JP3369566B2 - 耐熱性水分散性スルホポリエステル組成物 - Google Patents

耐熱性水分散性スルホポリエステル組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、スルホネートを含有する水分散性または水
散逸性スルホポリエステル組成物に関する。スルホポリ
エステルは少なくとも２種のジカルボン酸を用いるもの
であり、その１つはナフタレンジカルボン酸である。ジ
カルボン酸のこの組み合わせによって、スルホポリエス
テルのガラス転移温度（Tg）を89℃より高温に保持する
こと、及び溶融粘度をナフタレンジイル単位のみまたは
イソフタロイル単位のみを含むスルホポリエステルより
低くすることが可能になる。本発明のスルホポリエステ
ルは、耐熱性及び耐ブロッキング性の改良が必要な用途
において有用である。
発明の背景 ポリ（エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレー
ト）（以下、PENと称する）は、これまで、フィルム、
繊維及び成型品中に用いられてきた。米国特許第3,546,
008号、第3,563,942号、第3,734,874号及び第3,779,993
号は、金属スルホネート基を含む水分散性コポリエステ
ル及びポリエステルアミド組成物を開示している。しか
しながら、これらの文献は、いずれも、ポリ（エチレン
−2,6−ナフタレンジカルボキシレート）を使用もしな
いし、Tgについて言及もしていない。米国特許第4,480,
085号は、エチレングリコールと組み合わせるジカルボ
ン酸成分として1,8−ナフタレンジカルボン酸及びソジ
オスルホイソフタル酸を含む組成物を開示している。こ
のスルホポリエステルはTgが73℃であった。これとは対
照的に、本発明者らは、ある種のナフタレンジイル異性
体によってのみ、Tgが89℃より高温であるポリマーを生
成できることを確認した。
米国特許第3,436,376号は、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸とエチレングリコールから合成されたポリエステル
を開示している。このポリエステルは、約125℃のTgを
有する。エチレングリコールが1,2−プロパンジオール
及び1,3−プロパンジオールで置換された類似体につい
ては、報告されたTg値は各々、88℃及び73℃であった。
米国特許第3,436,376号のポリエステルはスルホモノマ
ーを含まず、水分散性でも水散逸性でもなかった。
米国特許第3,123,587号は、５−スルホイソフタル酸
改質ポリ（エチレンテレフタレート）から得られた繊維
に比較して加水分解に対して抵抗性である組成物を開示
している。この組成物は５−スルホイソフタル酸を１〜
５モル％含む。改良された加水分解安定性が、発明の属
性としてもてはやされた。特開平４−332756号公報は、
スルホン酸の金属塩0.1〜５モル％を含むPETコポリエス
テルの水性分散液を開示している。これに対し、本発明
の水分散性スルホポリエステルは少なくとも８モル％の
スルホモノマーを含む。
イソフタレート酸単位のみまたはテレフタル酸単位の
みを含む水分散性スルホポリエステルは、脂肪族及び脂
環式ジオールを用いる場合にTgが89℃より低い傾向があ
るが、ナフタレンジカルボン酸単位のみを含む類似系
は、通常の脂肪族及び脂環式ジオールを用いる場合に最
大Tgが約130℃となる。意外なことに、本発明者らは、
ナフタレン単位で改質されたイソフタレートまたはテレ
フタレート単位を基剤とするスルホポリエステルはTgを
89℃〜130℃の範囲の保持するだけでなく、イソフタル
酸のみまたはナフタレンジカルボキシレート単位のみを
含む類似の系よりも低い溶融粘度を示すことを確認し
た。生産工程装置は一定の溶融粘度に限定されるので、
溶融粘度は比較的低いのが望ましい。たとえば、所定の
スルホポリエステルに関しては、溶融粘度が低いほど得
られる分子量が大きい。
発明の要約 従って、本発明の一つの目的は、水分散性高分子量ス
ルホポリエステル組成物を提供することにある。
本発明の別の目的は、Tgが89℃より高く且つ溶融粘度
が比較的低い水分散性スルホポリエステルを提供するこ
とにある。
本発明のさらに別の目的は、耐摩耗性の増大、固有の
比較的高い作業温度条件及び耐ブロッキング性の改良を
必要とする用途において有用な水分散性スルホポリエス
テル組成物を提供することにある。
これらの及び他の目的は、 （ａ）10〜93モル％の、ナフタレン−2,6−ジカルボン
酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ナフタレン−2,6
−ジカルボン酸エステル及びナフタレン−2,7−ジカル
