JPS6114250A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、酸素、炭酸ガス、水蒸気等の気体に関する遮
断性に優れた樹脂組成物に関する。特に本発明は、多層
樹脂容器の製造に有用で、他の樹脂との積層接着性に優
れており、しかも容器壁を通してのガス透過を小さいレ
ベルに抑制し得る樹脂組成物に関する。

従来の技術及び発明の技術的課題 プラスチック容器は、軽量でしかも耐衝撃性にも優れて
いることから、食品、医薬品、化粧料、各種洗剤、薬品
類等に対する包装容器として広く使用されているが、ガ
ラス容器や金属値では器壁を通してのガス透過が実質上
ゼロであるのに比して、器壁を通してのガス透過が未だ
無視し得ないオーダで生ずる。これを改善するために、
ガスバリヤ−性樹脂に関する多（の研究開発が進められ
、エチレン−ビニルアルコール共重合□体、ポリアミド
類、塩化ビニリデン重合体、ハイニトリル樹脂等が実際
に広く用いられている。

これらのガスバリヤ−性樹脂は、一般に強い水素結合を
有する樹脂であることにも関連して、ガス透過の湿度依
存性が大きいという欠点を有している。例えば、ガスバ
リヤ−性に最も優れていると言われるエチレン−ビニル
アルコール共重合体では、１００ＩＩｂＲＨＶｃおける
ガス透過係数は、０％ＲＨＫおけるガス透過係数よりも
約１桁大きい値を示すことが知られており、このような
傾向は他のガスバリヤ−性樹脂、ポリアミド、ポリエス
テル等の場合にも、程度の差はあれ、同様に認められる
。

ガスバリヤ−性樹脂の高湿度条件下におけるガス透過性
の増大傾向を抑制するために、ガスバリヤ−性樹脂を、
ポリオレフィン等の耐湿性樹脂と積層した多層構成とす
ることも既に広（行われているが、ガスバリヤ−性樹脂
の多ぐりものは、耐湿性樹脂に対して熱接着性を有して
いす、両相脂層の間に格別の接着性樹脂層を介在させね
ばならないという煩わしさがある。

発明の目的 本発明者は、エステル反復単位を有する少なくとも１種
の重合体とアミド反復単位を有する少なくとも１種の重
合体との組合せ、或いはエステルアミド反復単位を有す
る少なくとも１種の重合体をベースどし、これにオキシ
ラン環含有化合物を配合した組成物は、高湿度条件下に
おいても優れたガスバリヤ−性を示すと共Ｋ、他の樹脂
層に対しても優れた積層接着性を示すことを見出した。

発明の構成 即ち、本発明によれば、エステル反復単位を有する少な
（とも１種の重合体とアミド反復単位を有する少な（と
も１種の重合体との組合せ、或いはエステルアミド反復
単位を有する少なくとも１種の重合体、及びオキシラン
環含有化合物を含有する組成物から成り、該オキシラン
環含有化合物は０．０１乃至１００ミリモル／１００ｇ
組成物の配合時オキシラン環酸素濃度を与えるに十分な
濃度で存在することを特徴とする樹脂組成物が提供され
る。

３ヨシΩ１【 本発明に用いるペース樹脂において、エステル基とアミ
ド基とは、夫々別個の分子鎖中和存在し且つポリマーブ
レン、ドの形で存在していてもよいし、またエステル基
とアミド基とは、樹脂の分子。

鎖中和共存した形で存在していてもよい。更に、これら
の組合せの形で存在することができる。

エステル基含有ポリマーの典型例はポリエステルであり
、ポリエステルとしては、下記反復単位＋ｃｏ−Ｒ／−
ｃｏｏ−Ｒｔ−ｏす　　・・・・・・・・・・・・（１
）式中、ＲＩ及びＲ２の各々はアリーレン基、鎖状或い
は環状アルキレン基又はこれらの組合せから成る基であ
る。

或いは下記反復単位 −ｆｃＯ−Ｒ１−０＋　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・（２）式中、ＲＩは前述し
た意味を有する、 の少なくとも１種から成るものを挙げることができる。

