JPS61130368A - 自己消火性の熱可塑性ポリアミド成形材料 - Google Patents
自己消火性の熱可塑性ポリアミド成形材料Info
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- JPS61130368A JPS61130368A JP60265190A JP26519085A JPS61130368A JP S61130368 A JPS61130368 A JP S61130368A JP 60265190 A JP60265190 A JP 60265190A JP 26519085 A JP26519085 A JP 26519085A JP S61130368 A JPS61130368 A JP S61130368A
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- JP
- Japan
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- weight
- molding material
- component
- polyamide
- esters
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分計
本発明は、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル及び添
加剤を含有する、自己消火性の熱可塑性ポリアミド成形
材料に関する。
加剤を含有する、自己消火性の熱可塑性ポリアミド成形
材料に関する。
従来の技術
□ 熱可塑性ポリアミドは、射出成形又は押出成形によ
り成形品を製造する際に広範囲に使用される。
り成形品を製造する際に広範囲に使用される。
ポリフェニレンオキシドの耐溶剤性を改良するために、
英国特許第２０５４６２３号明細書から公知であるよう
に、ポリアミドとポリフェニレンオキシドの混合物も既
に提案された。しかしながら、熱可塑性成形材料を自己
消火性に加工することは一層要求されるようになった。
英国特許第２０５４６２３号明細書から公知であるよう
に、ポリアミドとポリフェニレンオキシドの混合物も既
に提案された。しかしながら、熱可塑性成形材料を自己
消火性に加工することは一層要求されるようになった。
従って、ポリアミド成形材料は既に赤燐で加工された。
しかしながら、このような成形材料は、ホスフィ／を発
生する欠点を有する。既に、ハロゲン化されたホスホ／
酸エステルもポリアミドのための耐熱剤として推奨され
た。しかし、ハロゲン化された化合智は、燃焼の際に毒
性ガス発生する欠点を有する。更に、ハロゲン化された
難燃剤例えばハロゲン化ビフェニル及ヒジフェニルエー
テルは、浸出傾向を有する。更に、難燃剤により成形材
料の機械的特性が劣化される。
生する欠点を有する。既に、ハロゲン化されたホスホ／
酸エステルもポリアミドのための耐熱剤として推奨され
た。しかし、ハロゲン化された化合智は、燃焼の際に毒
性ガス発生する欠点を有する。更に、ハロゲン化された
難燃剤例えばハロゲン化ビフェニル及ヒジフェニルエー
テルは、浸出傾向を有する。更に、難燃剤により成形材
料の機械的特性が劣化される。
発明が解決しようとする問題点
従って、吸水能が低下せしめられ、苛性添加物を含有せ
ず、かつ使用添加物がブルーム又は浸出を生ぜず、毒性
燃焼ガスを発生せずかつ腐食を引起さない、自己消火性
の熱可塑性ポリアミド成形材料を提供する技術的課題が
生じた。
ず、かつ使用添加物がブルーム又は浸出を生ぜず、毒性
燃焼ガスを発生せずかつ腐食を引起さない、自己消火性
の熱可塑性ポリアミド成形材料を提供する技術的課題が
生じた。
問題点を解決するための手段
前記課題は、本発明により、ポリアミド、ポリフェニレ
ンエーテル及び添加物を含有スる、自己消火性の熱可塑
性ポリアミド成形材料にお℃・て、（Ａ）熱可塑性ポリ
アミドの少なくとも１種３０〜５０重量％、 ｆＢｌ熱可熱可塑性ポリフレニレ／エーテルすくトも１
種２０〜５０重量％、 （０）アルカリ金属又はアルカリ土類金属燐敲塩、高沸
点の燐酸エステル、亜燐酸エステル、ボスフィン酸エス
テル、ホスホン酸エステル又は有機ホスフィンオキシド
の少なくとも１種５〜１５重量％、 （Ｄ）骨格形成充填剤５〜３０重量％、（］１ｉｔ）ガ
ラス繊維０〜３０重量％、（Ｆｌゴム弾性重合体の少な
くとも１種０〜２０重計％、 （Ｇ）スチレン重合体の少なくとも１種０〜２０重量％
、 かう成り、この場合成分Ａ〜Ｇの重量％の和は１００重
量％でありかつ （Ｈ）場合により添加物を有効量で含有することを待機
とする、自己消火性の熱可塑性ポリアミド成形材料によ
り解決される。
ンエーテル及び添加物を含有スる、自己消火性の熱可塑
性ポリアミド成形材料にお℃・て、（Ａ）熱可塑性ポリ
アミドの少なくとも１種３０〜５０重量％、 ｆＢｌ熱可熱可塑性ポリフレニレ／エーテルすくトも１
種２０〜５０重量％、 （０）アルカリ金属又はアルカリ土類金属燐敲塩、高沸
点の燐酸エステル、亜燐酸エステル、ボスフィン酸エス
テル、ホスホン酸エステル又は有機ホスフィンオキシド
の少なくとも１種５〜１５重量％、 （Ｄ）骨格形成充填剤５〜３０重量％、（］１ｉｔ）ガ
ラス繊維０〜３０重量％、（Ｆｌゴム弾性重合体の少な
くとも１種０〜２０重計％、 （Ｇ）スチレン重合体の少なくとも１種０〜２０重量％
、 かう成り、この場合成分Ａ〜Ｇの重量％の和は１００重
量％でありかつ （Ｈ）場合により添加物を有効量で含有することを待機
とする、自己消火性の熱可塑性ポリアミド成形材料によ
り解決される。
本発明による新規成形材料は、毒性燃読ガスを発生する
毒性添加物を併用せず、それから製造された成形品が腐
食を惹起せずかつ更に低下せしめられた吸水能を示すと
いう利点を有する。更に、該新規成形材料は、ブリード
