JPS6112779A - 自動車ボデ−のシ−ル工法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は自動車ボデーのシール工法、更に詳しくは、自
動車ボデーの組立製造ラインにおける、車体パネルをス
ポットシーラー接着剤を介して重ね合せたリーヘミング
固定を行い、次いでスポット溶接するに当り、スポット
溶接部分の防錆性を向上するシール工法の改良に関する
。

従来の自動車ボデーの組立製造において、ロボットによ
る自動化、関連化への対応および防錆性に優れた製品の
要請が強まりつつある。

ところで、自動エボデーの組立製造は例えば以下に示す
工程ラインで実施されている。先ず、車体パネルをスポ
ットソーラー接着剤を介してスポット溶接して車体組立
工程後、脱脂洗浄、化成工程、電着工程および乾燥工程
を行い−その後ンー犠 少工程および上塗製工程の順で行う。しかじなか△ ら、このように車体パネルの組立および端末処理に使用
するスポットソーラー接着剤はジエン系合成ゴム、可塑
剤、充填材から成る組成物か用いられているが−スポッ
ト溶接時の飛ひ散りゃコムの劣化および次工程の洗浄工
程のシャワー圧によって飛び散るなどという性能上の問
題、あるいはコストが誦いという問題があり御所しい素
材にょる接着剤の開発が要請されていた。

そこで本発明者らは、各種素材について鋭意研究を行っ
たところ、特定の熱硬化性ウレタン組成物がスポット溶
接時の予熱により予備硬化が起り、また防錆性にも優れ
ることを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は、自動車ボデーの組立製造ラインにおけ
る、車体パネルの端部゛をスポットソーラー接着剤を介
し、重ね合せ接合するかまたはヘミング固定するかして
スポラＩ・溶接を行い１次いで洗浄、化成処理工程を経
て電着塗装するシール工法であって、上記スポットソー
ラー接着剤が一へポリオキンプロピレンボリオールと過
剰量のポリイソ／アネート化合物を反応して得られるイ
ソシアネート基末端プレポリマーにさらに熱解離性化合
物を反応させて遊離のイソシアネート基をブロック化し
てなるブロックドイソシアネートブレボリマー、および
σ５）印１分子中に２〜４個の１級もしくは２級アミノ
基を有するアミン系化合物、（１１）１分子中に３〜６
個のＮ−β−ヒドロキシエチル基もしくは〜−β−ヒド
ロキシプロピル基を有スる化合物、および０１１１分子
中に１〜３個の１級もしくは２級アミノ基と１〜４個の
Ｎ−β−ヒドロキシエチル基もしくはＮ−β−ヒドロキ
シプロピル基とを有する化合物の群から選ばれるイソシ
アネート反応性化合物から成ることを特徴とする自動車
ボデーのシール工法を提供するものである。

本発明においてシール材として用いる熱硬化性ウレタン
組成物は一四ポリオキシプロピレンポリオールとポリイ
ソ／アネート化合物の反応生成物であるインンアネーｉ
・基（ＮＧＯ）末端プレポリマー（以下、遊離プレポリ
マーと称す）を熱解離性化合物で遊離のＮＧＯをブロッ
ク化して製造されるブロックドイソンアネートブレポリ
マー（以下、ブロックプレポリマーと称す）、およびｔ
Ｂ）イソシアネート反応性化合物を必須成分とし、これ
に必要に応じて通常の添加剤、例えば可塑剤−充填材、
補強材、稲麦性賦与剤、安定剤、硬化促進剤、溶剤、発
泡剤などを配合することにより構成される。

上記ポリオキシプロピレンポリオールとしては、通常２
官能性あるいは３官能性の低分子の活性水素化合物の１
種または２種以上の存在下に、プロピレンオキシドを開
環重合して得られる分子末端に水酸基を有する重合体で
あり、一部にエチレンオキツドをブロックまたはランダ
ム共重合したものも包含される。特に、１分゛子中に２
〜３個の水酸基を有し、且つその水酸基当量が５００〜
２５００のものか好ましい。用いられる低分子活性水素
化合物としては、例えばエチレングリコール−プロピレ
ングリコール、１＋４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオールなどのグリコール類、ｎ−ブチルアミン、
ラウリルアミンーベンジルアミンーンタロヘキンルアミ
ン、アニリンなどのモノアミン類、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、１．２．６−ヘキサンジオールナト
のトリオール類、モノエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリイソプロパツールアミンなどのアルカノ
ールアミン類またはアンモニアなどが挙げられる。