また、アミド基反復単位含有ポリマーの典型的例はポリ
アミドであり、ポリアミドとしては、下記反復単位 −ｆｃＯ−Ｒａ−ＣＯＮＨ−Ｒ４−ＮＨ＋−・・・−・
・・・−・（３１式中、Ｒｓ及びＲ４の各々は、アルキ
レン基又はビスアルキレンアリーレン基である、或いは
下記反復単位 （−ＣＯ−Ｒ”−ＮＨ＋　　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・（４）式中、Ｒ３は前述した
意味を有する の少な（とも１種から成るものを挙げることができる。

ポリエステル形成用の二塩基酸成分、即ち、ＨＯＯＣ−
Ｒ１−ＣＯＯＫとしては、テレフタル酸、イソフタル酸
等のベンゼンジカルボン酸が挙げられ、他にナフタレン
ジカルボン酸、４，４−ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテル−４゜４／−ジカルボン酸、ビス（４−
カルボキシフェニル）プロパン等の他の芳香族二塩基酸
や、コノ−り酸、アジピン酸、セパチン酸、デカンジカ
ルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂肪族二塩基
酸が組合せで使用される。一方、ポリエステル形成用の
ジオール成分、即ちＨＯ−Ｒｔ　−ＯＨとしては、エチ
レンクリコール、グロピレングリコール、ブチレンクリ
コール、ネオペンチレンゲリコール、１．６−ヘキサン
ジオール、ジエチレンクリコー、ル等のグリコールが挙
げられ、更にキシリレングリコール、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シエトキシフェニル）プ四パン等の芳香族ジオール成分
も使用リル酸、ω−オキシカプロン酸、ω−オキシラウ
リン酸、ｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−２−ヒドロキシエチ
ル安息香酸等を挙げることができる。勿論、このポリエ
ステルは式（１）の反復単位の２種以上、式（２）の単
位の２種以上、或い幌式（１）及び（２）の反復単位の
組合せから成るコポリエステルであってよい。

ポリエステルの適当な例は、ポリエチレンテレフタレー
ト／イソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／ア
ジペート、ポリブチレンテレフタＬ／−）／イソフタレ
ート、ポリエチレン／テレフタレート／オキシカプレー
ト等である。

アミド形成用の二塩基酸成分、ＨＯＯＣ−ＲＢ−Ｃ０Ｏ
Ｈとしては、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、デカ
ンジカルボン酸、ウンデカンジカルポｙ酸、ドデカンジ
カルボン酸等を挙げることができ、一方、ジアミン成分
、Ｈ，Ｎ−Ｒ４−ＮＨ，としては、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オ
クタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、０−９専−又はＰ−キシリレンジア
ミン等を挙げることができる。更に、アミド形成用のω
−アミノカルボン酸成分、Ｈ２Ｎ−Ｊ？＄−ＣＯＯＨと
しては、ω−アミノカプリン酸、ω−アミツカグロン酸
、ω−アミノへブタン酸、ω−アミノノナン酸、ω−ア
ミノウンデカン酸、ω−アミノラヴリン酸、ω−アミノ
トリデカン酸等を挙げることができる。

勿論、このポリアミドは、式（３）の反復単位の２種以
上、式（４）の反復単位の２種以上、或いは式（３）及
び（４）の反復単位の組合せから成るコポリアミドであ
ってよい。

本発明では、ポリアミド中の炭素原子１００個当りのア
ミド基の数が６乃至６０個、特に４乃至２５個の範囲１
（あるホモポリアミド、コポリアミド或いはこれらのブ
レンド物を用いることが好ましい。適当なホモポリアミ
ドの例は、 ポリカプラミド（ナイロン６） ポリ−ω−アミンへブタン酸（ナイロン７）ポリ−ω−
アミノノナン酸（ナイロン９）ポリウンデカンアミド（
ナイロン１１）ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）
ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２．６） ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４゜ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン６゜ポリへキサメチレ
ンドデカ５ド（ナイロン６゜ポリへキサメチレンドデカ
５ド（ナイロン６゜ポリオクタメチレンアジパミド（ナ
イロン８゜ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０
゜ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０．８）等
である。

