JPS61123594A - 直描平版印刷用原板 - Google Patents

直描平版印刷用原板

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JPS61123594A
JPS61123594A JP24691784A JP24691784A JPS61123594A JP S61123594 A JPS61123594 A JP S61123594A JP 24691784 A JP24691784 A JP 24691784A JP 24691784 A JP24691784 A JP 24691784A JP S61123594 A JPS61123594 A JP S61123594A
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acid
instance
soluble polyamide
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Fumiaki Arai
新井 文明
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 弦]L丸野一 本発明は直描平版印刷用原板に関するものである。さら
に詳しくはトナー転写により普通紙に記録する方法(P
PC法)を用いて画像転写を行うのに好適なオフセット
印刷に使用する直描平版印刷用原板に関するものである
盗JJL脛 従来の直描平版印刷板は紙等の支持体の両面に裏面層及
び中間層を介して表面層が設けられていた。裏面層又は
中間層はPVA1F2粉等の水溶性樹脂及び合成樹脂エ
マルジョン等の水分散性樹脂と顔料で形成されている。
表面層は顔料及び水溶性樹脂、耐水化剤で形成される。
この様にして得られた従来の印刷板は、印、刷耐久性を
向上するために耐水化剤の添加量を多くしたり、疎水性
樹脂を使用すると、耐刷性は向上するが親水性が低下し
、印刷汚れが発生したり、又親水性をAくすると耐水性
が劣化し、耐刷性が低下したりした。特に30℃以上の
高温使用環境下ではオフセット印刷に使用する湿し水に
表面層が溶解し、耐刷性の低下及び印刷汚れが発生する
などの欠点があった。
目     的 本発明の目的は印刷耐久性の高い直描平版印刷用原板を
提供することにある。特に従来品の欠点であった30℃
以上の高温使用環境においても優れた印刷耐久性を有す
る直描平版印刷川原板を提供することにある。又、他の
目的は印刷耐久性を持たせつつ印刷汚れのない鮮明な印
刷物が得られる真横平版印刷用原板を提供することであ
る。
L−一収 本発明者は前記目的を達成するために鋭意研究した結果
、支持体の片面に裏面層、他方の面に直接または耐水性
中間層を介して顔料及び結着剤を主成分とする親水性表
面層を設け、前記表面層の結着剤として水溶性ポリアミ
ド及びビニルアルコール系重合体の配合物を使用し、前
記表面層を酸の存在下でアルデヒド化合物で反応処理さ
せることによって、耐剛性が優れ、印刷汚れのない鮮明
な印刷物を作り出す真横平版印刷用原板が得られること
を見出した。
詳しくは前記表面層は顔料、水溶性ポリアミド及びビニ
ルアルコール系重合体を主成分とする塗料を塗布乾燥し
、さらに酸及びアルデヒド化合物の溶液中に浸漬または
塗布して反応処理し、乾燥して得られる。
好ましくは、前記水溶性ポリアミドは分子中にスルホン
酸またはスルホン酸の塩を含有する。
本発明に使用される支持体としては、湿潤強化された紙
、ポリエステル等のプラスチックフィルム、又は合成紙
及びアルミ板等が例示される。裏面層として、従来一般
に使用される物はすべて使用可能であり、PVA、澱粉
、カルボキシメチルセルロース(CMC)、スチレンマ
レイン酸共重合体等の水溶性樹脂、アクリル酸エステル
共重合体、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、エチレ
ン、ブタジェン等の重合体又は共重合体エマルジョン等
が例示される。
中間層は耐刷性を向上させるには有利であるが、必ずし
も中間層を設けなくてもよい。
中間層に使用される樹脂としては、前記裏面層に使用し
たものはすべて使用可能であり、耐水性を向上させる目
的からメラミンホルマリン樹脂、尿素ホルマリン樹脂、
ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポ
リイミド樹脂等の架橋剤が使用出来る。