又は浸出現象が認められないという利点を有する。
毒性添加物を併用せず、それから製造された成形品が腐
食を惹起せずかつ更に低下せしめられた吸水能を示すと
いう利点を有する。更に、該新規成形材料は、ブリード
又は浸出現象が認められないという利点を有する。
本発明による成形材料は、成分Ａとして、少なくとも１
種の熱可塑性ポリアミド３０〜５０重量％、特に９５〜
４５重量％を含有する。例えば９６重量％の硫酸中の１
重量％の溶液として２３°Ｃで測定して、２゜２〜４．
５の相対粘度を亙τる線状ポリアミドが重要である。有
利なポリアミドとしては、７〜１３個の環員を有するラ
クタム、例えばポリカプロラクタム、ポリカプリルラク
タム リンラクタムから誘導されるポリアミド、並びにジカル
ボン酸とジアミンとの反応により得られるポリアミドが
挙げられる。任意の組合せでも使用可能である適当なジ
カルボン酸は、例えば６〜１２個の炭素原子、特に６〜
１０個の炭素原子を互するアルカンジカルボン酸、テレ
フタル酸及びイソフタル酸である。任意の組合せでも使
用可能である適当なジアミンは、例えば６〜１２個の炭
素原子、将に６〜８個の炭素原子を有するアルカンジア
ミン、更にｍ−キシリレ／ジアミン、ビス（４−アミノ
フェニル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）
メタン又はビス（４−アミノフェニルプロパン−２．２
である。前記ポリアミドの混合物を使用することも可能
である。工業的に重要であるのは、ポリアミド−６、ポ
リアミド−６、６、並びにヘキサメチレンジアミン及び
イソフタル酸並びＶＣテ’ｖフタル酸から構成されたポ
リアミドである。
種の熱可塑性ポリアミド３０〜５０重量％、特に９５〜
４５重量％を含有する。例えば９６重量％の硫酸中の１
重量％の溶液として２３°Ｃで測定して、２゜２〜４．
５の相対粘度を亙τる線状ポリアミドが重要である。有
利なポリアミドとしては、７〜１３個の環員を有するラ
クタム、例えばポリカプロラクタム、ポリカプリルラク
タム リンラクタムから誘導されるポリアミド、並びにジカル
ボン酸とジアミンとの反応により得られるポリアミドが
挙げられる。任意の組合せでも使用可能である適当なジ
カルボン酸は、例えば６〜１２個の炭素原子、特に６〜
１０個の炭素原子を互するアルカンジカルボン酸、テレ
フタル酸及びイソフタル酸である。任意の組合せでも使
用可能である適当なジアミンは、例えば６〜１２個の炭
素原子、将に６〜８個の炭素原子を有するアルカンジア
ミン、更にｍ−キシリレ／ジアミン、ビス（４−アミノ
フェニル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）
メタン又はビス（４−アミノフェニルプロパン−２．２
である。前記ポリアミドの混合物を使用することも可能
である。工業的に重要であるのは、ポリアミド−６、ポ
リアミド−６、６、並びにヘキサメチレンジアミン及び
イソフタル酸並びＶＣテ’ｖフタル酸から構成されたポ
リアミドである。
本発明による成形材料は、成分Ｂとして、少なくとも１
種の熱可塑性ポリフェニレンエーテル２０〜５０重量％
、特に２４〜４０重量％を含有する。本発明で使用され
るポリフェニレンエーテルとしては、エーテル酸素に対
してオルト位で二置換されたポリフェニレンオキシドを
ベースとする化合物が該当し、この場合一方の単位のエ
ーテル酸素は隣接した単位のベンゼン核に結合されてい
る。少なくとも５０単位、待に５５〜１００単位が相互
に結合されているのが有利である。ポリフェニレンエー
テルは、置換基として、酸素原子に対してオルト位にハ
ロゲン原子例えば壇素又は臭素、α位に第三級水素原子
を有しない、４個までの炭素原子を有するアルキル基、
４個までの炭素原子を有するハロゲンアルキル基例えば
クロルメチル基又は２−クロルエチル基、場合により４
個までの炭素原子を有するアルキル基又はハロゲン原子
によって置換されたフェニル基、又は６個までの炭素原
子を有するアルコキシ基を有して℃・てもよ（・。適当
なポリフェニルエーテル クロル−１，４ − ７二二レン）エーテル、ポリ（２
。
種の熱可塑性ポリフェニレンエーテル２０〜５０重量％
、特に２４〜４０重量％を含有する。本発明で使用され
るポリフェニレンエーテルとしては、エーテル酸素に対
してオルト位で二置換されたポリフェニレンオキシドを
ベースとする化合物が該当し、この場合一方の単位のエ
ーテル酸素は隣接した単位のベンゼン核に結合されてい
る。少なくとも５０単位、待に５５〜１００単位が相互
に結合されているのが有利である。ポリフェニレンエー
テルは、置換基として、酸素原子に対してオルト位にハ
ロゲン原子例えば壇素又は臭素、α位に第三級水素原子
を有しない、４個までの炭素原子を有するアルキル基、
４個までの炭素原子を有するハロゲンアルキル基例えば
クロルメチル基又は２−クロルエチル基、場合により４
個までの炭素原子を有するアルキル基又はハロゲン原子
によって置換されたフェニル基、又は６個までの炭素原
子を有するアルコキシ基を有して℃・てもよ（・。適当
なポリフェニルエーテル クロル−１，４ − ７二二レン）エーテル、ポリ（２
。
６−ージフェニルシー１．４ − フェニレン〕エーテ
ル、ポリ（２，６−シメトキシー１．４ − フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジメチル−１．４ −
フェニレン）エーテル又はポリ（２．６−ジプロムー１
，４−フェニレン）エーテルである。Ｍ当Ｔ．にボリア
１’−レンエーテルは、有利にはクロロホルム中の０．
５重量％の溶液として３０°Ｃで測定し、０．４〜０．
７ｄ／１の限界粘度を有する。特に工業的に重要である
のは、ポリ（２，６−ジメチル−１，＝１−フェニレン
）エーテルである。本発明で使用されるポリフェニレン