ボン酸エステルからなる群から選ばれたジカルボン酸； （ｂ）２〜85モル％の、芳香族ジカルボン酸、飽和脂肪
族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸及びそれらの組み
合わせからなる群から選ばれたジカルボン酸； （ｃ）ジオール；ならびに （ｄ）ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル％に
基づき８〜30モル％の５−ソジオスルホイソフタレート
からの反復単位を含んでなる、Tgが89℃より高く且つ溶
融粘度が低い水分散性スルホポリエステルによって達成
される。
発明の説明 本発明は、少なくとも89℃のTg及び低い溶融粘度を有
する、水分散性線状スルホポリエステルの組成物及びそ
の製造方法を開示している。用語「水分散性」は、「水
散逸性」、「水溶性」または「水消酸性」のような他の
記述語と交換して使用できる。これらの用語は全て、水
または水と水混和性有機溶剤との混合物の、ここに記載
したスルホポリエステルに対する活性を指す。この用語
は、スルホポリエステルが溶解して真溶液を形成するか
または水性媒体内で分散する条件を含む。ポリエステル
組成物の統計的性質により、単一のポリエステルが水性
媒体によって影響される場合には、可溶性及び分散性の
部分を含むことができる。
スルホポリエステルは、ジオール、５−ソジオスルホ
イソフタレート（二官能価スルホモノマー）及び少なく
とも２種のジカルボン酸からの反復単位を含む。ジカル
ボン酸の少なくとも１種、成分（ａ）は、100モル％の
ジカルボン酸成分に基づき10〜93モル％のナフタレン−
2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、
ナフタレン−2,6−ジカルボン酸エステル、またはナフ
タレン−2,7−ジカルボン酸エステルである。ジメチル
エステルの形態を使用するのが好ましい。
2,6−もしくは2,7−ナフタレンジカルボン酸または2,
6−もしくは2,7−ジカルボン酸エステルの他に、ジカル
ボン酸成分は、脂肪族、脂環式及び芳香族ジカルボン酸
から選ばれるジカルボン酸、成分（ｂ）を２〜85モル％
含む。これらのジカルボン酸の例としては、マロン酸、
ジメチルマロン酸、コハク酸、ドデカン二酸、グルタル
酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、
2,2−ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フマル酸、スベリン酸、マレイン酸、イタコン酸、
1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、2,5−ノルボルナンジカルボン
酸、ジフェン酸、4,4′−オキシ二安息香酸、ジグリコ
ール酸、チオジプロピオン酸、4,4′−スルホニル二安
息香酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸及び2,5−ナフタ
レンジカルボン酸が挙げられる。前記酸の無水物、酸塩
化物及びエステル誘導体も使用できる。ナフタレンジカ
ルボン酸またはナフタレンジカルボン酸エステルと共に
使用できる好ましいジカルボン酸は、イソフタル酸、テ
レフタル酸、テレフタル酸ジメチル及びイソフタル酸ジ
メチルである。
本発明の一側面は、所定のジカルボン酸またはジカル
ボン酸の組み合わせが89℃より高いTgを有するポリマー
を生じるのに必要な2,6−または2,7−ナフタレンジイル
改質の量に関する。一般に、2,6−もしくは2,7−ナフタ
レンジイル改質の量は次の量に減少する。：脂肪族＞脂
環式＞芳香族。脂肪酸の鎖長を増大させると、Tgがそれ
に付随して減少し、そのため、より高レベルのナフタレ
ン改質が必要になる。
スルホポリエステルのジオール成分、成分（ｃ）は、
適当な脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジオー
ル及びそれらの組み合わせから選ばれたジオールからな
る。脂肪族ジオールは炭素数が２〜20であるのが好まし
く、脂環式ジオールは炭素数が６〜20であるのが好まし
い。ジオール成分はまた、ジオールの混合物も含むこと
ができる。脂肪族ジオールの類には、エーテル結合を有
する脂肪族ジオール、例えば、炭素数４〜800のポリジ
オールが含まれる。適当なジオールとしては以下のもの
が挙げられる：エチレングリコール、ジエチレグリコー
ル、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオー
ル、1,3−プロパンジオール、2,4−ジメチル−２−エチ