上記ポリイソシアネート化合物としては、例えは、２．
４／２．６−トリレンジイソシアネートジフエニルメタ
ンー４，４′−ジイソシアネート、クルードＭｌ）Ｉと
称されるポリフェニルメタンポリイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、インホロンジイソンアネート
、ヘキサメチレンンイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−４゜４′−ジイソシアネート、トリフェニルメ
タントリイソンアネートなどの脂肪族、脂環族または芳
香族のジーまたはトリイソシアネート化合物、あるいは
これらのイソシアネート化合物と低分子量グリコールま
たはトリオール（例えば、ジプロピレンクリコール＋　
１．６−ヘキサンジオ′−ル、１゜２．６−ヘキサント
リオール、トリメナＩＪ−ルプロパン）と反応させて得
られるイソシアネート末端低分子量付加体などが挙げら
れる。

上記遊離プレポリマーは−ポリオキシプロピレンポリオ
ールに対してポリイソシアネート化合物を過剰量で、例
えば水酸基１モル当りＮＣ０１，５〜２．５モルの割合
で反応させることにより得られる。反応は従来公知の一
段または多段式イソシアネート重付加反応方法に従って
、要すれば不活性気体（窒素ガスなどうの雰囲気中−ま
た必要に応じてＮＧＯに対して非反応性の溶媒（例えば
トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、酢酸エチル、酢酸セロソルブ等）や可塑剤
（例えばジブチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル
）フタレート、ブチルベンジルフタレート等）の存在下
、通常温度１５０℃以下（好ましくは６０〜１２０℃）
、時間数分〜数時間の条件で実施すれはよい。この際１
反応を促進するため−トリエチルアミン−ジアザピンク
ロオクタン−オクチル酸第１錫、ジブデル錫ジラウレー
トーナフテン酸鉛などの触媒を少量使用してもよい。ま
た上記溶媒および可塑剤は予め減圧乾燥、モレキュラー
ンーブスなどで脱水したものを使用するのか好ましい。

熱 上記Ｐ離性化合物としては、例えはエタノール、ｎ−プ
ロパノ−ルーインプロパノ−ルー　【−フタノール、イ
ソブタノールなどのアルコール類、フェノール、タロル
フェノール、クレゾール、キシレノール、Ｐ−ニトロフ
ェノールなどのフェノール類、ｐ−Ｌ−ブチルフェノー
ル＋ｐ　−５ｅｃ−ブチルフェノール　ｐ　−５ｅｃ−
アミルフェノール、Ｐ−オクチルフェノール、Ｐ−ノニ
ルフェノールなどのアルキルフェノール類、３−ヒドロ
キンピリジン＋８−ヒドロキンキノリン、８−ヒドロキ
キ シナルジンなどの塩基性窒素含有化合物−マロン△ 酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなど
の活性メチレン化合物、アセトアミド、アクリルアミド
、アセトアニリドなどの酸アミド類、コハク酸イミド、
マレイン酸イミドなどの酸イミド類、２−エチルイミダ
ゾール、２−エチル−−４−メチルイミダゾールなどの
イミダゾール類、２−ピロリドン、′−カプロラクタム
などのラクタム類、アセトキンムーメチルエチルケトキ
ンム、シクロへキサノンオキシム、アセトアルドキシム
などのケトンまたはアルデヒドのオキンム類−エチレン
イミン、重亜硫酸塩など種々のものが挙げられ、その内
貯蔵安定性、硬化性などからみて一うクタム類、オキ／
ム類が好ましく、とくにε−カブロラクタム、メチルエ
チルケトキジムーンクロへキサノンオキシムが好ましい
。