エーテルは、自体公知でありかつ触媒ノ存在下に分子酸
素を作用させて相応する１価のフェノールの自己縮合に
より製造することができる。
ル、ポリ（２，６−シメトキシー１．４ − フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジメチル−１．４ −
フェニレン）エーテル又はポリ（２．６−ジプロムー１
，４−フェニレン）エーテルである。Ｍ当Ｔ．にボリア
１’−レンエーテルは、有利にはクロロホルム中の０．
５重量％の溶液として３０°Ｃで測定し、０．４〜０．
７ｄ／１の限界粘度を有する。特に工業的に重要である
のは、ポリ（２，６−ジメチル−１，＝１−フェニレン
）エーテルである。本発明で使用されるポリフェニレン
エーテルは、自体公知でありかつ触媒ノ存在下に分子酸
素を作用させて相応する１価のフェノールの自己縮合に
より製造することができる。
適当な方法は、例えば米国特許明細薔第３２１９６２５
号、第３３０６８７４号、第３３０６８７５号、第３９
５６４４２号、＄ ３９６５０６９号及び第３９７０８
５１号である。
号、第３３０６８７４号、第３３０６８７５号、第３９
５６４４２号、＄ ３９６５０６９号及び第３９７０８
５１号である。
本発明による成形材料は、アルカリ金属又はアルカリ土
類金属′ｔｓｒ１１塩又は高沸点の燐酸エステル、亜燐
酸エステル、ホスフィン酸エステル、ホスホン酸エステ
ル又は有機ホスフィンオキシドの少なくとも１種を５〜
１５重量％、符に５〜１３重黴％含有する。適当な燐＃
塩は、例えば燐巖ナトリウム、燐酸カルシウム、但し特
にポリ燐酸塩例えばトリポリ燐酸ナトリウムである。有
利な高沸点の燐酸エステル、亜燐酸エステル、ホスフィ
ン酸エステル、ホスホン酸エステル又は有機ホスフィン
オキシドは、１８０”Ｃ以上の沸点を有する。有利であ
るのは、トリアリールホスフェート、トリアリールホス
フィツト、トリアリールホスフィンオキシド、ジアリー
ル−モノ−及びージホスホナイト、ジアリールホスフィ
ネート並びに混合アルキル−及びアリール置換されたホ
スフェート及び／又はホス７フイトである。５〜２０個
の炭素原子を有するアルカノール例えばオクタツール、
ノナノール又はデカノール、６〜２０個の炭素原子を有
するフェノール、更ＶＣ７〜２０個の炭素原子をＨ−ｆ
るアルアルカメール例えばベンジルアルコール又ハフェ
ニルエチルアルコール又はそれらの混合物の燐酸エステ
ルを使用するのが有利である。適当な燐酸又は亜燐酸エ
ステルは、例えばトリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート・、トリキシリルホスフェート、トリ
メシルホスフェート、ジフェニルメシチルホスフェート
、ジメシチルフェニルホスフエート、ジフェニルドデシ
ルホス７エート、Ｉハト１／スノニルフェニルホスフィ
ット、トリス（２．６−ジーｔ−ブチル）フェニルホス
フィノド並ヒにジフェニルデシルホスフィツトである。
類金属′ｔｓｒ１１塩又は高沸点の燐酸エステル、亜燐
酸エステル、ホスフィン酸エステル、ホスホン酸エステ
ル又は有機ホスフィンオキシドの少なくとも１種を５〜
１５重量％、符に５〜１３重黴％含有する。適当な燐＃
塩は、例えば燐巖ナトリウム、燐酸カルシウム、但し特
にポリ燐酸塩例えばトリポリ燐酸ナトリウムである。有
利な高沸点の燐酸エステル、亜燐酸エステル、ホスフィ
ン酸エステル、ホスホン酸エステル又は有機ホスフィン
オキシドは、１８０”Ｃ以上の沸点を有する。有利であ
るのは、トリアリールホスフェート、トリアリールホス
フィツト、トリアリールホスフィンオキシド、ジアリー
ル−モノ−及びージホスホナイト、ジアリールホスフィ
ネート並びに混合アルキル−及びアリール置換されたホ
スフェート及び／又はホス７フイトである。５〜２０個
の炭素原子を有するアルカノール例えばオクタツール、
ノナノール又はデカノール、６〜２０個の炭素原子を有
するフェノール、更ＶＣ７〜２０個の炭素原子をＨ−ｆ
るアルアルカメール例えばベンジルアルコール又ハフェ
ニルエチルアルコール又はそれらの混合物の燐酸エステ
ルを使用するのが有利である。適当な燐酸又は亜燐酸エ
ステルは、例えばトリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート・、トリキシリルホスフェート、トリ
メシルホスフェート、ジフェニルメシチルホスフェート
、ジメシチルフェニルホスフエート、ジフェニルドデシ
ルホス７エート、Ｉハト１／スノニルフェニルホスフィ
ット、トリス（２．６−ジーｔ−ブチル）フェニルホス
フィノド並ヒにジフェニルデシルホスフィツトである。
適当な有機ホスフィンオキシドは、リガンドとして好ま
しくは５〜２０個の炭素原子を亙する３個のアルキル基
、場合によりアルキル基によって置換された、６〜２０
個の炭素原子を有するフェニル基又は７〜２０個の炭素
原子を有するアルアルキル基を含有する。特に適当であ
るのはトリフェニルホスフィンオキシドである。
しくは５〜２０個の炭素原子を亙する３個のアルキル基
、場合によりアルキル基によって置換された、６〜２０
個の炭素原子を有するフェニル基又は７〜２０個の炭素
原子を有するアルアルキル基を含有する。特に適当であ
るのはトリフェニルホスフィンオキシドである。
適当なホスフィン酸エステルは、リガンドとして場合に
よりアルキル基で置換された、６〜２０個の炭素原子を
有するフェニル基を含有する。特にＪ当であるのは、ジ
フェニルホスフィネートである。ホスホン酸エステルと
しては、場合によりアルキル基で置換された、６〜２０
個の炭素原子を有するフェニル基が有利であることが立
証された。
よりアルキル基で置換された、６〜２０個の炭素原子を
有するフェニル基を含有する。特にＪ当であるのは、ジ
フェニルホスフィネートである。ホスホン酸エステルと
しては、場合によりアルキル基で置換された、６〜２０