ルヘキサン−1,3−ジオール、2,2−ジメチル−1,3−プ
ロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−1,3−プロ
パンジオール、２−エチル−２−イソブチル−1,3−プ
ロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル
−1,6−ヘキサンジオール、チオエタノール、1,2−シク
ロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタ
ノール及び1,4−シクロヘキサンジメタノール。好まし
くは、ジオールはエチレングリコール、エチレングリコ
ールとジエチレングリコールとの組み合わせ、ジエチレ
ングリコールと1,4−シクロヘキサンジメタノールとの
組み合わせ、エチレングリコールと1,4−シクロヘキサ
ンジメタノールとの組み合わせ、及びエチレングリコー
ルまたはジエチレングリコールと種々の適当なコジオー
ルとの組み合わせである。ジオールの個々の組み合わせ
は、最終生成物が水分散性を保持しつつ、89℃またはそ
れより高いTgを有するという条件によってのみ規定され
る。
本発明の一側面は、得られる生成物のTgに対する、ジ
オール鎖長の影響に関する。構造HO−CH2−（CH2）ｎ−
OH及びHO−（OCH2−CH2）ｘ−OHは、メチレン及びオキ
シエチレンサブユニットからなるジオールの同族列を指
す。HO−CH2−（CH2）ｎ−OHのｎの値は通常、１〜12の
範囲である。ｎが大きくなるにつれて、得られるホモポ
リエステル樹脂のTgは低下する。従って、ｎが大きくな
るにつれて、スルホネート含有ポリ（エチレンナフタレ
ンジカルボキシレート）の改質にはそれに比例して少な
いモル量のコジオールを必要とする。オキシエチレング
リコールに関してｎが１（ジエチレングリコール）から
約10まで増加する場合にも、同様な傾向が認められる。
ポリ（エチレングリコール）またはPEGと称されるHO
−（OCH2−CH2）ｘ−OHの場合には、ｘの値は10〜50、
好ましくは約20となり、これは言い換えると、少なくと
も500、好ましくは約1000のPEGモノマー分子量となる。
89℃より高いTgが必要であるので、代表的には、総ジオ
ールに基づき５モル％未満のPEGの混和を使用する。高
分子量PEG改質の１つの利点は、水分散性を失うことな
く比較的高い分子量を達成できることである。重要な留
意点は、高スルホモノマーレベルは高いプロセス溶融粘
度を生じ、それによって溶融相中で得られる分子量が制
限されることである。0.1dl/g未満のインヘレント粘度
測定値によって決定される低い分子量では、低Tg及び不
適切な引張強さというようなよくない物理的性質が生じ
る。
本発明では成分（ｄ）として５−ソジオスルホイソフ
タレートを用い、冷水ではそれほど比較的容易には散逸
されないが熱水では比較的容易に散逸されるポリエステ
ルを生成する。なお、５−ソジオスルホイソフタレート
からスルホポリエステルを調製してからイオン交換によ
ってナトリウムイオンをカルシウムイオンなどの異なる
イオンで置換してポリマーの特性を変えることができ
る。二価及び三価金属イオンは、通常は冷水では容易に
散逸されないが熱水中には比較的容易に分散されるポリ
エステルを生成する。また二価及び三価金属塩を含むポ
リマーは通常、一価イオンを含むポリマーよりも弾性が
なく、ゴム状でない。
５−ソジオスルホイソフタレートはスルホポリエステ
ルに水分散性を与える量で存在する。５−ソジオスルホ
イソフタレートのモル百分率を変化させることによって
スルホポリエステルの水分散性を調整することができ
る。５−ソジオスルホイソフタレートは、好ましくは相
ジカルボン酸含量のモルの合計に基づき５〜40モル％、
より好ましくは８〜30モル％、最も好ましくは15〜25モ
ル％の量で存在する。
半結晶質及び非晶質材料は本発明の範囲内である。本
発明のスルホポリエステルは実質的に等モル比の酸当量
（100モル％）対ヒドロキシ当量（100モル％）を含むも
のと理解されたい。たとえば、成分（ａ），（ｂ），
（ｃ）及び（ｄ）からなるスルホポリエステルは、酸及
びヒドロキシル当量の合計が200モル％に等しい。スル
ホポリエステルはインヘレント粘度が0.1〜1.0dl/g、好
ましくは0.2〜0.6dl/gである。
本発明の組成物には緩衝剤を添加するのが好ましい。
緩衝剤とそれらの使用については公知であって、詳細な
議論は必要ない。好ましい緩衝剤としては、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、第一燐酸ナトリウ
ム、第二燐酸カリウム及び炭酸ナトリウムが挙げられ
る。緩衝剤は、二官能価スルホモノマーのモル当たり0.