本発明の裏面層、中間層1表面層に使用される顔料とし
ては従来一般に使用されているものはすべて使用出来、
ZnO+ TlO2+ S xc)、 lCaC0=、
Ba5Oいカオリンクレー等が例示さ糺る。
本発明に使用される水溶性ポリアミドには水に溶解する
ポリアミド以外に水に分散するポリアミド、すなわち水
分散性ポリアミドも含まれ、そのようなポリアミドであ
ればどのようなものでも本発明において使用することが
できるが、好ましいポリアミドとしては、たとえば分子
中に(イ)スルホン酸基、(ロ)スルホン酸のアルカリ
金属塩、(ハ)アンモニア、第1級アミン、第2Rアミ
ン、第3級アミンから選ばれる一種以上のアミン誘導体
とスルホン酸とからなる塩等のスルホン酸誘導体を有す
るポリアミド、分子中にアンモニウム塩型の窒素原子を
有するポリアミド、分子中にエーテル結合を有するポリ
アミド等を挙げることができる。
分子中にスルホン酸やスルホン酸の塩等のスルホン酸誘
導体を有するポリアミドとじLは、たとえばベンゼン核
やナフタレン核に結合したスルホン酸やスルホン酸の塩
を有するポリアミド、脂肪族炭素に結合したスルホン酸
やスルホン酸の塩を有するポリアミドが挙げられる。ス
ルホン酸やスルホン酸の塩を有するポリアミドの具体例
としては、たとえば特公昭49−27522号公報、特
公昭49−27523号公報あるいは英国特許第141
1966号明細書に記載されているようなトリアジン環
を有するスルホン酸塩含有ポリアミド、 さらには英国
説許第1411966号明細書に記載されているような
、2.5−あるいは3,5−ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、2.5−あるいは3.5−ジカルボ
キシメチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、2.5−あ
るいは3.5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、2.5−あるいは3.5−ジカルボメトキシ
メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、2,5−あるい
は3゜5−ジアミノメチルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、2,5−あるいは3.5−ジ(β−アミノエチル)
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−ナトリウムスルホ
コハク酸およびそのジメチルエステル、β−ナトリウム
スルホアジピン酸およびそのジメチルエステル、α−(
γ−ナトリウムスルホプロピル)アミノ−ε−カプロラ
クタム等を原料に用いて常法により合成されるポリアミ
ド、さらには上記化合物のナトリウム塩をカリウム等の
アルカリ金属、アンモニア、第1級アミン、第2級アミ
ン、第3級アミンで置換した化合物を原料に用いて合成
されるポリアミド等を挙げることができる。そして通常
は原料が容易に入手できる3、5−ジカルボキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムまたはカリウムないし3.5−
ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムまたは
カリウム(以下、3.5−ジカルボニルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムまたはカリウムの単位をSipと略す)
を原料に用いて合成したポリアミドがよく使用され、ヘ
キサメチレンジアミンとSipから得られるポリアミド
(6Sipと略す)、さらに6−65ip、6−66−
65ip、6−6 I−63ip(Iはイソフタル酸単
位を示す)、6−66−6I −6Sip、6−1l−
65ip、6−12−63 i p、  6−610−
68ip、6−66−11−65 i p、6−66−
12= 65ip、6−66−610−65ip、6I
−Sip、6−6T−65ip(Tはテレフタル酸単位
を示す)、6−PACM・6−6Siρ(P A CM
は4.4′−ジアミノジシクロヘキシルメタンの略称)
、6−PACM・l−6Sip、66−66−PAC・
Sip、66−66−PAC・6−6Sip、66−6
6−PAC・l−65ip等の各種共重合ポリアミドを
具体例として挙げることができる。
本発明において用いられる水溶性ポリアミドの分子中に