個の炭素原子を有するフェニル基が有利であることが立
証された。
符に適当であるのは、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
−フェニル）ホスホナイト又はビス（ ２．４ −ジー
ｔープチルフェニルンビフェニレンホスホナイトである
。
−フェニル）ホスホナイト又はビス（ ２．４ −ジー
ｔープチルフェニルンビフェニレンホスホナイトである
。
前記アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属燐酸塩及
び高沸点の燐酸エステル、亜Ｔａ酸エステル又はホスフ
ィン酸エステル並びにホスフィンオキシドは個々に又は
相互に組合せて使用することができる。
び高沸点の燐酸エステル、亜Ｔａ酸エステル又はホスフ
ィン酸エステル並びにホスフィンオキシドは個々に又は
相互に組合せて使用することができる。
本発明による成形材料は、成分りとして、骨格形成充填
剤５〜３０重Ｍ％、符に１０〜２０重量％を含有する。
剤５〜３０重Ｍ％、符に１０〜２０重量％を含有する。
滴下を阻止しかつ炭化を助勢するために、無機骨格形成
充填剤を使用するのが有利である。
充填剤を使用するのが有利である。
適当な骨格形成充填剤は、例えば滑石、珪灰石、白亜、
硫化亜鉛、酸化亜鉛、石膏繊維例えばフランクリン・フ
ァイバー（ Ｆｒａｎｋｌｉｎ Ｆｉｂｅｒ ） 、合
成珪酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン又は水酸化
マグネシウムである。焼成カオリン、珪灰石、滑石及び
硫化亜鉛が有利である。
硫化亜鉛、酸化亜鉛、石膏繊維例えばフランクリン・フ
ァイバー（ Ｆｒａｎｋｌｉｎ Ｆｉｂｅｒ ） 、合
成珪酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン又は水酸化
マグネシウムである。焼成カオリン、珪灰石、滑石及び
硫化亜鉛が有利である。
付加的に、本発明による熱可塑性成形材料は、Ｅ）ガラ
ス繊維０〜３０重量％、特に５〜２０重量％、 Ｆ）少なくとも１種のゴム弾性重合体０〜２０重量％、
特に５〜１５重Ｎ％、 Ｇ）少なくとも１種のスチレン重合体０〜２０重量％、
符に３〜１０重＠％ を含有すミ・。
ス繊維０〜３０重量％、特に５〜２０重量％、 Ｆ）少なくとも１種のゴム弾性重合体０〜２０重量％、
特に５〜１５重Ｎ％、 Ｇ）少なくとも１種のスチレン重合体０〜２０重量％、
符に３〜１０重＠％ を含有すミ・。
成分Ａ〜ＧのＩＨの和は１００重量％である。
成形材料内に存在するガラス繊維は、一般に長さ０．１
〜０．５鴎、有利には０．１５〜０．３０朋及び直径約
６〜２０μｍ１有利には１０〜１４μｍを有する。Ｅガ
ラスから成るガラスｍ雄が符に適当である。良好な付着
を達成するためには、ガラス繊維にはオルガノシラン例
えばアミノアルキルシラン、将にアミノアルキルトリア
ルフキシシラ／例えばγーアミノブロビルトリエトキシ
シランが被覆されているのが有利である。
〜０．５鴎、有利には０．１５〜０．３０朋及び直径約
６〜２０μｍ１有利には１０〜１４μｍを有する。Ｅガ
ラスから成るガラスｍ雄が符に適当である。良好な付着
を達成するためには、ガラス繊維にはオルガノシラン例
えばアミノアルキルシラン、将にアミノアルキルトリア
ルフキシシラ／例えばγーアミノブロビルトリエトキシ
シランが被覆されているのが有利である。
適当なゴム弾性重合体は、例えばスチレンと１タジエン
のブロック共重合体又は水素化されたスチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体であり、これらは夫々付加的にカ
ルボキシル基を含有することができる。適当な重合体は
、例えば英国特許第９８５６１４号明細書（枝分れした
ブロック共重合体）、米国特許第３ １ １ ３９８６
号明細嘗、ドイツ連邦共和国時許出願公開第１２２２２
６０号明細嘗、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２０１
３２６３号明細Ｍ（水素化したブロック共重合体）及び
ドイツ連邦共和国特許第２４０２７１５号明細ｉ１ｆ（
３ブロック共重合体）に記載されている。別の適当なゴ
ム弾性重合体は例えばエチレン、アクリル酸−０２〜６
−アルキルエステル及び（メタンアクリル酸から構成さ
れている。
のブロック共重合体又は水素化されたスチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体であり、これらは夫々付加的にカ
ルボキシル基を含有することができる。適当な重合体は
、例えば英国特許第９８５６１４号明細書（枝分れした
ブロック共重合体）、米国特許第３ １ １ ３９８６
号明細嘗、ドイツ連邦共和国時許出願公開第１２２２２
６０号明細嘗、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２０１
３２６３号明細Ｍ（水素化したブロック共重合体）及び
ドイツ連邦共和国特許第２４０２７１５号明細ｉ１ｆ（
３ブロック共重合体）に記載されている。別の適当なゴ
ム弾性重合体は例えばエチレン、アクリル酸−０２〜６
−アルキルエステル及び（メタンアクリル酸から構成さ
れている。
有利な重合体は、例えばエチレン５〜８０重量％、（メ
タンアクリル酸の第−級又は第二級０２〜８−アルキル
エステル、有利にはｎ−ブチルアクリレート２０〜５０
重量％及び酸官能性又は潜伏酸官能性単量体、例えば酸
基を含有する単量体例えばメタクリル酸又はアクリル酸
、又は調節条件下で酸基を形成するキャップされた酸基
を有する単量体、例えばｔ−ブチル（メタンアクリレー
ト０．５〜ｌＯ重量％を含有する。
タンアクリル酸の第−級又は第二級０２〜８−アルキル