2モル以下の量で存在する。好ましくは、緩衝剤は二官
能価スルホモノマーのモル当たり約0.1モルの量で存在
する。
スルホポリエステルは、公知の常用の重縮合法によっ
て製造できる。このような方法としては、ジカルボン酸
とジオールとの、または低級アルキルエステルを用いた
エステル交換による直接縮合が挙げられる。例えば、代
表的な方法は２段階からなる。エステル交換またはエス
テル化として知られる第１段階は、不活性雰囲気下で温
度175〜240℃において、0.5〜８時間、好ましくは１〜
４時間実施する。ジオールは、それらの個々の反応性及
び使用する具体的な実験条件に応じて、通常は総ジカル
ボン酸のモル当たり1.05〜2.5のモル過剰で使用する。
重縮合と称する第２段階は、減圧下、温度230〜350
℃、好ましくは265〜325℃、より好ましくは270〜290℃
において0.1〜６時間、好ましくは0.25〜２時間実施す
る。重縮合段階においては高溶融粘度が生じる。従っ
て、300℃より高い温度の使用は、溶融粘度を低下させ
ることによって比較的高い分子量が得られるために有利
な場合もある。攪拌または適当な条件を両段階において
使用して、反応混合物に充分な熱伝達及び表面更新を保
証する。両段階の反応は、公知の適当な触媒によって促
進する。適当な触媒としては、アルコキシチタン化合
物、アルカリ金属水酸化物及びアルコラート、有機カル
ボン酸の塩、アルキル錫化合物及び金属酸化物が挙げら
れるが、これらに限定はされない。
本発明のスルホポリエステルは、接着剤、塗料、サイ
ズ剤、積層品、水性印刷インキ及びフィルムとして有用
である。耐摩耗性の増大、固有の比較的高い温度作業条
件及びブロッキング性の改良が必要な用途において特に
有用である。
本明細書中に示した結果を得るのに使用した材料及び
試験方法は以下の通りである： カルボワックス（CARBOWAX）600は、数平均分子量（M
n）が600ダルトンのポリエチレングリコールの商標であ
る。
ガラス転移温度（Tg）は、示差走査熱量計（DSC）を
用いて測定した。
インヘレント粘度（I.V.）は、フェノール60重量％及
びテトラクロロエタン40重量％からなる溶剤100ml当た
りポリマー0.50gを用いて23℃において測定した。
本発明の方法を、以下の例を考察することによってさ
らに説明する。これらの実施例は本発明の代表例として
記載するものである。例中の全ての部及び百分率は、特
に断りのない限り重量に基づく。
例１ ５−ソジオスルホイソフタレート19モル％を含む、イソ
フタレートを基剤とするスルホポリエステル 500mLフラスコに、窒素入り口を有するヘッド、揮発
性物質を除去することができるサイドアーム、及び攪拌
機を収容するいんろう継手を装着した。攪拌機の軸をい
んろう継ぎ手を通して挿入した。軸には玉継ぎ手が圧力
管によって結合しており、真空シールを生じる。フラス
コには、ジメチルイソフタレート29.1g（0.15モル）、
ジメチル−2,6−ナフタレンジカルボキシレート61.0g
（0.25モル）、ジメチル−５−ソジオスルホイソフタレ
ート29.6g（0.1モル）、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール66.2g（0.46モル）、エチレングリコール9.3g（0.1
5モル）、酢酸ナトリウム0.82g（0.01モル）及びチタン
（IV）イソプロポキシドのｎ−ブタノール中1.46％（w/
w）溶液0.45mlを装入する。反応体を窒素でパージす
る。次いで、攪拌し且つ不活性ガスで緩やかに洗い流し
ながら、フラスコを、200℃に予熱したベルモント（Bel
mont）金属浴中に２時間浸漬した。浴の温度を215℃に
上昇させ、反応をさらに２時間継続させて、エステル交
換段階を完了させた。浴の温度を215℃から280℃に上昇
