JPS61124694A - 表面サイズ剤 - Google Patents
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- JPS61124694A JPS61124694A JP24752984A JP24752984A JPS61124694A JP S61124694 A JPS61124694 A JP S61124694A JP 24752984 A JP24752984 A JP 24752984A JP 24752984 A JP24752984 A JP 24752984A JP S61124694 A JPS61124694 A JP S61124694A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は表面サイズ剤に関するものである。
（従来の技術〕
従来から、マレイン酸−スチレン系の重合体およびアク
リル系重合体からなる表面サイズ剤は工業的に安価に製
造できることから表面サイズ剤の主流を占めているが、
これらは特に中性ないしアルカリ性抄紙された原紙にお
いてはサイズ効果が弱い。
リル系重合体からなる表面サイズ剤は工業的に安価に製
造できることから表面サイズ剤の主流を占めているが、
これらは特に中性ないしアルカリ性抄紙された原紙にお
いてはサイズ効果が弱い。
本発明者等は、中性ないしアルカリ性抄紙された原紙に
おいても強サイズ効果を有する表面サイズ剤を得るべく
鋭意研究した結果１本発明に到達した。
おいても強サイズ効果を有する表面サイズ剤を得るべく
鋭意研究した結果１本発明に到達した。
本発明は、（ａ）不飽和スルホン酸単量体単位および、
必要によす（ｂ）不飽和カルボン酸単量体単位および／
または（ｄ非イオン性ビニル単量体単位からなる水溶性
ないし水分散性重合体からなる表面すイズ剤である。
必要によす（ｂ）不飽和カルボン酸単量体単位および／
または（ｄ非イオン性ビニル単量体単位からなる水溶性
ないし水分散性重合体からなる表面すイズ剤である。
本発明における（ａ）の不飽和スルホン酸単量体単位に
おける不飽和スルホン酸単量体としては、下記（ａ−１
）〜（ａ−５）に示す単量体、その塩およびこれらの２
種以上の混合物があげられる。
おける不飽和スルホン酸単量体としては、下記（ａ−１
）〜（ａ−５）に示す単量体、その塩およびこれらの２
種以上の混合物があげられる。
（ａ−１）（メタ）アリルスルホコハク酸エステル一般
式 ％式％（ ｃ式中Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数１〜２
４の炭化水素基またはオキシアルキレン基を含む炭化水
素基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎはθ〜１０
を意味する）で示される（メタ）アリルスルホコハク酸
エステルがあげられる。
式 ％式％（ ｃ式中Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数１〜２
４の炭化水素基またはオキシアルキレン基を含む炭化水
素基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎはθ〜１０
を意味する）で示される（メタ）アリルスルホコハク酸
エステルがあげられる。
一般式（１）および（２）において、Ｒ２の炭素数１〜
２４の炭化水素基としてはアルキル基（メチル、エチル
、ブチル、オクチル、デシル、ウンデシル、ドデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル基など）、ア
ラルキル基（ヘンシル基など）、シクロアルキル基（シ
クロヘキシル基など）などがあげられる。
２４の炭化水素基としてはアルキル基（メチル、エチル
、ブチル、オクチル、デシル、ウンデシル、ドデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル基など）、ア
ラルキル基（ヘンシル基など）、シクロアルキル基（シ
クロヘキシル基など）などがあげられる。
これらのうち好ましいのは炭素数８〜２０のアルキル基
である。
である。
オキシアルキレン基を含む炭化水素基としてはＲ′→に
０＋−ＦＥ（式中Ｒ′は炭化水素基、には炭素数２〜４
のアルキレン基６ｍは１以上の整数である）で示される
基があげられる。
０＋−ＦＥ（式中Ｒ′は炭化水素基、には炭素数２〜４
のアルキレン基６ｍは１以上の整数である）で示される
基があげられる。
上記においてＲ′の炭化水素基としては炭素数１〜２２
のアルキル基（メチル、エチル、ブチル、オクチル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シル、エイコシル基など）、（アルキル）アリール基（
ブチルフェニル、ノニルフェニル基など）、シクロアル
キル基（シクロヘキシル基など）などかあげられる。に
の炭素数２〜４のアルキレン基としてはエチレン基、プ
ロピレン基。
のアルキル基（メチル、エチル、ブチル、オクチル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シル、エイコシル基など）、（アルキル）アリール基（