エステル、有利にはｎ−ブチルアクリレート２０〜５０
重量％及び酸官能性又は潜伏酸官能性単量体、例えば酸
基を含有する単量体例えばメタクリル酸又はアクリル酸
、又は調節条件下で酸基を形成するキャップされた酸基
を有する単量体、例えばｔ−ブチル（メタンアクリレー
ト０．５〜ｌＯ重量％を含有する。
更に、グラ７トゴムが適当である。この種のゴム状重合
体は自体公知である。これらは適当な単量体例えばブタ
ジェン、イソプレン、アクリル酸又はメタクリル酸の０
２〜８−アルキルエステルを、場合により単重合におい
て硬質重合体を形成する単量体、例えばスチレンアクリ
ルニトリル−メタクリレート又はメチルメタクリレート
３０重量％までを併用して得られるグラフトベースから
製造される。該グラフトベースは好ましくは架橋してお
りかつ特に３０％以上のゲル含量を有する。十分な架橋
を起させるためには、２個よりも多い二重結合を有する
架橋剤、例えば２官能性単量体、例えばブタンジオール
アクリレート又はジシクロデシニルアクリレートを単量
体に対して５〜１０重量％を併用するのが有利である。
体は自体公知である。これらは適当な単量体例えばブタ
ジェン、イソプレン、アクリル酸又はメタクリル酸の０
２〜８−アルキルエステルを、場合により単重合におい
て硬質重合体を形成する単量体、例えばスチレンアクリ
ルニトリル−メタクリレート又はメチルメタクリレート
３０重量％までを併用して得られるグラフトベースから
製造される。該グラフトベースは好ましくは架橋してお
りかつ特に３０％以上のゲル含量を有する。十分な架橋
を起させるためには、２個よりも多い二重結合を有する
架橋剤、例えば２官能性単量体、例えばブタンジオール
アクリレート又はジシクロデシニルアクリレートを単量
体に対して５〜１０重量％を併用するのが有利である。
次いで、グラフトベースに、単量体、特にアクリル酸の
０２〜８−アルキルエステル、特にｎ−ブチルアクリレ
ート及び好ましくはカルボキシル基を含有する単量体、
例えばアクリル酸又はメタクリル酸、更に潜伏酸官能性
単量体例えば前記酸のｔ−ブチルエステルをグラフトさ
せる。
０２〜８−アルキルエステル、特にｎ−ブチルアクリレ
ート及び好ましくはカルボキシル基を含有する単量体、
例えばアクリル酸又はメタクリル酸、更に潜伏酸官能性
単量体例えば前記酸のｔ−ブチルエステルをグラフトさ
せる。
適当なスチレン重合体（成分Ｇ）は、アルケニル芳香族
単量体から構成された全ての公知の単及び共重合体であ
る。有利な重合体は、スチレ／並びに核又は側位でアル
キル置換されたスチレンから誘導される。重合体が誘導
される有利な単量体ハ、スチレン、メチルスチレン及び
α−メチルスチレン、特にスチレンである。
単量体から構成された全ての公知の単及び共重合体であ
る。有利な重合体は、スチレ／並びに核又は側位でアル
キル置換されたスチレンから誘導される。重合体が誘導
される有利な単量体ハ、スチレン、メチルスチレン及び
α−メチルスチレン、特にスチレンである。
コモノマーとして、場合により極性化合物例えばアクリ
ルニトリル、アクリル酸、１〜８個の炭素原子を有する
アルカノールの（メタ）アクリル酸エステル及び／又は
マレイン酸を使用することができる。この場合、コモノ
マーの割合は、得られる共重合体がポリフェニレンエー
テルと均一に混和可能であるように決定すべきであり、
このことは簡単な実験から容易に確認することができる
。
ルニトリル、アクリル酸、１〜８個の炭素原子を有する
アルカノールの（メタ）アクリル酸エステル及び／又は
マレイン酸を使用することができる。この場合、コモノ
マーの割合は、得られる共重合体がポリフェニレンエー
テルと均一に混和可能であるように決定すべきであり、
このことは簡単な実験から容易に確認することができる
。
前記アルケニル芳香族単量体と共に系統的に又はブロッ
ク状に構成された共重合体を形成する無極性コモノマー
例えばブタジェン、イソプレン又はペンタジェンを併用
することもできる。
ク状に構成された共重合体を形成する無極性コモノマー
例えばブタジェン、イソプレン又はペンタジェンを併用
することもできる。
適当ナスチレン重合体の例は、ポリスチレン、ポリ−α
−メチルスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレ
ン／α−メチルスチレン共重合体、スチレン／アクリル
ニトリル共重合体、スチレン／メチルアクリレート、ス
チレン／ブチルアクリレート、スチレン／メチルメタク
リレート、スチレン／ブタジェン、スチレン／無水マレ
イン酸、スチレン／アクリルニトリル／ブタン／から成
る共重合体、エチルビニルベンゼンとジビニルベンゼン
の共重合体並びにアクリル樹脂変性スチレン／ブタジェ
ン重合体である。ホモポリスチレンと前記共重合体の混
合物も適当である。
−メチルスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレ
ン／α−メチルスチレン共重合体、スチレン／アクリル
ニトリル共重合体、スチレン／メチルアクリレート、ス
チレン／ブチルアクリレート、スチレン／メチルメタク
リレート、スチレン／ブタジェン、スチレン／無水マレ
イン酸、スチレン／アクリルニトリル／ブタン／から成
る共重合体、エチルビニルベンゼンとジビニルベンゼン
の共重合体並びにアクリル樹脂変性スチレン／ブタジェ
ン重合体である。ホモポリスチレンと前記共重合体の混
合物も適当である。
また、適当なスチレン重合体は、ゴム弾性重合体で耐衝
撃性に変性されたスチレン重合体である。
撃性に変性されたスチレン重合体である。
一般に、このような耐衝撃性スチレン重合体はゴム弾性
重合体２〜２０重量％を含有する。有利なゴム弾性重合
体は、ガラス温度Ｔｇ≦０°Ｃ１特に≦−２０″Ｃを有
する。適当なゴム弾性重合体は、天然ゴムの他にポリブ
タジェン、ポリイソプレン、ブタジェン及び／又はイソ
