JPS61138772A - 繊維用経糸糊剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は抱合力及び糊抜性が改善され、かつ従来より少
量の糊着量で充分な性能を発揮するポリエステル樹脂を
主剤とす姐＆継糊剤に関する。

［従来の技４′Ｉ及びその問題点１ 近時、従来の製織機における杼に代えて、水の噴射によ
り経糸を飛送させることによって織物を製造する方式の
つオーターノエット式製朧磯が高速運転が可能であり、
著しく製織効率が向上するので一般に広く普及しつつあ
る。

この方式においては水が多量に用いられるために、該ｗ
ｍ機に適合する繊維糊剤としては乾燥後の糊膜の充分な
耐水性が要求されるとともに染色加工等の後加工のため
に充分な糊抜性を有することも必要であり、ウォーター
ジェットルーム用糊剤には耐水性と糊抜性という相矛盾
する性質を充分に満足し得るものでなければならない。

かかる糊剤として最も代表的なものはアクリル酸エステ
ル−アクリル酸共重合体系の糊剤であるが、ポリエステ
ル系繊維等に対して抱合力が今一つ不満であり、効率的
なサイジングが出来ないのが実情である。

・かかるアクリル系の繊維糊剤に比して、より優れた抱
合力を有する二とから、最近ではスルホン酸塩基を導入
することによ、て水溶性の樹脂としたポリエステル系糊
剤が種々報告されている。（例えば、特公昭４７−４０
８７３号公報、同５３−１８６３８号公報、特開昭５９
−１５０１７６号公報等）しかしながら、これらのポリ
エステル系の８（脂を用いた糊剤にあたっては、抱合力
は優れているものの、糊抜性の点て・不満足なものが多
い。特に製織業界においては、ｓ１識効率を向上させる
ために、製朧磯の運転速度を益々高速化しようとする傾
向にあり、従来公知の糊剤では最早充分な対応を仕切れ
ないのが現状である。

［問題点を解決するための手段１ 本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意研究を続
けた結果、下記一般式で示されるポリエチレングリコー
ルフルキルアミン系単量体（但し式中Ｒは、水素又はア
ルキル基又はアリール基、Ｘ＋Ｖは１以上の整数）に を縮合成分とし、かつ樹脂中にスルホン酸塩基を含有し
てなる水溶性ポリエステル樹脂を繊維糊剤として用いろ
場合に上記目的を達成できろことを見出し、本発明を完
成するに到った。

本発明にセいては、ポリエステル系繊維糊剤として従来
全く未知の為リエチレングリコールアルキル７ミン系単
量体を縮合成分とした水溶性のポリエステルを用いる点
に最大の特徴があり、かくして得らＫるポリエステル樹
脂が抱合力は勿論、糊抜性にも優れた糊剤となるのであ
る。

以下、該ポリエステル樹脂を説明する６まず、上記一般
式で示されるポリエチレングリコールフルキルアミン系
単量体としては通常Ｒは水素又はフルキル基、より好ま
しくは炭素数２〜２０程度の低級アルキル基又は７１３
−ル基である。７リール基は低級フルキル置換７リール
基であっても良い。又、Ｘ＋Ｖは等しくても異なってい
ても良く、各々１以上の整数、好ましくはＸとｙの和が
３以上、特に好ましくは各々２〜２０の整数である。又
、該単量体の分子量は特に限定されるものではないが、
通常２００〜２，０００の範囲である場合に良好な結果
が期待できる。ポリエステル樹脂中におけろ該単量体の
含有量は、糊抜性、抱合力のバランスの点から、通常後
述する縮合成分であるグリコール成分に対して０．１〜
２０モル％、好ｐｔ＜は１〜１０モル％の範囲内である
。

上記単テ暫を必須縮合成分とする本発明のポリエステル
樹脂は、更にその樹脂中にスルホン酸塩基を含有するこ
とが必須である。各々の基は従来公知の方法で含有させ
ることが可能であるが、一般的に行われている方法とし
ては、次の如き方法がある。

１）　スルホン酸塩基を有する多価カルボン酸を縮合成
分として使用する方法 ２）　スルホン酸塩基を有する多価アルコールを縮合成
分として使用する方法 ３）不飽和ポリエステル樹脂の不飽和結合に酸性亜硫酸
塩等を反応させる方法 上記においてスルホン酸塩基を有する多価カルボン酸と
しては、５−ソノオスルホイソ７タル酸、５−カリウム
スルホイソフタル酸、２−ソジオスルホテレ７タル酸、
２−カリウムスルホテレフタル酸等、又スルホン酸塩基
を有する多価アルコールとしては、通常、不飽和多価ア
ルコールと酸性亜硫酸塩を反応させたものが使用され、
かかる不飽和多（ｉフルフールとしては３−ブテン−１
，２−ジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２，
５−ジメチル−３−へキゼンー２，５−ジオール等のオ
レフィングリコール等の＋＠１，５−ヘキサノエンー３
．４−ジオール等のノオレフイづ系グリコールも使用可
能である。