含有されるスルホン酸等の含有量は、ポリアミドが水溶
性となる量であれば特に限定されるものではないが、1
〜50モル%、とくに2〜25モル%の範囲が好ましい
また1本発明において用いられる水溶性ポリアミドの分
子量は特に限定されるものではないが、分子量が小さす
ぎるとビニルアルコール系重合体と配合した樹脂組成物
にアルデヒド化合物を反応させても熱水中の安定性が十
分とはならず、一方、分子量が大きすぎると、水溶性の
低下が認められるため、相対粘度(濃度1%。
25℃、96%硫酸中で測定)で1.2〜3.5、とく
に1.5〜3.0の範囲が好ましい。
分子中のアンモニウム塩型の窒素原子を有するポリアミ
ドとしては、たとえばN、N’−ビス(カルボキシメチ
ル)ピペラジン、N、N’−ビス(カルボキシメチル)
−2,6−シメチルピペラジン。
N 、 N ’−ビス(2−カルボキシエチル)ピペラ
ジン、N、N’−ビス(3−カルボキシプロピル)ピペ
ラジン、N、N’ −ビス(カルボキシメチル)メチル
アミン、N、N’−ビス(2−カルボキシエチル)イソ
プロピルアミン、N、N’−ジメチル−N、N’−ビス
(カルボキシメチル)エチレンジアミン、N 、 N 
’−ジメチルーN、N’−ビス(2−カルボキシエチル
)エチレンジアミン、N。
N′−ジメチル−N、N’−ビス(3−カルボキシプロ
ピル)へキサメチレンジアミンおよびこれらのエステル
誘導体、N、N’−ジ(γ−アミノエチル)ピペラジン
、 N−(アミノメチル)、−N/−(β−アミノエチ
ル)ピペラジン、N、N・−ビス(γ−アミノペンチル
)ピペラジン等を原料に用いて常法により合成されるポ
リアミドを挙げることができる。 また、分子中にエー
テル結合を有するポリアミドとしては1分子中にエーテ
ル結合を有するジカルボン酸、ジアミンあるいは環状ア
ミドのうち少なくともいずれか一種類を原料に使用して
常法により合成されるポリアミドを挙げることができる
本発明において使用されるビニルアルコール系重合体と
しては、たとえばポリ酢酸ビニルを完全けん化あるいは
部分けん化して得られるポリビニルアルコール、完全け
ん化あるいは部分けん化ポリビニルアルコール中の一〇
H基や一〇COC,H,基に酸無水物含有化合物、 カ
ルホキシル基含有化合物、エポキシ基含有化合物等の種
々の化合物を反応して得られる水溶性ないし水分散性ポ
リビニルアルコール誘導体、さらに酢酸ビニルにエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン、アクリ
ルアミド、アクリル酸、アクリル酸メチル、無水マレイ
ン酸等のビニル系モノマーを共重合し、ついで部分けん
化あるいは完全けん化して得られる水溶性ないし水分散
性を有するポリビニルアルコール系共重合体を挙げるこ
とができる。
本発明に使用されるビニルアルコール系重合体の重合度
は特に限定されるものではないが、重合度が小さすぎる
と、アルデヒド化合物を反応させても耐水性が十分には
改善されないので50以上、 さらには500以上であ
ることが好ましい。また、本発明に使用するビニルアル
コール系重合体のけん化度は使用するビニルアルコール
系重合体が水溶性ないし水分散性を有する程度にまでけ
ん化されていればその範囲を特に限定するものではない
が、ポリ酢酸ビニルをけん化して得られるポリビニルア
ルコールについてはけん化度が50モル%以上、とくに
70モル%以上、さらには75モル%以上のものが好ま
しい。
水溶性ポリアミドとビニルアルコール系重合体の配合比
については特に限定されるものではないが、 ビニルア
ルコール系重合体100重量部に対して、水溶性ポリア
ミドの量が5重量部未満であると、樹脂組成物の物性は
ビニルアルコール系重合体単独の場合と本質的にあまり
変らず、逆に水溶性ポリアミド100重量部に対してビ
ニルアルコール系重合体の量が10重量部未満であると
、アルデヒド化合物を反応させる工程において水溶性ポ
リアミドとビニルアルコール系重合体とからなる樹脂組
成物の形態を保持すること自体が困難となる場合がある
ので、通常はビニルアルコール系重合体/水溶性ポリア
ミド=IO/100〜10015 (重量比)の範囲、
好ましくは15/100〜100/10の範囲で配合さ
れる6本発明に使用されるアルデヒド化合物としては分
子中にアルデヒド基を一個以上有しているものであれば
どのようなものでも使用することができる。そのように
アルデヒド化合物としては、たとえばホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアル
デヒド等の脂肪族モノアルデヒド、グリオキザール。
グルタルアルデヒド等の脂肪族ジアルデヒド、ベンズア
ルデヒド、p−トルアルデヒド、テレフタルアルデ′ヒ
ト、p−ジメチルアミノベンズアルデヒド、サリチルア
ルデヒド、2−ナフトアルデヒド等の芳香族アルデヒド
、その他アクロレイン、クロトンアルデヒド、ポリビニ
ルアルコールの1.2−グリコール基を過ヨウ素酸で分
解して得られるポリビニルアルコールなどのジアルデヒ
ドを挙げることができる。
本発明におけるアルデヒド化合物による反応は、通常の
ポリビニルアルコールのアセタール化反応やポリアミド
のN−メチロール化反応と類似の方法で行うことができ
る。反応の際に使用される酸としては、たとえば硫酸、
塩酸、リン酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、安息香酸、p−
トルエンスルホン酸等の無機酸および有機酸を挙げるこ
とができる。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例および比較例中1こ記載した「部」ば「
重量部」を示す。
実施例1〜4.比較例1〜2 ε−カプロラクタム500部、ヘキサメチレンジアンモ
ニウムアジペート350部、 イソフタル酸ジメチル1
64部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル1
25部、65%へキサメチレンジアミン水溶液226部
および水10部をオートクレーブに仕込み、常法通り縮
合重合してスルホン酸のナトリウム塩を含有する共重合
ポリアミドを合成した。
このポリマー150部をイオン交換水850部に加え、
ポリマーが均一に分散した乳白色のポリアミド水分散液
を得た。
(以下余白) 第1表 表面層形成組成物 80g1rdの上質紙の一方の面に裏面層及び他方の面
に中間層が設けられたベースペーパーの中間層面に上記
第1表の表面層形成組成物からなる塗料を塗布し、13
0℃で2分間乾燥して付着量4g/ボの層を形成させた
次いでホルムアルデヒド40部、硫酸200部、硫酸ナ
トリウム100部、水100部からなる水溶液を前記表
面層上に塗布し、130℃で2分間乾燥した。比較のた
めにホルムアルデヒド水溶液を塗布しないものも作成し
、スバーキャレンダー掛けを行い、真横平版印刷用原板
を得た。
この印刷板を(株)リコー製PPCFT4060で製板
し、35℃、 30%RHの環境で(株)リコー製印刷
機オートプリンター1600で印刷した結果を次に示す
第2表 ホルムアルデヒド処理と製版及び印刷試験結果 第2表のごとく、本発明品の耐刷性は優れていたが、比
較品は実用に耐えられない品質であった。
実施例5 ε−カプロラクタム845部、ヘキサメチレンジアンモ
ニウムアジペート590部、5−カリウムスルホイソフ
タル酸ジメチル218部、65%へキサメチレンジアミ
ン水溶液132部および水236部をオートクレーブに
仕込み、相対粘度2.18の共重合ポリアミドを合成し
た。この水溶性ポリアミドと重合度1700、けん化度
80モル%のポリビニルアルコールの10%水溶液、及
びアルデヒド化合物水溶液としてグルタルアルデヒド1
0部、酢酸100部、硫酸ナトリウム200部、水10
00部からなる水溶液を使用した他は実施例2と同様に
して、真横平版印刷用原板を作成した。
この印刷板も実施例2と同様地汚れのない印刷物が30
00枚以上得られた。
肱−一米 本発明の真横平版印刷用原板は地汚れがなく30℃以上
の高温使用環境においても耐水性に優れ、印刷耐久性に
優れている。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、支持体の片面に裏面層、他方の面に直接または耐水
    性中間層を介して顔料及び結着剤を主成分とする親水性
    表面層を設けてなる直描平版印刷用原板において、該表
    面層の結着剤が水溶性ポリアミド及びビニルアルコール
    系重合体の配合物を含有し、該表面層上を酸及びアルデ
    ヒド化合物を含む溶液で処理したことを特徴とする直描
    平版印刷用原板。
JP24691784A 1984-11-21 1984-11-21 直描平版印刷用原板 Pending JPS61123594A (ja)

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