ブチルフェニル、ノニルフェニル基など）、シクロアル
キル基（シクロヘキシル基など）などかあげられる。に
の炭素数２〜４のアルキレン基としてはエチレン基、プ
ロピレン基。
ブチレン基などがあげられる。にのうち好ましくはエチ
レン基である。ｍは好ましくは１〜４である。ｎは好ま
しくは０〜４である。
レン基である。ｍは好ましくは１〜４である。ｎは好ま
しくは０〜４である。
ｎがｌＯより大きくなると重合穆が悪くなる。
一般式（υまたは（２）で示される（メタ）アリルスル
ホコハク酸エステルの具体例としてはアリルラウリルス
ルホコハク酸、アリルステアリルスルホコハク酸などお
よびこれらの二種以上の混合物があげられる。
ホコハク酸エステルの具体例としてはアリルラウリルス
ルホコハク酸、アリルステアリルスルホコハク酸などお
よびこれらの二種以上の混合物があげられる。
（ａ−２）スルホン基含有（メタ）アクリルアミド一般
式 ％式％（３） （式中Ｒ３は水素またはメチル基、Ｂは２価の炭化水素
基である。）で示されるスルホン基含有（メタ）アクリ
ルアミドがあげられる。
式 ％式％（３） （式中Ｒ３は水素またはメチル基、Ｂは２価の炭化水素
基である。）で示されるスルホン基含有（メタ）アクリ
ルアミドがあげられる。
一般式（３）におけるＢの２価の炭化水素基と１０のシ
クロアルキレン基 Ｈ２ＣＨ３ これらのうち好ましくは炭素数２〜６のアルキレン基お
よび炭素数６〜８のアラルキレン基である。
クロアルキレン基 Ｈ２ＣＨ３ これらのうち好ましくは炭素数２〜６のアルキレン基お
よび炭素数６〜８のアラルキレン基である。
一般式（３）で示されるスルホン基含有（メタ）アクリ
ルアミドの具体例としてはＮ−スルホプロピル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−スルホエチル（メタ）アクリルア
ミド、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメ
チルエタンスルホン酸９ｐ−（メタ）アクリロイルアミ
ノメチルベンゼンスルホン酸などおよびこれらの二種以
上の混合物があげられる。
ルアミドの具体例としてはＮ−スルホプロピル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−スルホエチル（メタ）アクリルア
ミド、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメ
チルエタンスルホン酸９ｐ−（メタ）アクリロイルアミ
ノメチルベンゼンスルホン酸などおよびこれらの二種以
上の混合物があげられる。
（ａ−３）スルホン基含有（メタ）アクリレート一般式
％式％（４７
拭中 −およびＢは一般式（３）における処およびＢと
同じ意味である）で示されるスルホン基含有（メタ）ア
クリレートがあげられる。
同じ意味である）で示されるスルホン基含有（メタ）ア
クリレートがあげられる。
一般式（４）で示されるスルホン基含有（メタ）７ り
’Ｊ Ｌ／−トの具体例としてはスルホプロピル（メタ
）アクリレート、スルホエチル（メタ）アクリレ−）、
２−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２−ジメチルエ
タンスルホン酸。
’Ｊ Ｌ／−トの具体例としてはスルホプロピル（メタ
）アクリレート、スルホエチル（メタ）アクリレ−）、
２−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２−ジメチルエ
タンスルホン酸。
ｐ−（メ、り）アクリロイルオキシメチルベンゼンスル
ホン酸などおよびこれらの二種以上の混合物があげられ
る。
ホン酸などおよびこれらの二種以上の混合物があげられ
る。
（ａ−４）脂肪族炭化水素ビニルスルホン酸一般式
％式％（５）
（式中、 ＲｓはＨまたはメチル基、ｐは０または１〜
４の整数である。）で示される脂肪族炭化水素ビニルス
ルホン酸があげられる。
４の整数である。）で示される脂肪族炭化水素ビニルス
ルホン酸があげられる。
一般式（５）で示される脂肪族炭化水素ビニルスルホン
酸の具体例としてはビニルスルホン酸、メタ（アリル）
スルホン酸などおよびこれらの２種以上の混合物があげ
られる。
酸の具体例としてはビニルスルホン酸、メタ（アリル）
スルホン酸などおよびこれらの２種以上の混合物があげ
られる。
（ａ−５）芳香族炭化水素ビニルスルホン酸一般式
（式中、Ｒ６はＨまたはメチル基、ｒは０または１．Ｒ
７はメチル基またはエチル基、ｑは０または１〜４の整
数、Ｓは１または２である。）で示される芳香族炭化水
素ビニルスルホン酸がめげられる。
７はメチル基またはエチル基、ｑは０または１〜４の整
数、Ｓは１または２である。）で示される芳香族炭化水
素ビニルスルホン酸がめげられる。
一般式（６）で示される芳香族炭化水素ビニルスルホン
酸の具体例としてはｐ−および０−スチレンスルホン酸
、スチレンジスルホン酸。
酸の具体例としてはｐ−および０−スチレンスルホン酸
、スチレンジスルホン酸。
ａ−ビニルトルエン−６−スルホン酸などおよびこれら