適当なコポリアミドの例としては、カプロラクタム／ラ
ウリンラクタム共重合体、カプロラクタム／ヘキサメチ
レンジアンモニウムアジペート共゛重合体、ラウリンラ
クタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重
合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキ
サメチレンジアンモニウムセバケート共重合体、エチレ
ンジアンーモニウムアジベート／ヘキサメチレンジアン
モニウムアジペート共重合体、更に、多元化されたコポ
リアミドの例として、ナイロン６／ナイロン６６／ナイ
ロン１２、ナイロン６／ナイロン６６／ナイロ：／６９
、ナイロン６／ｌイロン６６／ナイロン１０、ナイロン
６／ナイロン６６／ナイロン６９／ナイロン１２．ナイ
ロン６／ナイロン６６／ナイロン６１０、ナイロン６／
ナイロン６６／ナイロン１１等の共重合体を挙げること
ができる。

また、上述した脂肪族ポリアミドに比して成形性におい
て若干劣るが、例えば特公昭５０−１１５５号公報、特
公昭５０−”５７５１号公報、特公昭５０−５７５３号
公報、特公昭５０−１０１９６号公報、特開昭５０−２
９６９７号公報などに記載されているような、メタキシ
リレンジアミンと、もしくはメタキシリレンジアミンお
よび全量の５０−以下のパラキシリレンジアミンを含む
混合キシリレンジアミンと、炭素数が６ないし１０個の
α。

ω−脂肪族ジカルボン酸とから生成した構成単位を分子
鎖中に少な（とも７０モルチ含有した芳香族ポリアミド
も使用することが出来る。

また、共重合による非結晶化を利用したテレフタル酸と
トリメチルへキサメチレンジアミンどの重縮合体、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタンとイソフタール酸
との重縮金物、あるいは、ビｘ−（４−アミノ−１，２
メチルシクロヘキシル）メタンとテレフタール酸との重
縮合物等も利用出来る。

゛　また、更に、ナイロンにホルマリンとアルコールを
作用させた、Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロンも使用
することが出来る。

本発明に用いるベース樹脂は、前述した少な（とも１種
のホモ乃至はコーポリエステルと少な（とも１種のホモ
乃至はコーポリアミドとのブレンド物であってもよい。

このポリエステルとポリアミドとの溶融混合に際しては
、エステル・アミド交換反応により、ポリエステル・ポ
リアミドブロック共重合体が生成する場合があり得るが
、勿論本発明に用（゛）るブレンド物中において、この
ようなブロック共重合体が生成していても何等差支えな
い。ポリエステルとポリアミドとのブレンド比は、一般
にはポリエステルとポリアミドとを９０：１０乃至１０
：９０の重量比で用いることが望ましい。

本発明においては、２種以上のエステル反復単位を有す
る共重合ポリエステルと、２種以上のアミド反復単位を
有する共重合ポリアミドとを組合せで用いることにより
、両者の混和性が向上し、優れたガスバリヤ−性２や、
他の樹脂層への優れた接着性が得られる。

ええ１５．３ヶ２□ｈ、＜ｂ、エヶよヶ。−□　　　゛
体鎖中に有する重合体、即ちエステルアミドとしては、 （（イ）式（１）及び（２）のエステル単位の少な（と
も１種と、式（３）及び（４）のアミド単位の少なくと
も１種とを含有するブロックポリエステルアミドや、Ｃ
Ｂ）下記反復単位 −Ｅ−（’０−Ｒ’　−ＣＯＮＨ−Ｒ’−ＮＨＣＯ−Ｒ
１−ＣＯＯＲ”０−）式中、Ｒ１、Ｒ４及びＲ１は前述
した意味を有する、 から成るポリエステルアミドや、 （、Ｃ）下記反復単位 −Ｅ−０−Ｒ１−ＣＯＮＨ−１？”−ＣＯ−Ｆ式中、Ｒ
１及びＲ３は前述した意味を有する、 から成るポリエステルアミド、或いはこれらの２種以上
から成る共重合ポリエステルアミド等が使用される。