上記遊離プレポリマーのＮＧＯのブロック化反応は、適
当な不活性溶媒の存在もしくは非存在下、必要に応じて
トリエチルアミン、アルカリ金属アルコラードなどの塩
基性触媒、ジブチル錫ジラウレートなどの有機金属化合
物触媒（特に熱解離性化合物としてアルコール類を使用
する場合−トリエチルアミンやナトリウムノチラートな
どの塩基性触媒が好ましい）を用い、通常室温〜１００
℃（好ましくは５０〜ｂ はよい。この際、遊離プレポリマーのＮＧＯに対し熱解
離性化合物を原則的には当量反応させることが好ましい
か−そ１１より過剰もしくは不足量であっても、後工程
ならひに製品性能に影響を与えなければ何ら羞支えない
。また−必要に応じて使用する触媒の量は、通常遊離プ
レポリマーに対し０．０５〜０．５％（重量％、以下同
様）の範囲で選定すればよい。

上記イソシアネート反応性化合物としては、下記印〜９
１０群から選ばれる化合物が挙げられる。

（１ｊ１分子中に２〜４個の１級もしくは２級アミノ基
を有するアミン系化合物。具体例としては、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン−へキサメチレンジアミ
ンなどの脂肪族ポリアミン類の過剰量とダイマー酸、ア
ジピン酸などの多塩基酸の縮合で得られる１級または２
級アミ７基末端ポリアミド樹脂、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｍ−キ
シリレンジアミンなどの脂肪族性ポリアミンの過剰量と
ビスフェノールＡジグリンジルエーテル、ビスフェノー
ルＦジグリシジルエーテル、ポリオキンアルキレングリ
コールジグリシジルエーテル、ダイマー酸ジグリシジル
エステルなどの多価アルコール−多価フェノール、また
は多価カルボン酸のりＩＪ　’ｉ　’）ルエーテル類−
またはグリシジルエステル類とを縮合させて得られる１
級または２級アミノ基末端のエポキシ付加体、さらに３
．９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン系化合物な
どが挙げられる。また低分子量アミン系化合物も使用さ
れうるが、毒性、揮発性、汚染などの点であまり好まし
くない。

（ｎ＋　１分子中に３〜６個のＮ−β−ヒドロキシエチ
ル基もしくはＮ−β−ヒドロキシプロピル基を有する化
合物、および （１１１１１分子中に１〜３個の１級もしくは２級アミ
ノ基と１〜４個のＮ−β−ヒドロキシエチル基もしくは
Ｎ−β−ヒドロギンプロピル基とを有する化合物。これ
ら化合物叩、味）は、脂肪族または脂環族のポリアミン
化合物のアミノ基あるいはアンモニアにエチレンオキシ
ド、またはプロピレンオキシドを部分または完全付加せ
しめた化合物である。例えば−エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメ
チレンジアミンなどの脂肪族ポリアミン、ｍ−キシリレ
ンジアミン、インホロンジアミンなどの脂肪族性アミノ
基を有する芳香族ポリアミンまたは脂環族ポリアミン、
あるいは、これらのポリアミンと多塩基酸またはエポキ
シ樹脂との反応で得られる１級または２級アミノ基末端
ポリアミドまたはエポキシ樹脂、さらに３．９−ビス（
３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５）ウンデカン、アンモニアなどにエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドを部分的〜完全
に付加して得られる化合物である。この場合エポキシド
樹脂との付加体は予めポリアミンにエチレンオキシドま
たはプロピレンオキシドを部分的に付加させたのち、残
有する１級または２級アミノ基とエポキシ樹脂を反応さ
せてもよい。

ポリアミンの付加体の具体例としては、例えばトリエタ
ノールアミン、トリインプロパツールアミン、ジェタノ
ールアミン、ジイソプロパツールアミン−Ｎ　、　Ｎ　
、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラ（β−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（β−
ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’
−）す（β−ヒト。キ、エチ、リエチレンジアミンーＮ
、Ｎ、Ｎ’−）す（β−ヒドロキソプロピル）エチレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）エチレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ′−ジ（β−ヒドロキシプロピル）
エチレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）エチ
レンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキノプロピル）エチレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ−ペンタ（β−ヒド
ロキシプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ　、Ｎ　、
Ｎ　、Ｎ−テトラ（β−ヒドロキシプロピル）ジエチレ
ントリアミン、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ／−）す（β−ヒド
ロキシプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ
（β−ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミンーＮ
−（β−ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミン、
Ｎ　、Ｎ　、Ｎ・Ｎ・Ｎ・Ｎ−ヘキサ（β−ヒドロキシ
プロピル）トリエチレンテトラミン、Ｎ　、Ｎ　、Ｎ　
、Ｎ−テトラ（β−ヒドロキシプロピル〕ヘキサメチレ
ンジアミン、Ｎ。