の２種以上の混合物があげられる。
の２種以上の混合物があげられる。
（ａ−１）〜（ａ−５）で示される不飽和スルホン酸単
量体は塩の形でもよい。この塩としてはアルカリ金属（
ナトリウム、カリウム、リチウムなど）塩。
量体は塩の形でもよい。この塩としてはアルカリ金属（
ナトリウム、カリウム、リチウムなど）塩。
アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム。
アルミニウムなど）塩、アンモニウム塩、アルカノール
アミン（トリエタノールアミンなど）塩。
アミン（トリエタノールアミンなど）塩。
アルキルアミン（ジメチルアミン、トリメチルアミンな
ど）塩などがあげられる。塩として好ましいものはナト
リウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩である。
ど）塩などがあげられる。塩として好ましいものはナト
リウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩である。
これら不飽和スルホン酸単量体のうちでより好ましいも
のは、サイズ性能および工業的入手の容易さの点から、
アリルラウリルスルホコハク酸。
のは、サイズ性能および工業的入手の容易さの点から、
アリルラウリルスルホコハク酸。
アリルステアリルスルホコハク酸、２−アクリロイルア
ミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸。
ミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸。
ｐ−スチレンスルホン醒、ビニルスルホン酸およびこれ
らの塩である。
らの塩である。
（ｂ）の不飽和カルボン酸単量体単位における不飽和カ
ルボン酸単量体としては、下記の単量体、その塩および
これらの２種以上の混合物があげられる。
ルボン酸単量体としては、下記の単量体、その塩および
これらの２種以上の混合物があげられる。
（ｂ−１）不飽和脂肪酸
（メタ）アクリル酸、り・ロトン酸など（ｂ−２）不飽
和ポリカルボン酸、不飽和ポリカルボン酸部分エステル
および不飽和ポリカルボン酸無水物 無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
モノブチルマレート、モノエチルマレートなど （ｂ−８）不飽和芳香族モノカルボン酸ケイ皮酸、ビニ
ル安息香酸など 塩としてはアルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチ
ウムなど）塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネ
シウム、アルミニウムなど）塩。
和ポリカルボン酸、不飽和ポリカルボン酸部分エステル
および不飽和ポリカルボン酸無水物 無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
モノブチルマレート、モノエチルマレートなど （ｂ−８）不飽和芳香族モノカルボン酸ケイ皮酸、ビニ
ル安息香酸など 塩としてはアルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチ
ウムなど）塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネ
シウム、アルミニウムなど）塩。
アンモニウム塩、アルカノールアミン（トリエタノール
アミンなど）塩、アルキルアミン（ジメチルアミン、ト
リメチルアミンなど）塩などがあげられる。塩として好
ましいものは、ナトリウム塩。
アミンなど）塩、アルキルアミン（ジメチルアミン、ト
リメチルアミンなど）塩などがあげられる。塩として好
ましいものは、ナトリウム塩。
カリウム塩およびアンモニウム塩である。
これら不飽和カルボン酸単量体のうちで好ましいのは、
不飽和脂肪酸、不飽和ポリカルボン酸。
不飽和脂肪酸、不飽和ポリカルボン酸。
不飽和ポリカルボン酸部分エステル、不飽和ポリカルボ
ン酸無水物およびこれらの塩である。
ン酸無水物およびこれらの塩である。
（ｃ）の非イオン性ビニル単量体単位における非イオン
性ビニル単量体としては下記の単量体およびこ１．らの
２種以上の混合物があげられる。
性ビニル単量体としては下記の単量体およびこ１．らの
２種以上の混合物があげられる。
（ｃ−１）水溶性非イオン性ビニル単量体（ｃ−１−１
）アミド基含有ビニル単量体（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド（Ｎ−メチルアク
リルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミドなど）、Ｎ、
Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−モロ−プロピルアクリル
アミドなど）、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
ルアミド〔Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなど） 、
Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシアクリル（メタ）アクリルアミド
（Ｎ、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミ
ドなど〕、ビニルラクタム（Ｎ−ビニルピロリドンなど
）など（ｃ−１−２）ヒドロキシル基含有ビニル単量体
ヒドロキシ低級アルキル（メタ）アクリレート〔ヒドロ
キシエチル（メタコアクリレート、ヒドロキシプロピル
〔メタ）アクリレートなど〕、ポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート〔トリエチレングリコール（メタ
）アクリレートなど〕など（ｃ−２）油溶性非イオン性
ビニル単量体（ｃ−２−１）芳香族炭化水素ビニル単量
体スチレン、ａ−アルキルスチレン（α−メチルスチレ
ンなど）など （ｃ −２−２）不飽和カルボン酸エステル炭素数１〜
２４（好ましくは１〜１２）の（メタ）アクリル酸エス
テル〔エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレ−レート、ジブチルマレートなど）など （ｃ−２−８）ビニルエステル 酢酸ビニルなど （ｃ−２−４）不飽和ニトリル （メタ）アクリロニトリルなど これらのうちで好ましいのは、アミド基含有ビニル単量
体、ヒドロキシル基含有ビニル単量体。
）アミド基含有ビニル単量体（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド（Ｎ−メチルアク
リルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミドなど）、Ｎ、
Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−モロ−プロピルアクリル
アミドなど）、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
ルアミド〔Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなど） 、
Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシアクリル（メタ）アクリルアミド
（Ｎ、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミ
ドなど〕、ビニルラクタム（Ｎ−ビニルピロリドンなど
）など（ｃ−１−２）ヒドロキシル基含有ビニル単量体
ヒドロキシ低級アルキル（メタ）アクリレート〔ヒドロ
キシエチル（メタコアクリレート、ヒドロキシプロピル
〔メタ）アクリレートなど〕、ポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート〔トリエチレングリコール（メタ
）アクリレートなど〕など（ｃ−２）油溶性非イオン性
ビニル単量体（ｃ−２−１）芳香族炭化水素ビニル単量
体スチレン、ａ−アルキルスチレン（α−メチルスチレ
ンなど）など （ｃ −２−２）不飽和カルボン酸エステル炭素数１〜
２４（好ましくは１〜１２）の（メタ）アクリル酸エス
テル〔エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレ−レート、ジブチルマレートなど）など （ｃ−２−８）ビニルエステル 酢酸ビニルなど （ｃ−２−４）不飽和ニトリル （メタ）アクリロニトリルなど これらのうちで好ましいのは、アミド基含有ビニル単量
体、ヒドロキシル基含有ビニル単量体。
芳香族炭化水素ビニル単量体、不飽和カルボン酸エステ
ルおよび不飽和ニトリルである。
ルおよび不飽和ニトリルである。
本発明の表面サイズ剤は、（ａ）不飽和スルホン酸単量
体単位および、必要により（ｂ）不飽和カルボン酸単量
体単位および／または（ｃ）非イオン性ビニル単量体単
位からなる水溶性ないし水分散性重合体からなるもので
あり、水溶性ないし水分散性重合体を構成する（ａ）の
量は重合体の重量に基いて１通常０．１〜５０％、好ま
しくは１〜４０％、特に好ましくは１〜３０％である。
体単位および、必要により（ｂ）不飽和カルボン酸単量
体単位および／または（ｃ）非イオン性ビニル単量体単
位からなる水溶性ないし水分散性重合体からなるもので
あり、水溶性ないし水分散性重合体を構成する（ａ）の
量は重合体の重量に基いて１通常０．１〜５０％、好ま
しくは１〜４０％、特に好ましくは１〜３０％である。
（ａ）の量が０１％未満では満足なサイズ効果が得られ
ず、また５０％を砿えるとサイズ効果が低下する傾向が
みられる。
ず、また５０％を砿えるとサイズ効果が低下する傾向が
みられる。
（ｂ）の量は１重合体の重量に基いて１通常θ〜９０％
、好ましくは０〜８０％１特に好ましくは０〜７０％で
ある。（ｂ）の量が９０％を越えると満足なサイズ効果
が得られない。
、好ましくは０〜８０％１特に好ましくは０〜７０％で
ある。（ｂ）の量が９０％を越えると満足なサイズ効果
が得られない。
（ｃ）の量は、重合体の重量に基いて、通常θ〜９９．