上記ＣＡ）のブロック状ポリエステルアミドは、例えば
特開昭５６−８８４２８及び５６−１０５２２１号公報
に記載されている通り、対応するポリエステルプレポリ
マーと対応するナイロン塩またはω−アミノ酸とをチタ
ンアルコキシド等の触媒の存在下に縮合させることによ
り得られ慝。

上記ＣＢ）のタイプのポリエステルアミドは、例えばジ
ャーナル・オプ・ポリマー・サイエンス第６１巻６５６
〜６５９頁（１９６２年）に記載されている通り対応す
るビスエステルアミドと対応するグリコールとを、エス
テル交換触媒の存在下に高温で重縮合させることにより
得られる。

また、上記（ののタイプのポリエステルアミドは、例え
ばジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー
・ケミストリー・エディジョン・第１４巻１５６７〜１
５４５頁（１９７６年）Ｋ記載されている通り、対応す
るヒドロキシアミド酸をトルエンスルホン酸等を触媒と
して重縮合させることにより得られる。

前述したポリエステル、ポリアミド或いはポリエステル
アミドは何れもフィルムを形成するに足る分子量を有す
るべきであり、特にフェノール／テトラクロロエタンの
重量比が５０１５０の混合溶媒中及び６０℃の温度で測
定して、０．０６１／　　’９以上の固有粘度〔η〕を
有するべきである。

本発明に用いるベース樹脂は、エステル基とアミド基と
の両方を備えているという特徴を有する。

この特徴にも関連して、このベース樹脂は、一般に低湿
度条件では優れたガスバリヤ−性を示す。

これは、このベース樹脂ではエステル基とアミド基との
両方を含むことに関連して、水素結合がより強く形成さ
れるためと思われる。

本発明に用いるベース樹脂は、分子鎖中にエステル基を
５６乃至９９０ミリモル（ｍ−ｎｗｔ　）／１００ｇ樹
脂の濃度、特に８９乃至８００ｍ−ｍａｔ／１００ｇ樹
脂の濃度で、且つアミド基を４５乃至８４０ｍ−ｔｒｗ
ｌ／　１００９樹脂の濃度、特に８９乃至８００ｍ−ｔ
ｉｗｌ／　１００９樹脂の濃度で含有することが望まし
い。

オキシラン環含有化合物 本発明の重要な特徴は、上述したエステル単位とアミド
単位とを含むベース樹脂に対して、オキシラン環含有化
合物を一定の量比で配合することにある。既に指摘した
通り、エステル単位とアミド単位とを含むベース樹脂は
低湿度条件下ではかなり満足すべきガスバリヤ−性を示
すとしても、これらの基は何れも湿度敏感性であり、高
湿条件下ではガスバリヤ−性が著しく低下する。これに
対して、本発明に従い、このベース樹脂にオキシラン環
含有化合物を配合すると、高湿条件下における酸素透過
度を１乃至１０オーダに抑制することが可能となる。こ
の理由は、正確には不明であるが、次のように考えられ
る。即ち、ポリエステルやポリアミドが高湿条件下、特
に湿分と高温とが作用する条件下で酸素バリヤー性の著
しい低下を生ずるのは、湿分の存在下で前記樹脂中の水
素結合が弱められるためと考えられるが、本発明に用い
るオキシラン環含有化合物は、前記樹脂中に透過しよう
とする水蒸気に対してバリヤー効果を示すか、或いは水
蒸気と反応するかして、樹脂中へり水蒸気の透過を防止
するためと思われる。　　　　　　　　　６本発明によ
れば、前述したポリエステルとポリアミドとの組合せ或
いはポリエステル／アミドにオキシラン環含有化合物を
配合した組成物の層を、他の樹脂、特に熱可塑性ポリエ
ステル或いはポリオレフィンやエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体の層に対して、多層構造とすることにより
、眉間の接着強度を極めて顕著に向上させることができ
る。しかも、この接着剤層は、既に前述した如く、ガス
バリヤ−性に優れているという従来の接着剤樹脂には全
（認められない顕著な利点をも兼ね備えている。

オキシラン環化合物としては、分子中に少な（とも１種
のオキシラン環を有する任意の化合物が使用される。こ
のオキシラン環化合物は、前記樹脂にブレンドし得る限
り、液体、固体或いは半固体の何れの形態のものであっ
てもよい。