Ｎ−ジ（β−ヒドロキノプロピル）へキサメチレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（β−ヒドロキシプ
ロピル）−ｍ−キンリレンジアミン、Ｎ。

Ｎ′−ジ（β−ヒドロキシブ西ピル）−ｍ−キシリレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（β−ヒドロキ
シプロピル）インホロンジアミン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ′−トリ（β−ヒドロキシプロピル）インホロンジア
ミンなどが挙げられる。

これら（１）、（１１）およびｑｎ＋から選ばれるイラ
ンアネート反応性化合物（Ｂｉは、いずれの１種または
２種以上の組合せても用いられるが、特に好ましいもの
はアミン系化合物（１）のうち、脂肪族ポリアミンと多
塩基酸の縮合て得られる１級または２級アミノ基末端ポ
リアミド樹脂、脂肪族ポリアミンとエポキシ樹脂の反応
で得られる１級または２級アミノ基末端エポキシアミン
付加体−およびアミノ基末端３．９−ビス（３−アミノ
プロピル）−２・４．８．１０−テトラオキサスピロ［
５，５］ウンデ力ン系化合物であり、これらイランアネ
ート反応性化合物μ）はブロックプレポリマーへのブロ
ック化ＮＧＯに対し、１．０〜３．０当量の範囲で配合
使用する。（１号、　ｏ　、ｏｎ＋成分の官能数（１分
子中の１級または２級の数十Ｎ−β−ヒドロキシエチル
基またはＮ−β−ヒドロキシプロピル基の数）は２〜６
と多官能であるため、当量以下の配合量でも加熱時には
十分な硬化性を示すが一官能数が少ない場合は硬化性が
悪くなる傾向を示し、多い場合は耐水性、物性が低下す
る。したがって、（１）成分゛の場合は２〜４個の１級
または２級アミン基−Ｃａ）成分の場合は３〜６個のＮ
−β−ヒドロキシエチル（またはプロピル）基、ｑ１ｖ
成分の場合は１〜３個の１級または２級アミノ基および
１〜４個のＮ−β−ヒドロキシエチル基またはＮ−β−
ヒドロキシプロピル基を１分子中に有することが好まし
い。これらの特定の化合物に加えて、通常のイソシアネ
ート反応性ポリヒドロキシ化合物−例えばエチレングリ
コール−ジエチレングリコール−トリエチレングリコー
ル−ジプロピレングリコール、グリセリン−トリメチロ
ールプロパン、１．４−ブタンジオール−１，６−ヘキ
サンジオール、１．２，６−ヘキサンジオール、ペンタ
エリスリトール、ジグリセリンなどを害作用を示さない
範囲、例えば、（＋＋　、　（＋＋＋　、　ａ中成骨に
対して約５０重量％以下の範囲で併用することもできる
。

上記可塑剤としては、ジ（２−エチルヘキシル）フタレ
ート、ブチルベンジルフタレート−ジノニルフタレート
、ジノニルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレ
ートなどのフタル酸エステル類、ジオクチルアジペート
、ジデシルアジ゛ベート、ジオクチルセバケートなどの
脂肪族二塩基酸エステル類、ポリオキシエチレングリコ
ールジベンゾエート、ポリオキシプロピレングリコール
ジベンゾエートなどのポリグリコール安息香酸エステル
類−トリブチルホスフェート、トリクレジルホスフェー
トなどのリン酸エステル類、アルキル置換ジフェニル−
アルキル置換ターフェニル、部分水添アルキルターフェ
ニル、芳香族系プロセスオイル−パインオイルなどの炭
化水素類などから選ばれるイソシアネート非反応性のも
のが挙げられる。使用量は通常、上記四成分のブロック
プレポリマー１００部（重量部、以下同様）に対し２０
０部以下で選定すればよい。