９％、好ましくは０〜９０ノ、特に好ましくは０〜８０
％である。（ｃ）が水溶性のものの場合は、（ｃ）の量
は通常θ〜９０％、好ましくは０〜８０％、特に好まし
くは０〜７０％であり、油溶性のものの場合は通常１０
〜９９．９％、好ましくは１０〜９０％、特に好ましく
は１０〜８０％である。
９％、好ましくは０〜９０ノ、特に好ましくは０〜８０
％である。（ｃ）が水溶性のものの場合は、（ｃ）の量
は通常θ〜９０％、好ましくは０〜８０％、特に好まし
くは０〜７０％であり、油溶性のものの場合は通常１０
〜９９．９％、好ましくは１０〜９０％、特に好ましく
は１０〜８０％である。
〔（ｂ）と（ｃ）の合計〕は１重合体の重量に基いて。
通常５０〜９９．９％、好ましくは６０〜９９％、特に
好ましくは７０〜９９％である。
好ましくは７０〜９９％である。
本発明における水溶性ないし水分散性重合体は通常の溶
液重合法によって製造することができる。
液重合法によって製造することができる。
溶液重合を行う場合の溶媒としては、水；メチルアルコ
ール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール類
；メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソル
ブ類およびこれらの２種以上の混合溶媒があげられる。
ール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール類
；メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソル
ブ類およびこれらの２種以上の混合溶媒があげられる。
重合開始剤としては。
過酸化物（ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、過硫酸カリウムなど）、アゾ化合物（アゾビ
スイソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビス
イソブチレートなど）、レドツクＸ触媒系ｃ過硫酸アン
モニウムとトリエタノールアミン、過硫酸カリウムと亜
硫酸水素ナトリウムなど）などがあげられる。また、メ
ルカプタン類（ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプ
タンなど）などの重合調節剤を用いることができる。重
合温度は通常２０℃〜溶媒の還流温度である。
キサイド、過硫酸カリウムなど）、アゾ化合物（アゾビ
スイソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビス
イソブチレートなど）、レドツクＸ触媒系ｃ過硫酸アン
モニウムとトリエタノールアミン、過硫酸カリウムと亜
硫酸水素ナトリウムなど）などがあげられる。また、メ
ルカプタン類（ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプ
タンなど）などの重合調節剤を用いることができる。重
合温度は通常２０℃〜溶媒の還流温度である。
また１通常の乳化重合法、沈澱重合法などによっても製
造できる。
造できる。
本発明における水溶性ないし水分散性重合体の分子量は
通常２，０００〜２，０００，０００ 、好ましくは
５．０００〜１，０００，０００である。分子量が２，
０００未満であ作業性が低下する。
通常２，０００〜２，０００，０００ 、好ましくは
５．０００〜１，０００，０００である。分子量が２，
０００未満であ作業性が低下する。
水溶性ないし水分散性重合体中のスルホン酸基（−５Ｏ
ａＨ）の含量（スルホン酸の塩になっている場合はスル
ホン酸の形で計算する）は１重合体の重量に基いて１通
常０．０５〜２５％、好ましくは０．５〜２０％、特に
好ましくは０．５〜１５％である。
ａＨ）の含量（スルホン酸の塩になっている場合はスル
ホン酸の形で計算する）は１重合体の重量に基いて１通
常０．０５〜２５％、好ましくは０．５〜２０％、特に
好ましくは０．５〜１５％である。
水溶性ないし水分散性重合体中の〔スルホン酸基（−３
Ｏ＋Ｈ）とカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）の合計含量〕（
酸の塩になっている場合は、酸の形で計算する）は１重
合体の重量に基いて１通常０．０５〜４０％、好ましく
は０．５〜３５％、特に好ましくは０．５〜８０％であ
る。
Ｏ＋Ｈ）とカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）の合計含量〕（
酸の塩になっている場合は、酸の形で計算する）は１重
合体の重量に基いて１通常０．０５〜４０％、好ましく
は０．５〜３５％、特に好ましくは０．５〜８０％であ
る。
大発明の表面サイズ剤によって表面サイジングされる原
紙は特に眼定されず、バルブ、填料、内添サイズ剤、抄
紙時のｐＨ、紙力増強剤、リテンションエイド等による
制限を受けない。たとえば酸性条件下で抄紙された上質
紙原紙およびコート紙県祇；故紙パルプおよび機械バル
ブを混抄した中質紙県紙；アルキルケテンダイマーない
しアルケニル無水コハク酸などを内添サイズした中性な