させ、窒素パージを＜0.5mmHgの真空に置き換えた。減
圧下で約10分間フラスコを加熱した後、溶融材料の粘度
は、攪拌機が適当な表面更新を行う能力を超えた。この
時点で、フラスコを金属浴から取り出し、真空を窒素ス
パージによって緩和した。
ポリマーを室温に冷却後、フラスコから取り出した。
ポリマーの分析から、ジオール成分が1,4−シクロヘキ
サンジメタノール85モル％及びジエチレングリコール約
15モル％からなることがわかった。試験結果を表Ｉに要
約する。
例２ ５−ソジオスルホイソフタレート20モル％を含む、テレ
フタレートを基剤とする水分散性ポリエステル 使用した装置及び方法は、例１に記載したものであ
る。最初に、以下の量の反応体をフラスコに装入した：
ジメチルテレフタレート29.1g（0.15モル）、ジメチル
−2,6−ナフタレンジカルボキシレート61.0g（0.25モ
ル）、ジメチル−５−ソジオスルホイソフタレート29.6
g（0.1モル）、1,4−シクロヘキサンジメタノール66.2g
（0.46モル）、エチレングリコール9.3g（0.15モル）、
カルボワックス（CARBOWAX）600,3.0g（0.005モル）、
酢酸ナトリウム0.52g（0.01モル）及びチタン（IV）イ
ソプロポキシドのｎ−ブタノール中1.46％（w/w）溶液
0.46ml。エステル交換段階は、メタノールを蒸留によっ
て連続的に除去しながら、200℃において２時間及び215
℃において２時間行った。重合段階としても知られる第
２段階は、0.05〜0.5mmHg（0.007〜0.07kPa）の減圧
下、280℃の温度において10分間行った。
ポリマーの分析によって、ジオール成分が1,4−シク
ロヘキサンジメタノール約88モル％、ジエチレングリコ
ール約11モル％、及びカルボワックス（CARBOWAX）600
（商標）１モル％からなることがわかった。試験結果を
表Ｉに要約する。
例３ （比較例）ナフタレン改質なし 使用した装置及び方法は例１に記載したものである。
イソフタル酸81モル％、５−ソジオスルホイソフタレー
ト19モル％ならびに1,4−シクロヘキサンジメタノール8
6モル％、エチレングリコール12モル％及びジエチレン
グリコール２モル％のジオール成分の組み合わせを含む
ポリエステルを調製した。試験結果を表Ｉに要約する。
例４ ナフタレン改質の有効性 使用した装置及び方法は例１に記載したものである。
イソフタル酸29モル％、ジメチル−2,6−ナフタレンジ
カルボキシレート52モル％、５−ソジオスルホイソフタ
レート19モル％ならびに1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール87モル％、エチレングリコール10モル％及びジエチ
レングリコール３モル％のジオール成分の組み合わせを
含むポリエステルを調製した。試験結果を表Ｉに要約す
る。
例５ 脂肪族酸改質とTgとの関係 使用した装置及び方法は例１に記載したものである。
セバシン酸５モル％、ジメチル−2,6−ナフタレンジカ
ルボキシレート77モル％、５−ソジオスルホイソフタレ
ート18モル％ならびにエチレングリコール94モル％及び
ジエチレングリコール６モル％のジオール成分の組み合
わせを含むポリエステルを調製した。試験結果を表Ｉに
要約する。
例６ 脂肪族酸改質とTgとの関係 使用した装置及び方法は例１に記載したものである。
セバシン酸13モル％、ジメチル−2,6−ナフタレンジカ
ルボキシレート69モル％、５−ソジオスルホイソフタレ
ート18モル％ならびにエチレングリコール95モル％及び
ジエチレングリコール５モル％のジオール成分の組み合
わせを含むポリエステルを調製した。試験結果を表Ｉに
要約する。
例７ 脂肪族酸改質とTgとの関係 使用した装置及び方法は例１に記載したものである。
コハク酸２モル％、ジメチル−2,6−ナフタレンジカル