オキシラン環含有化合物の適当な例は、これに限定され
るものでないが、次の通りである。

（１）　　エポキシ化大豆油 エポキシ化ヒマシ油、 エポキシ化アマニ油、 エポキシ化すフラワー油、 等のエポキシ化グリセリド。

（２）エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシ化オ
レイン酸オクチル　１ｓｏ−オクチル、２−エチルヘキ
シル、 等のエポキシ化脂肪酸エステル。

（３）式 式中Ｒは２エチルヘキシル基、インドデシル基の如き高
級アルキル基である、 で表わされるエポキシへキサヒドロフタル酸エステル。

（４１３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロ
パン、 スチレンオキシド、 ビニルシクロヘキセンオキシド、 グリシジルアクリレート、 フタル酸グリシジルエステル、 エポキシ化ポリブタジェン、 フェニルグリシジルエーテル、 ポリエチレングリコールビスエボキサイド、ビスフェノ
ールノブビスエポキサイド 等の他のオキシラン環含有化合物。

本発明においては、上記オキシラン環含有化合物の内で
も、（１）乃至（３）の玉ボキシ化カルボン酸エステル
が特に好ましい。

本発明においては、上述したオキシラン環含有化合物を
、０．０１乃至１００ミリモル／１０ｎ組成物、特に０
．１乃至５０ミリモル／１００ｇ組Ｒ物２＝　ｔ、ｃる
オキシランＲ酸素濃度で配合する。このオキシラン環酸
素濃度が上記範囲よりも少ないときには、ガスバリヤ−
性や接着性の改善が本発明の場合に比して劣り、一方、
この濃度が上記範囲より高いと、熱成形性や熱接着性が
低下する傾向があり、特に接着層自体が固有の臭いや色
相をもつようになる。

尚、本発明の樹脂組成物では、熱接着に際して、オキシ
ラン環とアミド基との間で反応を生じる傾向があり、前
述したオキシラン酸素濃度は配合時を基準とした濃度を
意味する。　　・ アミド反復単位及びエステル反復単位を有する重合体に
、オキシラン環含有化合物の組合は、両者を乾式或いは
湿式でブレンドするか、或いは加熱下に混練し、必要忙
よりペレタイズすることにより容易に行われる。しかし
ながら、接着前の両者の相互作用を可及的に防ぐという
見地からは、先ずオキシラン環含有化合物をエステル反
復単位を有する重合体と混練してペレタイズ化し、この
ベレットと、アミド反復単位を有する重合体のベレット
とを、トライブレンドし、このトライブレンド物を、使
用時に溶融して熱接着に用いるのがよい。

本発明の樹脂組成物には、上述した成分に加えて、必要
により他の成分を配合できる。例えば、種々の酸無水物
や無水マレイン酸のようなエチレン系不飽和カルボン酸
無水物でグラフトされた変性オレフィン樹脂、アイオノ
マー（イオン架橋オレフィン共重合体）、或いは種々の
アミン化合物　　　　　　１′の１種又は２種以上を配
合することができる。

応　　　用 本発明の樹脂組成物は、ガスバリヤ−性、特に湿度遮断
性と接着性とに優れていることから、積層材料の層構成
素材として有利に使用される。

本発明の樹脂組成物は、種々の熱可塑性樹脂基体との間
に、多層多重ダイスを通して共押出するよ−うな手段で
、溶融物の形で介在させることによって接ＮＱ根得る。

更にこの組成物はフィルムの形で、また粉末の形で、更
に懸濁液、乳化液、溶液の形で、熱可塑性樹脂との接合
に用い得る。

フィルムの成形は例えばＴ−ダイ法等のそれ自体公知の
手段で行い得る。粉末の形成は例えば混線ベレットを、
液体窒素冷却下のような低温で粉砕するか、或いはこの
組成物をデカリン、熱キシレン等の有機溶媒に溶解し、
これを非溶媒中に注加して微粒子状に析出させることに
より形成される。