いしアルカリ性抄紙された上質紙原紙およびコート紙原
紙；ライナーなどの原紙があげられる。
紙は特に眼定されず、バルブ、填料、内添サイズ剤、抄
紙時のｐＨ、紙力増強剤、リテンションエイド等による
制限を受けない。たとえば酸性条件下で抄紙された上質
紙原紙およびコート紙県祇；故紙パルプおよび機械バル
ブを混抄した中質紙県紙；アルキルケテンダイマーない
しアルケニル無水コハク酸などを内添サイズした中性な
いしアルカリ性抄紙された上質紙原紙およびコート紙原
紙；ライナーなどの原紙があげられる。
本発明の表面サイズ剤を使用するにさいしては必要によ
り他の配合剤とからサイズ液ないしコーティングカラー
（以下サイズ液で代表させる）を調製する。上記配合剤
としては、バインダー（生でんぷん（コーンスターチ、
タピオカデンプンなど）、変性でんぷん（酸化でんぷん
、酵素変性でんぷんなど）、ポリビニルアルコール、ポ
リアク本発明の表面サイズ剤のサイズ液中での濃度は塗
布時の紙の吸液量ないし紙への塗布量および紙に要求さ
れるサイズ性により決定されるが１通常は０．０１〜５
重量％である。
り他の配合剤とからサイズ液ないしコーティングカラー
（以下サイズ液で代表させる）を調製する。上記配合剤
としては、バインダー（生でんぷん（コーンスターチ、
タピオカデンプンなど）、変性でんぷん（酸化でんぷん
、酵素変性でんぷんなど）、ポリビニルアルコール、ポ
リアク本発明の表面サイズ剤のサイズ液中での濃度は塗
布時の紙の吸液量ないし紙への塗布量および紙に要求さ
れるサイズ性により決定されるが１通常は０．０１〜５
重量％である。
紙への塗布量は１本発明の表面サイズ剤が従来の表面サ
イズ剤より強サイズ性であるため、低レベルでも十分な
効果を発揮し１通常０．００１〜２ｇ／（ｙ＋”（固型
分）、好ましくは０．０Ｏ５〜Ｉｇ／ｍ２（固型分）、
特に好ましくは０．００５〜０．５ ｇ／ｍ２（固型分
）である。塗布量が多すぎると良好なペン書きサイズが
得られず２本発明の目的を達成できない。
イズ剤より強サイズ性であるため、低レベルでも十分な
効果を発揮し１通常０．００１〜２ｇ／（ｙ＋”（固型
分）、好ましくは０．０Ｏ５〜Ｉｇ／ｍ２（固型分）、
特に好ましくは０．００５〜０．５ ｇ／ｍ２（固型分
）である。塗布量が多すぎると良好なペン書きサイズが
得られず２本発明の目的を達成できない。
本発明の表面サイズ剤を含むサイズ液は通常の方法にて
製紙工程に適用できる。すなわちサイズ液をサイズプレ
ス、ゲートロール、キャレンダー。
製紙工程に適用できる。すなわちサイズ液をサイズプレ
ス、ゲートロール、キャレンダー。
エアナイフ、コーターなどの塗布装置を用いて紙表面に
塗布するか、またはウェットパートの湿紙にスプレー塗
布した後、乾燥することにより紙の表面サイジングを行
うことができる。
塗布するか、またはウェットパートの湿紙にスプレー塗
布した後、乾燥することにより紙の表面サイジングを行
うことができる。
以下、実施例により本発明をさらに説明するが。
本発明はこれに限定されない。
実施例１
攪拌羽根、冷却管１滴下ロート、窒素吹込管および温度
計を付帯する１、０００ｃｃコルベンに水１２０ｇおよ
びイソプロピルアルコール１８０ｇ 全仕込み。
計を付帯する１、０００ｃｃコルベンに水１２０ｇおよ
びイソプロピルアルコール１８０ｇ 全仕込み。
窒素気流攪拌下に、還流温度まで昇温した。
滴下ロートにイソプロピルアルコール６０ｇ 、 水４
０ｇ 、 ２−アクリロイルアミノ−２，２−ジメチル
エタンスルホン酸ソーダ２０ｇ 、メタクリル酸１００
ｇ、メタクリル酸ブチル８０ｇおよびジクミルパーオキ
サイド２ｇを仕込み、約２時間を要してコルベンに滴下
した。滴下倹約２時間還流温度にて重合物をアンモニア
水（２５％）７９ｇを含む水溶液で中和することにより
得られる水溶性重合体の２０重量％水溶液を本発明の表
面サイズ剤とした。
０ｇ 、 ２−アクリロイルアミノ−２，２−ジメチル
エタンスルホン酸ソーダ２０ｇ 、メタクリル酸１００
ｇ、メタクリル酸ブチル８０ｇおよびジクミルパーオキ
サイド２ｇを仕込み、約２時間を要してコルベンに滴下
した。滴下倹約２時間還流温度にて重合物をアンモニア
水（２５％）７９ｇを含む水溶液で中和することにより
得られる水溶性重合体の２０重量％水溶液を本発明の表
面サイズ剤とした。
比較例１
実施例１と同様のコルベンに水１２０ｇおよびイソプロ
ピルアルコール１８０ｇを仕込み、窒素気流攪拌下に、
還流温度まで昇温した。
ピルアルコール１８０ｇを仕込み、窒素気流攪拌下に、
還流温度まで昇温した。
滴下ロートに、イソピロプルアルコール６０ｇ。
水４０ｇ、メタクリル酸１１１ｇ 、メタクリル酸ブチ
ル８９ｇおよびジクミルパーオキサイド２ｇを仕込み・
約２時間を要してコルベンに滴下した。滴下合物２００
ｇを得た。この重合物をアンモニア水（２５％）８８ｇ
を含む水溶液で中和することにより得られる水溶性重合
体の２０重量％水溶液を比較用の表面サイズ剤とした。
ル８９ｇおよびジクミルパーオキサイド２ｇを仕込み・
約２時間を要してコルベンに滴下した。滴下合物２００
ｇを得た。この重合物をアンモニア水（２５％）８８ｇ
を含む水溶液で中和することにより得られる水溶性重合