プレンとスチレン−、アクリルｅ−ｃｚ〜８−アルキル
エステル又はアクリルニトリル ステル レン、プロピレン及びジエ／かも構成されたゴム弾性共
重合体である。
重合体２〜２０重量％を含有する。有利なゴム弾性重合
体は、ガラス温度Ｔｇ≦０°Ｃ１特に≦−２０″Ｃを有
する。適当なゴム弾性重合体は、天然ゴムの他にポリブ
タジェン、ポリイソプレン、ブタジェン及び／又はイソ
プレンとスチレン−、アクリルｅ−ｃｚ〜８−アルキル
エステル又はアクリルニトリル ステル レン、プロピレン及びジエ／かも構成されたゴム弾性共
重合体である。
本発明による成形材料は、別の成分Ｆとして、熱可塑性
重合体のために一般的かつ常用であるような全ての添加
物及び／又は助剤を有効−宿で含有することができる。
重合体のために一般的かつ常用であるような全ての添加
物及び／又は助剤を有効−宿で含有することができる。
このような添加物及び／又は助剤としては、例えば染料
又は顔料、静電気防止剤、酸化防止剤、難燃剤及び滑剤
が該当する。
又は顔料、静電気防止剤、酸化防止剤、難燃剤及び滑剤
が該当する。
本発明による熱可塑性成形材料は、重合体を溶融液状で
例えば２６０〜３３０°Ｃの温度でその他の成分と混合
することにより有利に製造される。適当な混合装置は例
えば押出機又は捏和機である。
例えば２６０〜３３０°Ｃの温度でその他の成分と混合
することにより有利に製造される。適当な混合装置は例
えば押出機又は捏和機である。
本発明による成形材料は、射出成形又は押出成形法によ
り成形体を製造するために適当である。
り成形体を製造するために適当である。
実施例
次に実施例につき本発明の詳細な説明する。
実ｌｌｌ１ｉ例１〜５
ポリアミド（成分Ａ）、ポリフェニレンエーテル（成分
Ｂ）、難燃剤（成分Ｃ）及び骨格形成充填剤（成分Ｄ）
を２軸押量機内で２００℃の温度で、場合によりガラス
繊維（成分Ｅ）、ゴム弾性重合体（成分Ｆ）及び／又は
スチレン重合体（成分Ｇ）を添加して混合する。個々の
熱可塑性ポリアミド成形材料の組成は以下の第１表から
明らかであり、一方成形材料の個々の特性は第２表から
明らかである。
Ｂ）、難燃剤（成分Ｃ）及び骨格形成充填剤（成分Ｄ）
を２軸押量機内で２００℃の温度で、場合によりガラス
繊維（成分Ｅ）、ゴム弾性重合体（成分Ｆ）及び／又は
スチレン重合体（成分Ｇ）を添加して混合する。個々の
熱可塑性ポリアミド成形材料の組成は以下の第１表から
明らかであり、一方成形材料の個々の特性は第２表から
明らかである。
Claims (9)
- （１）ポリアミド、ポリフェニレンエーテル及び添加物
を含有する、自己消火性の熱可塑性ポリアミド成形材料
において、 （Ａ）熱可塑性ポリアミドの少なくとも１種３０〜５０
重量％、 （Ｂ）熱可塑性ポリフェニレンエーテルの少なくとも１
種２０〜５０重量％、 （Ｃ）アルカリ金属又はアルカリ土類金属燐酸塩、高沸
点の燐酸エステル、亜燐酸エステル、 ホスフィン酸エステル、ホスホン酸エステル又は有機ホ
スフィンオキシドの少なくとも１種５〜１５重量％、 （Ｄ）骨格形成充填剤５〜３０重量％、 （Ｅ）ガラス繊維０〜３０重量％、 （Ｆ）ゴム弾性重合体の少なくとも１種０〜２０重量％
、 （Ｇ）スチレン重合体の少なくとも１種０〜２０重量％
、 から成り、この場合成分Ａ〜Ｇの重量％の和は１００重
量％でありかつ （Ｈ）場合により添加物を有効量で含有することを特徴
とする、自己消火性の熱可塑性ポリアミド成形材料。 - （２）成分Ａとして、ポリアミド６、ポリアミド６、６
、又はヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸並びに
テレフタル酸から構成されたポリアミドを含有する、特
許請求の範囲第１項記載の成形材料。 - （３）成分Ｂとして、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレン）エーテルを含有する、特許請求の範囲第
１項又は第２項記載の成形材料。 - （４）成分Ｃとして、トリポリ燐酸ナトリウム、トリア
リールホスフェート、トリアリールホスファイト、トリ
アリールホスフィンオキシド、トリアリールモノ−及び
−ジホスホナイト、ジアリールホスフィネート、混合し
たアルキル−及びアリール置換されたホスフェート及び
／又はホスファイトを含有する、特許請求の範囲第１項
から第３項までのいずれか１項記載の成形材料。 - （５）成分Ｄとして、焼成カオリン、珪灰石、滑石及び
／又は硫化亜鉛を含有する、特許請求の範囲第１項から
第４項までのいずれか１項記載の成形材料。 - （６）成分Ｆとして、メタクリル酸でグラフトされ、該
メタクリル酸が外側のグラフトスリーブ内に重合された
ｎ−ブチルアクリレート−グラフトゴムを含有する、特
許請求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項記載
の成形材料。 - （７）成分Ｆとして、カルボキシル基を含有するエラス
トマーのブロック共重合体を含有する、特許請求の範囲
第１項から第５項までのいずれか１項記載の成形材料。 - （８）成分Ｇとして、ガラス温度０℃未満を有するゴム
弾性重合体２〜２０重量％の含量を有するポリスチレン
を含有する、特許請求の範囲第１項から第７項までのい
ずれか１項記載の成形材料。 - （９）成分Ｇとして、スチレン−無水マレイン酸共重合
体を含有する、特許請求の範囲第１項から第７項までの
いずれか１項記載の成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3443154.3 | 1984-11-27 | ||