積層すべき熱可塑性樹脂の適当な例は、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエ
ステル（ＰＥＴ）類；ポリカーボネート：低−９中−或
いは高−密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレ
ン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合
体等のポリオレフィン類（ＰＯ）；エチレン含有量が１
５乃至５０モルチのエチレン−ビニルアルコール共重合
体（ＥＶＯＨ）等が挙げられる。

適当な層構成の例は、本発明の樹脂組成物をＲＣとして
表わして、ＰＥＴ／ＲＣ／ＰＥＴ　。

ｐｏ７Ｒｃ７ｐｏ、　　ｐｘｒ７Ｒｃ７ｐｏ。

ＰＯ／ＲＣ／ＰＯ／ＲＣ／ＰＯ。

ＰＥＴ／ＲＣ／ＥＶＯＨ／ＲＣ／ＰＥＴ　。

ＰＯ／ＲＣ／ＥＶＯＨ／ＲＣ／ＰＥＴ等である。

積層体の形成は、多層同時押出によって行うのがよい。

この多層同時押出によれば、両樹脂間の接着界面で両樹
脂の混り合いがよく行われるので、接着強度に特に優れ
た積層構造体が得られる。多層同時押出に際しては、各
樹脂を夫々の押出機で溶融混練した後、多層多重ダイス
を通して押出し、フィルム、シート、ボトル用パイプ、
ボトル用パリソン等の形に成形する。尚、ボトル用パリ
ソンの場合は、押出された溶融樹脂層を金型内でプリプ
ロー成形するか、押出成形された多層パイプを急冷後一
定長さに切断する。次にこの両端開放パイプの両端部を
加熱して圧縮成形によって口部形成及び底部の溶着を行
う方法によって得られる。

積層体の形成は、ホット・プレス、サンド・インチ・ラ
ミネーションや押出コートと呼ばれる方法で行うことが
できる。

これらの積層構造体は、延伸プロー成形容器や延伸によ
る７−ト成形容器として特に有用である。

例えば、延伸プロー成形は、前述した多層パリソンを使
用する点を除けば、それ自体公知の手段で行われる。先
ず、この多層パリソンを延伸プローに先立って、延伸温
度に予備加勢する。

予備加熱されたパリソンの延伸プロー成形は、逐次延伸
プロー成形、或いは同時延伸プロー成形のようなそれ自
体公知の手段で行い得る。例えば前者の場合、パリソン
を比較的小さい圧力での流体吹込み下に延伸ロンドにて
機械的に軸方向に延伸し、次いで比較的大きい圧力での
流体吹込み下に、容器の周方向への膨張により延伸を行
なう。

また、後者の場合には、最初から大きい圧力での流体吹
込みによる周方向への延伸と軸方向への延伸とを同時九
行う。パリソンの軸方向への延伸は、例えばパリソンの
首部を金型とマンドレルとで挾持し、パリソン底部の内
面に延伸棒をあてがい、延伸棒を伸張せしめることによ
り容易に行うことができる。パリソンの軸方向及び周方
向の延伸倍率は、夫々１．５乃至２．５倍（軸方向）及
び１．７乃至４．０倍（周方向）とすることが望ましい
。

また、シート成形容器においては、前述した多層フィル
ム乃至は多層シートを、前述した延伸温度に予備加熱し
、この加熱フィルム等を真空成形、圧空成形、プラグア
シスト成形、プレス成形等の手段によりカップ状に成形
する。

本発明を、次の例で説明する。

実施例１゜ 直径６５φ、有効長さ１．４３０ｇｇのフルフライ　　
　　　　　　１゛ト型スクリーを内蔵した外層用押出機
及び内層用押出機、直径が５　Ｑ　ｍ／ｍ、有効長さ１
．１００ｍｇのフルフライト型スクリューを内蔵した中
間層用押出機、６層剤リング状ダイを用いて、内外層が
固有粘度１．０のポリエチレンテレフタレート、中間層
がポリエチレンテレフタレート／インクタレ−）（５０
１５０）のコポリエステル（６０部）、ヘキサメチレン
ジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンそニ
ウムセバケート共重合体（４０部）にオキシラン酸素量
４９１１のエポキシ化オレイン酸オクチルを２０．Ｏｏ
　ｏ　ｐｐｍ配合した組成物を、各層厚み外層より１０
０：４０：６０の割合とし、外径３０．　Ｏｙｒｍ、厚
さ６．８Ｘのパイプを、３台の押出機による共押出しで
多層ダイスより水冷式冷却槽に押出し、２種６層の多層
パイプを得た。得られたパイプの下端を融着閉塞して半
円球に成形し、上端を螺合部を有する口頚部に成形し、
得られた予備成形品（プリホーム）を９８℃に予備加熱
し、プロー成形金型内で二軸延伸プロー成形して内容積
１５５０ｃｃの多層延伸プローボトルを得た。