しかしてスルホン酸塩基の樹脂中における含有量は、糊
剤の物性の面から後述する酸成分、グリコール成分の合
計量に対して２．５〜１０モル％、特に好ましくは４〜
８モル％である。２．５モル％以下では糊抜性が低下し
、１０モル％では抱合力が低下する。

本発明ではスルホン酸塩基があれば、前記ポリエチレン
グリコールフルキルアミン系単量体との相乗効果で優扛
た抱合力並びに糊抜性を発揮しうるちのであるが、と９
わけ前記スルホン酸塩基を有する多価カルボン酸又は多
価アルコールの使用が製造上置も好ましく使用される。

本発明のスルホン酸塩基を含有するポリエステル樹脂に
おける上記以外の縮合成分としては、通常の酸成分、グ
リコール成分が任意に使用できる。

かかる酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、マ
ロン酸、ジメチルマロン酸、こはく酸、ゲルタール酸、
７ジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２．
２−ジメチルゲルタール酸、アゼライン酸、セパシン酸
、７マール酸、含気イン酸、イタコン酸、１．３−シク
ロベンタンジカルオ＆＞、＊、１．２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１．３−シクロペンタンジカルボン酸、
１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、２．５−ノルボ
ルナンジカルボン酸、１．４−す７タール酸、シフエニ
ン酸、４１４゛−オキシ安息香酸、ジグリコール酸、チ
オジプロピオン、及び２１５−ナフタレンノカルボン酸
等が挙げられる。

これらは酸無水物、エステル、タロライド等であっても
良く、例えば１．４−シクロヘキサンノヵルボン酸ジメ
チル、２．６−ナフタレンジカルボン酸ツメチル、イソ
フタル酸ツメチル、テレフタル酸ツメチル、テレフタル
酸ジメチル及びテレフタルｌ１ｌｉ２ジ７ヱニルを含む
。

更に３価以北の多価カルボン酸としては、トリメリット
酸、無水トリメリット酸、とロメリット酸、４−メチル
シクロヘキセン−１，２，３）リヵルボン酸無水物、ト
リノシン酸等も少量ならば使用可能である。

又、グリコール成分としてはエチレングリフール、ノエ
チレングリフール、プロピレングリコール、１．３−プ
ロパンジオール、２．４−ツメチル−２−エチルヘキサ
ン−１，３〜ノ才−１ｉし７２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール（ネオペンナルグリコール）、２−
エチル−２−−ｙ＋ルー１．３−フロミロジオール、２
−エチル−２−インブチル−１，３−プロパンジオール
、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール、
１．５−ペンタンノオール、１．６−ヘキサンノオール
、　２．２．４−　）ツメチル−１，６−ヘキサンノオ
ール、１．２−シクロヘキサンジメタツール、１．３−
シクロヘキサンジメタツール、１．４−シクロヘキサン
ジメタツール、２，２．４．４−テトラメチル−１，３
−シクロブタンジオール、４，４゛−チオノフェノール
、４，４゛−メチレンツフェノール、　４．４’−（２
−フルボルニリデン）ノフェノール、４．４゛−ノヒド
ロキシビフェノール、ｏ−、ｌ−及びｐ−ノヒドロキシ
ベンゼン、４．４’−イソプロピリデンノフェノール、
４．４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフ
ェノール）、２，５−す７タレンジオール及びｐ−キシ
レンジオールが挙げられる。

以上の池に少量ならば３価以上の多価アルコール、例え
ばペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ト
リペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、１，３．６−ヘキサ
ントリオール等Ｃ１’用可能である。

本発明の目的′？する樹脂を製造するには特別な手段は
必要とせず、ｖｔ＆米公知の方法に準じて行えば良い１
代表的には、前記ポリエチレングリフールフルキルアミ
ン系単量体、スルホン酸塩基を有する多価カルボン酸又
は該基を有する多価アルコール、１１！成分及びグリフ
ール成分を触媒と共に反応器に仕込み、１４０〜２３０
’Ｃに昇温して脱水縮合を行う。かかる際に用いる触媒
としては酢酸亜鉛、塩化亜鉛、ラウリル第一錫、ノブチ
ル錫オキサイド等が使用？！−れ、これらは、通常Ｗ１
ｆｉ、分に対し、０．０５〜０．１５重量部仕込まれる
。溶媒は待に必要でないが、必要ならば酢酸メチル、ベ
ンゼン、アセトン、キシレン、トルエン等の不活性溶媒
を使用してもよい。

か（して得られるポリエステル樹脂は、数平均分子量１
０．０００〜２５，０００、より好ましくは１５．Ｇｏ
ｏ〜２５，０００．酸価５にＯＨｍｇ／ｇ以下、より好
ましくは３にＯＬｇ／ｇ以下あることが望ましいが、必
ずしも二Ｋに限定されるものではない。分子量が低すぎ
ると、抱合力が低下する傾向があり、一方分子量が高す
ぎろと糊抜性が低下する傾向がある。

該ポリエステル樹脂Ｊ脂を用いて糊剤を調整するに際し
て削等を併用して差支えない。

又本発明の効果を失わない範囲で上記ポリエステル樹脂
と共にアクリル系１（脂糊剤、ポリビニルアルコール系
樹脂糊剤、澱粉系糊剤、従来公知のポリエステル系樹脂
糊剤等を併用しても良い。