| DE19843443154 DE3443154A1 (de) | 1984-11-27 | 1984-11-27 | Selbstverloeschende thermoplastische polyamid-formmassen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61130368A true JPS61130368A (ja) | 1986-06-18 |
Family
ID=6251236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60265190A Pending JPS61130368A (ja) | 1984-11-27 | 1985-11-27 | 自己消火性の熱可塑性ポリアミド成形材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0183195A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61130368A (ja) |
| DE (1) | DE3443154A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62256861A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-11-09 | ジーイー・スペシアルティ・ケミカルズ・インコーポレーテッド | 色安定性の改良されたフエニレンエ−テル組成物 |
| JPH0198664A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-17 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド組成物 |
| WO1996015192A1 (fr) * | 1994-11-16 | 1996-05-23 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Composition resineuse thermoplastique thermoresistante |
| JP2009263503A (ja) * | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 難燃性樹脂組成物 |
| WO2021106879A1 (ja) * | 2019-11-29 | 2021-06-03 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及び成形品 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3444435A1 (de) * | 1984-12-06 | 1986-06-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| CA1335390C (en) * | 1986-07-29 | 1995-04-25 | Michael John Modic | Impact modification of nylon/ppo blends |
| DE3788860T2 (de) * | 1986-10-23 | 1994-06-23 | Mitsubishi Petrochemical Co | Verfahren zur Herstellung einer Harzzusammensetzung auf der Basis von Polyphenylenethern und Polyamiden. |
| JPH01500278A (ja) * | 1987-02-12 | 1989-02-02 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 改良されたポリフェニレンエーテルポリアミドブレンド |
| EP0282664B1 (en) * | 1987-03-18 | 1993-09-01 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel impact-resistant polyamide resin composition and process for producing the same |
| DE3804161A1 (de) * | 1988-02-11 | 1989-08-24 | Basf Ag | Fuellstoffhaltige thermoplastische formmassen mit verringertem abrieb |
| AU616730B2 (en) * | 1988-02-29 | 1991-11-07 | Kuraray Co., Ltd. | Multilayered container |
| DE3824144A1 (de) * | 1988-07-16 | 1990-01-18 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf basis von modifiziertem polyphenylenether und polyamid |
| JP2842536B2 (ja) * | 1988-08-31 | 1999-01-06 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物 |
| JP2715499B2 (ja) * | 1988-12-15 | 1998-02-18 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE3908408A1 (de) * | 1989-03-15 | 1990-09-20 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf basis von schlagzaeh modifiziertem polyamid und funktionalisiertem polyphenylenether |