ボキシレート79モル％、５−ソジオスルホイソフタレー
ト19モル％及びジオール成分エチレングリコールを含む
ポリエステルを調製した。
試験結果を表Ｉに要約する。
例８ 脂肪族酸改質とTgとの関係 使用した装置及び方法は例１に記載したものである。
コハク酸10モル％、ジメチル−2,6−ナフタレンジカル
ボキシレート71モル％、５−ソジオスルホイソフタレー
ト19モル％及びジオール成分エチレングリコールを含む
ポリエステルを調製した。
試験結果を表Ｉに要約する。
例５〜８は、脂肪酸の混和モル量及び鎖長がナフタレ
ン単位を基剤としたポリマーのTgをどの程度低下させる
かを説明するものである。
例９〜10 IV及びTgに対するPEG混和の効果 使用した装置及び方法は例１に記載したものである。
５−ソジオスルホイソフタレート約21モル％及び1,4−
シクロヘキサンジメタノール約80モル％を含む２つのポ
リエステルを各々、分子量1000ダルトンのポリエチレン
グリコール0.3及び1.7モル％で改質する。インヘレント
粘度は0.28から0.31まで増加し、それに付随してTgは11
0℃から105℃まで低下した。試験結果を表Ｉに要約す
る。
例11〜12 SIPレベルのTgに対する効果 使用した装置及び方法は例１に記載したものである。
SIPレベルが量のみ異なる２種のポリエステル、すなわ
ち、SIPレベルが15及び20モル％であるポリエステルに
ついて、Tgを測定したところ各々、98及び100℃であ
る。量及び試験結果を表Ｉに要約する。
例13〜14 ジオール成分の特性のTgに対する重要性 使用した装置及び方法は例１に記載したものである。
異なるジオール比DEG/EGを有する２種のポリエステルを
比較する。これは、ジオール成分のTgに対する重要な性
質を示している。比及び試験結果を表Ｉに要約する。
例15〜17 脂肪族グリコール改質とTgとの関係 使用した装置及び方法は例１に記載したものである。
例15〜17は、脂肪族グリコールの混和モル量と鎖長が共
に個々の組成物のTgに影響を与えることを示す。グリコ
ールの量、鎖長及び試験結果を表Ｉに要約する。
例18〜25においては、溶融粘度は、パラレルプレート
メカニカル スペクトロメータを用いて275℃におい
て所定の振動数（frequency）範囲について測定した。
例26及び27については、溶融粘度は、インストロン（In
stron）細管レオメーターを用いて275℃において所定の
剪断速度範囲について得た。
例18及び19 例18及び19は、ナフタレンジイル単位の混和によって
イソフタレートのみの組成物のTgは上昇するが、改質系
に関してはSIPのレベルが比較的に高くても溶融粘度は
比較的低いことを示す。溶融粘度の測定に使用したポリ
エステルの組成及び特性データを表IIに示す。
例20及び21 例20及び21は、イソフタレート／ナフタレート系がナ
フタレートのみの組成物に比較して有意に高い分子量及
び有意に低い溶融粘度を有することができ、しかもTgを
有意に低下させないことを示す。溶融粘度の測定に使用
したポリエステルの組成及び特性データを表IIに示す。
例22及び23 例22及び23は、脂肪酸の混和量が少ない場合でさえ、
生成される組成物はTgが高く且つ溶融粘度が低いことを
示す。溶融粘度の測定に使用したポリエステルの組成及
び特性データを表IIに示す。
例24及び25 例24及び25は、改質系がずば抜けて高い分子量におい
ても比較的低い溶融粘度を有することを示す。さらに、
ナフタレンのみの組成物が主にEGを含むのに対し、改質
組成物は主にCHDMである。通常は、CHDMはEGよりも高い
溶融粘度を生じる。溶融粘度の測定に使用したポリエス
テルの組成及び特性データを表IIに示す。
例26及び27 例26及び27は、脂環式ジオール（すなわち、CHDM）含
量を増加させると同時にグリコールエーテル（すなわ