本発明の糊剤は糊付糸の種類、例えば疎水性の強弱の別
、合ｔｉｎ、天然繊維の別、フィラメント糸、紡績糸の
別を問わず広く一般につを一タージェット式製臓磯を用
いろｉ！臓時のＵＳ用糊剤として極めて好適なものであ
る。勿論かかる方式以外の任意の方式での糊付にも実用
されうるちのである。

［効　　　果１ かくして本発明の繊維用糊剤は、繰り返し述べた様に従
来公知のポリエステル系繊維糊剤に比較して糊抜性が一
段と優れており、勿論抱合力ら非常１こ良好である。

の単位はいずれもにＯｈｇ／ｇである。

ＴＰ＾：テレ７タル酸、ＩＰ＾：イソ７タル酸、へｄ＾
：アノビン酸、ＳＩＰＭ二５−ソノオスルホイソフタル
酸、ＥＣ：エチレンジ１フコール、ＴＥＣ：　）リエチ
レングリコール、ＳＢＤ：　３−フジオス１１本−１，
２−ブタンノオール、　ＰＥＣ八二へリエチレングリコ
ールアルキル７ミン系単量体 へＶ：酸価、０ＩＩＶ：水酸基価、Ｈｎ：数平均分子量
・ＡＶ、０１１Ｖの測定方法 例中、酸化、水酸基価、数平均分子量は次式により算出
した。

・酸価（ＡＶ） ａ（纏ｇ）二試料（ｔｊｔ脂）の滴定量ｂ（＋ｏｇ）ニ
ブランクの滴定量 ａ＋ｂ＋ｒ＋−は上記に同じ ・数平均分子量（Ｍｎ） ｍ：樹脂１分子量中のカルボキシル基と水酸基の総数糺
」ＬＬ」Ｌｌ−鯵 攪拌機、精留塔、窒素導入管、真空装置を付した１部反
応缶１：ＴＰＡ　Ｏ，４５モル、ＩＰＡ　Ｏ，４５モル
、ＳＩＰＭ　Ｏ，１０モル、ＥＣ１，４０モル、ＴＥＩ
Ｉ：　０．３５モル、ＰＥＧ＾としてＮ、Ｎ−ノーテト
ラオキシエチレン−プロピルアミンを０．０５モル及び
ブチルチンスズキオキサイド　０．１部、三酸価アンチ
モン０．１部を化込み、１７０〜２６０　’Ｃでエステ
ル化した後、０．１〜１．０１ｌｉ＋ｔ１ｇの真空下で
重縮合を行い、ＡＶ種類製遺した。これらを各々Ｎ００
２〜５とする。

但し、ＰＥＣ＾とじてＮ００２においてはＮ、Ｎ−ジ−
テトラオキシエチレン−プロピルアミンを、Ｎ００３及
び４１こおいてはＮ、Ｎ−ジ−ペンタデカオキシエチレ
ン−ステアリルアミンを、ＮＯ，ＳにおいてはＮ、Ｎ−
ノーエタノールアミンを用いた。

Ｎ０９１〜５の樹脂組成及び＾Ｖ、　Ｍｎをまとめて表
に記す。

比較のために表に示す如きポリエステル樹脂（これをＮ
Ｏ，６、７とする）をＮ０１１の樹脂に準じて製造した
。

ＪＬｔｈ＋、−ｃｔｙ＞＊　　”ｆｉｒ上記によって得
られたＮ００１〜８の樹脂を１０％濃度水溶液に調整し
、これをつオーターノエットルーム用糊剤として使用し
、その性能を評価した。

但し性能評価は以下の如くして行った。

原　　糸　；　ポリエステル糸（５０ｄ／２４フイラメ
ント）糊付条件； シリンダー　　９０’Ｃ 付着率 糊付糸２〜３ｇを１００倍量の０．５％炭酸ソーダ水溶
液に入れ９０℃で３回糊抜きを行ない、水洗乾燥後に重
量を測定し、糊付糸と糊抜糸の重量差により求めた。

絞り率 前記付着量（％）を糊付温度（％）で除し、１００倍し
て求めた。

抱合力試験 松井精機製ＴＭ式抱合力試験磯を用い、加重１００．、
角度１４５°（１０ｍｍ　）で糸割九するまでの平均摩
擦回数を測定した。

糊抜率 糊付糸２〜３ｇを１００倍量の水に入れ、８０〜８５”
Ｃで５分間糊抜を行い、水洗、乾燥後に重量測定し、糊
付糸と糊抜糸の重量差より糊抜量を求め、付着量に対す
る比率を示した。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で示されるポリエチレングリコールアルキル
   アミン系単量体（但し式中Ｒは、水素又はアルキル基又
   はアリール基、ｘ、ｙは１以上の整数）を縮合成分とし
   、かつ樹脂中にスルホン酸塩基を含有してなる水溶性ポ
   リエステル樹脂を主剤とする繊維用経糸糊剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