体の２０重量％水溶液を比較用の表面サイズ剤とした。
実施例２
実施例１と同様のコルベンに水１５０ｇおよびメチルア
ルコール１５０ｇを仕込み、窒素気流攪拌下に還流温度
まで昇温した。滴下ロートにメチルアルコール１５０ｇ
、水１５０ｇ 、 ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウ
ム１０ｇ、マレイン酸ナトリウム９０ｇ。
ルコール１５０ｇを仕込み、窒素気流攪拌下に還流温度
まで昇温した。滴下ロートにメチルアルコール１５０ｇ
、水１５０ｇ 、 ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウ
ム１０ｇ、マレイン酸ナトリウム９０ｇ。
アクリル酸２−エチルヘキシル１００ｇおよびジメチル
−２，２′−アゾビスイソブチレート２ｇを仕込み、約
２時間を要してコルベンに滴下した。滴下倹約２時間還
流温度にて熟成反応を行なった。熟成反応後、メチルア
ルコールを留去した。上記のようにして得られる水溶性
重合体の２０重量％水溶液を本発明の表面サイズ剤とし
た。
−２，２′−アゾビスイソブチレート２ｇを仕込み、約
２時間を要してコルベンに滴下した。滴下倹約２時間還
流温度にて熟成反応を行なった。熟成反応後、メチルア
ルコールを留去した。上記のようにして得られる水溶性
重合体の２０重量％水溶液を本発明の表面サイズ剤とし
た。
比較例２
実施例１と同様のコルベンに水１５０ｇおよびメチルア
ルコール１５０ｇを仕込み、窒素気流攪拌下に還流温度
まで昇温した。
ルコール１５０ｇを仕込み、窒素気流攪拌下に還流温度
まで昇温した。
滴下ロートにメチルアルコール１５０ｇ 、 水１５０
ｇ、マレイン酸ナトリウム９０ｇ、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル１００ｇおよびジメチル−２，２′−アゾビ
スイソブチレート２ｇを仕込み、約２時間を要してコル
ベンに滴下した。滴下倹約２時間還流温度にて熟成反応
を行なつｔ；。熟成反応後、メチルアルコールをｙ去し
た。上記のようにして得られる水溶性重合体の２０重量
％水溶液を比較用の表面サイズ剤とした。
ｇ、マレイン酸ナトリウム９０ｇ、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル１００ｇおよびジメチル−２，２′−アゾビ
スイソブチレート２ｇを仕込み、約２時間を要してコル
ベンに滴下した。滴下倹約２時間還流温度にて熟成反応
を行なつｔ；。熟成反応後、メチルアルコールをｙ去し
た。上記のようにして得られる水溶性重合体の２０重量
％水溶液を比較用の表面サイズ剤とした。
実施例８
実施例１と同様のコルベンに水１５０ｇおよびイソプロ
ピルアルコール１５０ｇを仕込み、窒素気流攪拌下に還
流温度まで昇温した。
ピルアルコール１５０ｇを仕込み、窒素気流攪拌下に還
流温度まで昇温した。
滴下ロートにイソプロピルアルコール１５０ｇ 。
水１５０ｇ、アリルラウリルスルホコハク酸のナトリウ
ム塩２０ｇ１アクリル酸ナトリウム６０ｇ、アクリル酸
ブチル１２０ｇおよびジメチル−２，２′−アゾビスイ
ソブチレート２ｇを仕込み、約２時間を要してコルベン
に滴下した。滴下倹約２時間還流温度にて熟成反応を行
なった。熟成反応後、イソプロピルアルコールを留去し
た。上記のようにして得られる水溶性重合体の２０重量
％水溶液を本光明の表面サイズ剤とした。
ム塩２０ｇ１アクリル酸ナトリウム６０ｇ、アクリル酸
ブチル１２０ｇおよびジメチル−２，２′−アゾビスイ
ソブチレート２ｇを仕込み、約２時間を要してコルベン
に滴下した。滴下倹約２時間還流温度にて熟成反応を行
なった。熟成反応後、イソプロピルアルコールを留去し
た。上記のようにして得られる水溶性重合体の２０重量
％水溶液を本光明の表面サイズ剤とした。
比較例３
特公昭５３−２５０４９号公報記載の実施例１の方法で
得ら１．るマレイン酸−スチレン系の重合体の２０重Ｉ
ｋ形水溶液を比較用の表面サイズ剤とした。
得ら１．るマレイン酸−スチレン系の重合体の２０重Ｉ
ｋ形水溶液を比較用の表面サイズ剤とした。
試帥例１
実施例１−８および比較例１−８で得られる表面サイズ
剤について、サイズ効果の試験結果を＠１表に示す。
剤について、サイズ効果の試験結果を＠１表に示す。
第１表 中性抄紙原紙でのサイズ効果
＊１塗布量（ｇ／ｍ’） 固型分を示す。
〈サイズ効果試験条件〉
■原紙
パルプ ： Ｌ−ＢＫＰ１００％
填料 ：重質炭酸カルシウム（紙中灰分２０％）ｐＨ
： ９．５ （熱水抽出法） 坪量 ：６４ｇ〜 ステキヒトサイズ度＝８秒（アルケニル無水コハク酸で
内添サイズしたもの） ０表面サイジング 装置 ：ラボサイズプレス 併用薬剤：酸化でんぷん（塗布量２．０ｇ〜、固型分）
乾燥 ：回転型オートドライヤー１０５℃６０秒第１
表に示したよう６（１本発明の表面サイズ剤は低塗布量
で良好なサイズ効果を示すと共に、塗布量の多いところ
では強サイズ効果を示す。
： ９．５ （熱水抽出法） 坪量 ：６４ｇ〜 ステキヒトサイズ度＝８秒（アルケニル無水コハク酸で
内添サイズしたもの） ０表面サイジング 装置 ：ラボサイズプレス 併用薬剤：酸化でんぷん（塗布量２．０ｇ〜、固型分）