ち、DEG）含量を減少させると、溶融粘度が比較的高く
なることを示す比較例である。溶融粘度の測定に使用し
たポリエステルの組成及び特性データを表IIに示す。
トルクデータ（温度＝275＋／−１℃） 例18（対照）： 例19: 例20: 例21（対照）： 例22: 例23（対照）： 例24: 例25（対照）： 例26: 例27: 例18〜28の結果から、ナフタレンジイル単位で改質さ
れた高Tg水分散性ポリエステルの溶融粘度は、ナフタレ
ンジイル単位のみを含む組成物よりも低い溶融粘度を有
することがわかる。ナフタレンジイル単位で改質された
組成物はまた、イソフタロイル単位からなる比較的Tgが
高い水分散性ポリエステルよりも溶融粘度が低い。前述
のように、イソフタレート単位とナフタレンジイル単位
を含む組成物は高いTgを有するが、一定のTgを有する個
々の組成物は、一定の同一Tgにおいて、ナフタレンジイ
ル単位のみを含む組成物よりも溶融粘度が低いであろ
う。さらに、80〜89℃の範囲のTg値を有する、イソフタ
ロイル単位のみを基剤とする組成物はまた、イソフタレ
ート単位とナフタレンジイル単位の両者を含む組成物よ
りも溶融粘度が高い。
多くの変形は、当業者ならば前記の詳細な説明に鑑み
て考えられるであろう。このような明らかな変更は全
て、添付した請求の範囲の所期の全範囲に含まれる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−86174（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）10〜93モル％の、ナフタレン−2,6
    −ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ナ
    フタレン−2,6−ジカルボン酸エステル及びナフタレン
    −2,7−ジカルボン酸エステルからなる群から選ばれた
    ジカルボン酸； （ｂ）２〜85モル％の、芳香族ジカルボン酸、飽和脂肪
    族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸及びそれらの組み
    合わせからなる群から選ばれたジカルボン酸； （ｃ）ジオール；ならびに （ｄ）ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル％に
    基づき８〜30モル％の５−ソジオスルホイソフタレート
    からの反復単位を含んでなる、ガラス転移温度が89℃よ
    り高い水分散性スルホポリエステル。
  2. 【請求項２】前記ジオール成分（ｃ）の0.1〜５モル％
    が式HO−（OCH2−CH2）ｘ−OH（式中、ｘは10〜50であ
    る）を有するポリマージオールである請求の範囲第１項
    のスルホポリエステル。
  3. 【請求項３】５−ソジオスルホイソフタレートのモル当
    たり0.2モル以下の量の緩衝剤を用いて製造される請求
    の範囲第１項のスルホポリエステル。
  4. 【請求項４】前記緩衝剤が酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
    ム、酢酸リチウム、第一燐酸ナトリウム、第二燐酸カリ
    ウム及び炭酸ナトリウムからなる群から選ばれる請求の
    範囲第３項のスルホポリエステル。
  5. 【請求項５】前記ジオールがエチレングリコールとジエ
    チレングリコールとの混合物である請求の範囲第１項の
    スルホポリエステル。
  6. 【請求項６】前記ジオールがジエチレングリコールと1,
    4−シクロヘキサンジメタノールとの混合物である請求
    の範囲第１項のスルホポリエステル。
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