上記充填材および補強材は物性、性状、経済性などを考
慮して、適宜に選択・組合せて使用でき、例えばカオリ
ンクレー、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム
、脂肪酸、樹脂酸、その他力チオンまたはアニオン界面
活性剤で表面処理を行なった炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、焼石コラ−硫酸バリウム、亜鉛
華、無水ケイ酸、マイカ粉、アスベスト、タルク、ベン
トナイト、ソリ力、ガラス粉、ベンガラ、カーボンブラ
ック、グラファイト粉、アルミナ、シラスノくルーノ、
さらにアルミ、銅、鉄、亜鉛などの金属粉か挙げられる
。使用量はブロックプレポリマー１００部に対し１０〜
７００部の範囲で選定すれはよい。

上記稲麦性賦与剤はスポットンーラー接着剤の流動性を
調整するもので、施工作業性、施工後のタレ−レベリン
グ性などを向上するために配合するものであって、例え
ば、有機ベントナイト、フユームドシリカーステアリン
酸アルミニウムー力ルンウムまたは亜鉛などの金属石ケ
ン類、ヒマン油誘導体などが挙げられる。

上記安定剤としては、２．６−ジー【−ブチル−４−メ
チルフェノール（ＢＨＴ）、２．２−メチレン−ビス（
４−メチル−６−（−ブチルフェノール）、ジブチルジ
チオカルバミン酸ニッケル（ＮＢＣ）などが挙げられ、
使用量はブロックプレポリマー１００部に対し０．１〜
２部の範囲で選定すればよい。

上記硬化促進剤としては、ジブチル錫ジラウレート、オ
クチル酸鉛、オクチル酸ビスマス、ナフテン酸鉛、モノ
カルボン酸（蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、エナン
チオ酸、安息香酸など）等が挙げられ、使用量はブロッ
クプレポリマー１００部に対し０．５部以下で選定すれ
ばよい。また溶剤としては低粘度化の必要に応じ−トル
エン、キシレン、セロソルブアセテート、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸アミルなどが使用可能である。

なお、本発明のシール性を向上させるために一スポット
シーラー接着剤に発泡剤を配合しておけば、加熱硬化に
伴い発泡して体積が増大し、車体パネルの接合間隙また
はヘミング間隙に広がっていくので望ましい。かかる発
泡剤としては、１００〜１８０℃の加熱によってガスを
発生するものであって、具体的にはアゾ化合物（アゾジ
カルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、バリウ
ムアゾジカルポキンレートなど）、ニトロソ化合物（Ｎ
、Ｎ−ジニトロンペンタメチレンテトラミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミドなど
）−スルホニルヒドラジド化合物（ベンゼンスルホニル
ヒドラジド、Ｐ、Ｐ−オキシビスベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、ベンゼン−１・３−ジスルホニルヒドラジド
と塩化パラフィンの混合品、トルエンスルホニルヒドラ
ジドなど）等か挙けられ、必要により発泡助剤（サリヂ
ル酸−尿素化合物など）を用いることもできる。通常発
泡剤は、所望の条件に応じて１〜１０％の割合で用いれ
はよい。

本発明に係る自動車ポデーのシール工法は、車体パネル
を接合する重ね合せ部分や、端部のヘミング固定してか
ら、スポット溶接によって固定する場合に前記特定のス
ポットシーラー接着剤を用いることを特徴とし、該接着
剤はスポット溶接時に飛び散ったり１分解してパネル鋼
板の発錆のもとになることもなく、次工程の筒圧シャワ
ーによる洗浄時に飛散することもない。更に次工程の電
着塗装後の乾燥、焼付けによって完全に硬化して一スポ
ット溶接部分の発錆、腐蝕を抑制して雨水の浸入を防ぎ
、優れた自動車ボデーの７−ルエ法になるのである。

次に参考例、実施例および比較例を挙げて本発明をより
具体的に説明する。

参考例（ブロックプレポリマーの製造）５３７．１１の
ポリオキンプロピレンジオール（分子量２０００）と１
６０１のジ（２−エチルヘキンル）フタレートおよびｌ
ｏ２．９８５１’のトリレンジインソアネートを２Ａ’
セパラブルフラスコに採り、乾燥窒素ガスを流しながら
攪拌下８０℃で５時間反応を行い、さらに８０℃で一夜
静置して無色透明な粘稠液の遊離プレポリマーを得る。

このもののＮＧＯ含有量は３．２３％で一粘度は３２５
０　ＣＰＳ／２０℃であった。

上記遊離プレポリマー６００２に、予めモレキュラーシ
ーブスで脱水処理したε−カプロラクタム８０．４！７
を加え、乾燥窒素ガス流通下に撹拌しながら８０℃で３
時間反応を行い−さらに８０℃で一夜静置してブロック
プレポリマーを得る。

