジアミン含有界面活
性剤１６０６ｐを得た。このものは固形分濃度４７．４
　％の淡黄色透明な液体で２５℃での粘度は１１．７ｃ
Ｐであった。

実施例１３ 下記成分を混合して低刺激性シャンプーを製造した。

実施例２で得られた界面活性剤　　　３０部高級アルコ
ールポリエトキシエー チルサルフェート（３０％）　　　　　１５＃ラクリン
酸ジエタノールアミド　　　　２ｇプロピレングリコー
ル　　　　　　　　５１エチレンジアミン四酢酸四ナト
リウム塩　　０６５１クエン酸（ＰＨ７にする）　　　
　　　適　量１００部 実施例１４ 下記成分を混合してベビーシャンプーを製造し良。

実施例３で得られた界面活性剤　　　４２部やし油脂肪
酸ジェタノールアミド　　　　　２〃グリセリン　　　
　　　　　　　　３Ｎパラオキシ安息香酸メチル　　　
　　Ｏ，Ｓｔ濃塩酸（ｐＨ６にする）　　　　　　　適
　量１００部 実施例１５ 下記成分を混合して台所洗剤を製造した。

実施例４で得られた界面活性剤　　　５０部アルカンス
ルホン酸ナトリウム（３０％）　　　　２０　ｔｔＮ−
ラウロイルデルコシン酸ナ トリウム（３０％）　　　　　　　　　　ｌＯ＃尿素　
　　　　　　　２Ｎ ラウリン酸ジェタノールアミド　　　　２Ｎ濃塩酸（−
８にする）　　　　　　　適　量水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　残１００部 実施例１６ 下記成分を混合して業務用シャンプーを製造した。

ヤシカリ石鹸（４５チ）　　　　　　６０部実施例５で
得られた界面活性剤　　　１５Ｎ水酸化カリウム（ＰＨ
ＩＯにする）　　　適　量水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　残１００部 実施例１７ 下記成分を混合してぺ、トシャンゾーを製造し丸。

実施例６で得られた界面活性剤　　　２０部ラうリルサ
ルフェートトリエタ ノールアミン塩（３６％）　　　　　　２０＃グロビレ
ングリコール　　　　　　　１（１ラノリン　　　　　
　　　　　　　　　３．５１やし脂肪酸ジェタノールア
ミド　　　　３Ｎビレトニン　　　　　　　　　　　０
．０４＃ピペロニルプトキサイド　　　　　０．０８＃
１００部 実施例１８ 下記成分を混合してバブルパス洗浄剤を製造した。

実施例３で得られた界面活性剤　　　２０部ラうリルサ
ル７エートナトリウム 塩（３６％）　　　　　　　　　１０＃ラウリルサル７
エートトリエタノ ールアミン塩（３６５ｋ）　　　　　　１０ｔラウリン
酸ジェタノールアミド　　　　３１水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　残１００部 実施例１９ 下記成分を混合してヘヤーリンスをかねたシャンプーを
製造し丸。

実施例８で得られた界面活性剤　　　１０部ジステアリ
ルジメチルアンモニウム塩　　　１，５１濃塩酸（ｐＨ
５にする）　　　　　　　適　量１００部 実施例２０ 下記成分を混合して酸性シャンプーを製造した。

実施例４で得られた界面活性剤　　　２０部第２級アル
コールＩリエトキシエー テルサル７エート　　　　　　　　　１０〃ラウリン酸
ジエタノールアミド　　　　３〃濃塩酸（ｐＨ４〜５に
する）　　　　　適　量１００部 上記実施例１３ないし２０の洗浄剤は、それぞれ良好な
洗浄効果を有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中Ｒは炭素数７ないし２１の飽和または不飽和の
   脂肪族炭化水素基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金
   属原子、アンモニウム基またはアルカノールアミンの陽
   イオン残基を表わす〕で表わされるアミンアミド化合物
   を含有する組成物を製造するために、 一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔上式中Ｒは前記定義に同じ、Ｒ′は水素原子、または
   、炭素数１ないし４のアルキル基を表わす〕で表わされ
   る脂肪酸または脂肪酸エステルと、アミノエチルエタノ
   ールアミンとを、８０ないし１７０℃の温度で反応させ
   、更に１８０ないし２２０℃の温度で反応させて、縮合
   生成物として、一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔上式中Ｒは前記定義に同じ〕 で表わされる２−アルキル−１−（２−ヒドロキシエチ
   ル）−２−イミダゾリンを調製し、この縮合生成物とモ
   ノハロゲン化酢酸とを反応させ、この反応において、反
   応混合物のｐＨを、７ないし１２の範囲内の所望値に調
   整し、かつこの反応中反応混合物のｐＨを、前記調整値
   の近傍に保持して、前記一般式（ I ）のアミンアミド
   化合物を調製し、必要に応じて、このアミンアミド化合
   物をそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアルカ
   ノールアミン塩に変成することを特徴とする、前記一般
   式（ I ）のアミンアミド化合物含有界面活性剤の製造
   方法。 ２、前記一般式（II）の化合物が、カプリル酸、カプリ
   ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
   アリン酸、エルカ酸、イソステアリン酸、オレイン酸、
   リノール酸、イソオレイン酸、やし油脂肪酸、牛油脂肪
   酸、ぬか油脂肪酸、または、これらの炭素数１ないし４
   のアルキルエステルである特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３、前記モノハロゲン化酢酸が、モノクロル酢酸または
   モノブロム酢酸である特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ４、前記Ｍで表わされるアルカノールアミンが、２ない
   し４炭素原子を有する特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ５、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中Ｒは炭素数７ないし２１の飽和または不飽和の
   脂肪族炭化水素基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金
   属原子、アンモニウム基またはアルカノールアミンの陽
   イオン残基を表わす〕で表わされるアミンアミド化合物
   を含有する組成物を製造するために、 一般式（II）′： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）′ 〔上式中Ｒは前記定義に同じ、Ｒ″は炭素数１ないし４
   のアルキル基を表わす〕で表わされる脂肪酸エステルと
   アミノエチルエタノールアミンとを、アルカリ触媒の存
   在下に５０ないし１２０℃の温度で反応させて、縮合生
   成物として、 一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔上式中Ｒは前記定義に同じ〕 で表わされるＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
   ）エチレンジアミンを調製し、この縮合成物と、モノハ
   ロゲン化酢酸とを反応させ、この反応において、反応混
   合物を７ないし１２の範囲内の所望値に調整し、かつ、
   この反応中、反応混合物のｐＨを前記調整値の近辺に保
   持して、前記一般式（ I ）のアミンアミド化合物を調
   製し、必要に応じて、このアミンアミド化合物をそのア
   ルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアルカノールアミ
   ン塩に変成することを特徴とする、前記一般式（ I ）
   のアミンアミド化合物含有界面活性剤の製造方法。 ６、前記一般式（II）′の化合物が、カプリル酸、カプ
   リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
   テアリン酸、エルカ酸、イソステアリン酸、オレイン酸
   、リノール酸、イソオレイン酸、やし油脂肪酸、牛油脂
   肪酸、ぬか油脂肪酸の炭素数１ないし４のアルキルエス
   テルである特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、前記モノハロゲン化酢酸が、モノクロル酢酸または
   モノブロム酢酸である特許請求の範囲第５項記載の方法
   。 ８、前記Ｍで表わされるアルカノールアミンが、２ない
   し４炭素原子を有する特許請求の範囲第５項記載の方法
   。