得られたボトルのｅ素透過度は６７℃でボトル４、０　
Ｃｅ／−”、２４　Ｈ，ａｔｍ　　テあッテ、同ｉｉ量
同形状のポリエチレンテレフタレート単体のボトルでは
、酸素透過度が１１．８ｃｃ／ｍ”　、２４　Ｈｏａｔ
ｍ　テアツタ。

又、高さ、１２０濡よりコンクリート上への落下（繰り
返し１０回）で破損もなく、各層間の剥離も生じなかま
た。

比較例として、中間層材として、ポリエチレンテレフタ
レート／イソフタレート（５０１５０）のコポリエステ
ル（６０部）、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペー
ト／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体
（４０部）の組成物を用いた他は、実施例と同様和して
得た多層延伸ブローボトルの６７℃、ボトル内１００４
Ｒ＃、ボトル外Ｆ３　Ｑ　％　ＲＨの条件での酸素透過
度は、８．５ｅｃ　／ｍ’、　２４　Ｈ，−であった。

実施例２゜ 直径６５φ、有効長゛さ１．４３０％のフルフライト型
スクリューを内蔵した内外層用押出機、直径が５０φ、
有効長さが１１００朋のフルフライト剤層用押出機、５
層用リング状ダイを用いて、内外層が固有粘度１．０の
ポリエチレンテレフタレート、中間層が、ビニルアルコ
ール含有量７０モルチのエチレンビニルアルコール共重
合体外層及び内層と中間層との間延介在させる接着剤層
が、ポリエチレンテレフタレート／イソフタシー）　（
５０１５０）のコポリエステル（５０部）、Ｎ−アルコ
キシメチル変性ナイロン（５０部）Ｋオキシラン酸素量
９チのエポキシ化アマニ油２０００　ＰＰＭを配合した
組成物を各層厚み、外層より７０：５：１５：５ニア０
の割合とし、実施例１と同様な多層延伸ブローボトルを
得た。

このボトルの３７℃、ボトル内１００　ｆｉ　ＲＨ、ボ
トル外８０％ＲＨの条件での酸素透過度は、０．５ＣＣ
／ｍ２・ｄａｙ　−ａｉｍであった。

比較例として、接着剤層の組成物がポリエチレンテレフ
タレート／イソフタレート（５０１５０）のコポリエス
テル（５０部）、Ｎ−アルコキンメチル変性ナイロン（
５０部）を用いた他は実施例と同様にして多層延伸ブロ
ーボトルを得た。

このボトルの６７℃、ボトル内１００４ＲＨ。

ボ）／ｌ／外８０％ＲＨの条件での酸素透過度＆’！、
　４．１ｃｃ／ｍ”　−ｄａｙ　、　ａｔｍであった。

又、実施例、比較例とも、高さ１２０ｃｒｒＬよりコン
クリート上への繰り返し１０回の落下を行ったが、破損
もな（、各層間の剥離も生じな力・つた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）エステル反復単位を有する少なくとも１種の重合
   体とアミド反復単位を有する少なくとも１種の重合体と
   の組合せ或いはエステルアミド反復単位を有する少なく
   とも１種の重合体、及びオキシラン環含有化合物を含有
   する組成物から成り、該オキシラン環含有化合物は０．
   ０１乃至１００ミリモル／１００ｇ組成物の配合時オキ
   シラン環酸素濃度を与えるに十分な濃度で存在すること
   を特徴とする樹脂組成物。