実施例１ 参考例で製造したブロックプレポリマー２０７に−イラ
ンアネート反応性化合物１２グ、ン（２−エチルヘキ／
ル）フタレー）２Ｃ１、炭酸力ルンウム５０７．酸化力
ルンウム１（ｌを順次添加混合して熱硬化性ポリウレタ
ン接着剤を調製するこの接着剤を鉄板素地へ点状に塗布
し、さらに鉄板を重ね合せ、スポット溶接を行う。次に
１７０℃×３０分て加熱後−３５℃、噴霧圧力ＩＫ９／
ｃｎに設定した塩水噴霧機の中に５００時間放置する。

後に取り出し接着剤と鉄板の界面に錆が発生しているか
どうかを確認した。

また別に、１００ｍｍ×２５Ｂ×１．６ｍｒ＋１の形状
の鉄板を用い、接着剤を塗布してラップ面積が２５　ｒ
ｒｒｎ　Ｘ　２５　ｍｍとなるように鉄板同志を重ね合
せ１７０℃×３０分で加熱硬化させる。２０℃。

６５％ＲＨの雰囲気下で引張試験機（オートグラフＩＭ
−５００、島津製作所製〕を用い、クロスヘッドスピー
ド５　Ｑ　ｍｍ　７分て引張剪断力を測定する。

これらの錆テストと接着力の結果を表１に示す比較例１ 市販接着剤ペンギンセメント＃　７２２０　（サンスタ
ー技研社製、ＳＢＲ系）を用いて一実施例１と同様に試
験を行いその結果を表１に示す。

表１ 手続補正書（自釦 昭和５９年　８月１７日 昭和５９年特許願第　１３４９０１　　号２発明の名称 自動車ボデーのシール工法 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　大阪府高槻市明田ＷＩ′ｆ７番１号名称　　サン
スター技研株式会社 ４代理人 ５補正命令の日付　　：自発補正 ７、補正の内容 明細書の［発明の詳細な説明］の欄中、次の箇所を補正
致します。

（１）３頁１３行、 「積装」とあるを１塗装」と訂正。

（２）２３頁、表１の３段目、「５０」とあるを［５，
（月と訂正。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、自動車ボデーの組立製造ラインにおける、車体パネ
   ルの端部をスポットシーラー接着剤を介し、重ね合せ接
   合するかまたはヘミング固定するかしてスポット溶接を
   行い、次いで洗浄、化成処理工程を経て電着塗装するシ
   ール工法であって、上記スポットシーラー接着剤が、（
   Ａ）ポリオキシプロピレンポリオールと過剰量のポリイ
   ソシアネート化合物を反応して得られるイソシアネート
   基末端プレポリマーにさらに熱解離性化合物を反応させ
   て遊離のイソシアネート基をブロック化してなるブロッ
   クドイソシアネートプレポリマー、および（Ｂ）（ｉ）
   １分子中に２〜４個の１級もしくは２級アミノ基を有す
   るアミン系化合物、（ｉｉ）１分子中に３〜６個のＮ−
   β−ヒドロキシエチル基もしくはＮ−β−ヒドロキシプ
   ロピル基を有する化合物、および（ｉｉｉ）１分子中に
   １〜３個の１級もしくは２級アミノ基と１〜４個のＮ−
   β−ヒドロキシエチル基もしくはＮ−β−ヒドロキシプ
   ロピル基とを有する化合物の群から選ばれるイソシアネ
   ート反応性化合物から成ることを特徴とする自動車ボデ
   ーのシール工法。 ２、該（Ａ）成分におけるポリオキシプロピレンポリオ
   ールが、１分子中に２〜３個の水酸基を有し、且つその
   水酸基当量が５００〜２５００である前記第１項記載の
   シール工法。 ３、該（Ａ）成分におけるイソシアネート基末端プレポ
   リマーが、ポリオキソプロピレンポリオールの水酸基１
   モルに対しポリイソシアネート化合物をそのイソシアネ
   ート基が１．５〜２．５モルの割合となるように反応さ
   せたものである前記第１項記載のシール工法。