乾燥 ：回転型オートドライヤー１０５℃６０秒第１
表に示したよう６（１本発明の表面サイズ剤は低塗布量
で良好なサイズ効果を示すと共に、塗布量の多いところ
では強サイズ効果を示す。
−万、比較例１−８の比較用の表面サイズ剤は。
いずれもサイズ効果の向上が少なく６強サイズ効果が得
られない。
られない。
本発明の表面サイズ剤は、従来の表面サイズ剤に比ベサ
イズ効果が優れている。特に中性ないｊ・アルカリ性抄
紙された原紙に対する効果が優れている。ペン書きサイ
ズは勿論のこと１紙の２方向に対するサイズ効果すなわ
ちステキヒトサイズ度およびコブサイズにも格段に優れ
ている。さらに低塗布量で満足なサイズが得られ、大幅
なサイズコストの低減が可能になる。また強サイズを要
求する紙の分野でも使用することができる。
イズ効果が優れている。特に中性ないｊ・アルカリ性抄
紙された原紙に対する効果が優れている。ペン書きサイ
ズは勿論のこと１紙の２方向に対するサイズ効果すなわ
ちステキヒトサイズ度およびコブサイズにも格段に優れ
ている。さらに低塗布量で満足なサイズが得られ、大幅
なサイズコストの低減が可能になる。また強サイズを要
求する紙の分野でも使用することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）不飽和スルホン酸単量体単位および、必要に
より（ｂ）不飽和カルボン酸単量体単位および／または
（ｃ）非イオン性ビニル単量体単位からなる水溶性ない
し水分散性重合体からなる表面サイズ剤。 ２、不飽和スルホン酸単量体単位が、（メタ）アリルス
ルホコハク酸エステル、スルホン基含有（メタ）アクリ
ルアミド、スルホン基含有（メタ）アクリレート、脂肪
族炭化水素ビニルスルホン酸、芳香族炭化水素ビニルス
ルホン酸およびこれらの塩からなる群より選ばれる単量
体の単位である特許請求の範囲第１項記載の表面サイズ
剤。 ３、水溶性ないし水分散性重合体の分子量が２，０００
〜２，０００，０００である特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の表面サイズ剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24752984A JPH0670318B2 (ja) | 1984-11-21 | 1984-11-21 | 表面サイズ剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24752984A JPH0670318B2 (ja) | 1984-11-21 | 1984-11-21 | 表面サイズ剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61124694A true JPS61124694A (ja) | 1986-06-12 |
| JPH0670318B2 JPH0670318B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=17164848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24752984A Expired - Lifetime JPH0670318B2 (ja) | 1984-11-21 | 1984-11-21 | 表面サイズ剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0670318B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08176991A (ja) * | 1994-12-21 | 1996-07-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 表面塗工剤及びその利用 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023218592A1 (ja) * | 2022-05-12 | 2023-11-16 | ファナック株式会社 | 制御装置、工作機械および制御方法 |
| JP7148764B1 (ja) * | 2022-05-12 | 2022-10-05 | ファナック株式会社 | 制御装置、工作機械および制御方法 |
-
1984
- 1984-11-21 JP JP24752984A patent/JPH0670318B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08176991A (ja) * | 1994-12-21 | 1996-07-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 表面塗工剤及びその利用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0670318B2 (ja) | 1994-09-07 |
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