| DE3922739A1 (de) * | 1989-07-11 | 1991-01-24 | Basf Ag | Verstaerkte farbige thermoplastische formmassen auf der basis von polyphenylenethern und polyamiden |
| DE3925792A1 (de) * | 1989-08-04 | 1991-02-07 | Bayer Ag | Flammgeschuetzte, nicht tropfende polyamidformmassen |
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| DE4106262A1 (de) * | 1991-02-28 | 1992-09-03 | Basf Ag | Faserverstaerkte thermoplastische formmassen |
| JP3027058B2 (ja) * | 1991-11-14 | 2000-03-27 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
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| DE19647297A1 (de) | 1996-11-15 | 1998-05-20 | Basf Ag | Thermooxidationsstabile thermoplastische Formmassen |
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| AU9340898A (en) * | 1998-03-05 | 1999-09-20 | Basf Aktiengesellschaft | Polyamide/polyphenylene ether moulding materials with mineral filling materials |
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| US7534822B2 (en) * | 2004-11-22 | 2009-05-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of making a flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition |
| US7449507B2 (en) | 2004-11-22 | 2008-11-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether)/polyamide composition and method of making |
| US7592382B2 (en) | 2004-11-22 | 2009-09-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant poly(arylene ether)/polyamide compositions, methods, and articles |
| US8865279B2 (en) | 2013-03-04 | 2014-10-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Reinforced polyphthalamide/poly(phenylene ether) composition |
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|---|---|---|---|---|
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| EP0129825B2 (en) * | 1983-06-28 | 1995-09-27 | General Electric Company | Modified blends of polyphenylene ether resin and a polyamide |
-
1984
- 1984-11-27 DE DE19843443154 patent/DE3443154A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-11-21 EP EP85114799A patent/EP0183195A3/de not_active Withdrawn
- 1985-11-27 JP JP60265190A patent/JPS61130368A/ja active Pending
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| JPWO2021106879A1 (ja) * | 2019-11-29 | 2021-06-03 | ||
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Also Published As
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|---|---|
| EP0183195A2 (de) | 1986-06-04 |
| EP0183195A3 (de) | 1988-01-13 |
| DE3443154A1 (de) | 1986-05-28 |
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