JPS61118357A - 単環式ビス‐オキシエチルスルホニル‐アニリン類およびそれらの製法 - Google Patents
単環式ビス‐オキシエチルスルホニル‐アニリン類およびそれらの製法Info
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- JPS61118357A JPS61118357A JP60250987A JP25098785A JPS61118357A JP S61118357 A JPS61118357 A JP S61118357A JP 60250987 A JP60250987 A JP 60250987A JP 25098785 A JP25098785 A JP 25098785A JP S61118357 A JPS61118357 A JP S61118357A
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- C09B62/507—Azo dyes
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
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- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（１）
（式中Ｒは水素原子、塩素原子もしくは臭素原子または
Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基もしくはＣ１〜ａ、 −アルコ
キシ基を意味し、ｍは数の０または１を表ワシ、硫酸半
エステルのオキシエチルスルホニル基は互いＫＯ−位ま
たはｐ−位にある）で示される新規な単環式ビス−オキ
シエチルスルホニル−アニリン類およびそれらの製造方
法に関する；該製造方法では、式（２） （式中Ｒは前記の意味をもち、Ｋは塩素原子または臭素
原子を意味しそしてβ−オキシエチルスルホニル基に対
して〇−位またはｐ−位にある） で示される化合物を、場合によシ水を希釈剤として添加
して、少なくとも理論量の酸結合性アルカリ金属化合物
またはアルカリ土類金属化合物の存在下で１０〜６０℃
、殊に２０〜４０℃の温度で、少なくとも理論量のチオ
グリコールと反応させ、このようＫして得られた式（３
）（式中Ｒは前記の意味をもち、二つの硫黄含有基は互
いに〇−位またはｐ−位にある）で示される化合物を、
中間単離を行なった後Ｋまたは中間単離を行なわすに１
触媒量の三酸化タングステンまたはアルカリ金属タング
ステン酸塩および場合により水を加えそして非酸化性無
機もしくは有機酸の添加によって声値を４〜６に調節し
た後に過酸化水素で４０℃から１００℃までの温度で酸
化し、このようにして得られた式（４） （式中Ｒは前記の意味をもち、二つのβ−オキシエチル
スルホニル基は互いに〇−位またはｐ−位にある） で示される化合物を、既知の方法で鉄／酸によって還元
するかまたは水性媒質中でニッケル触媒もしくは貴金属
触媒で接触還元し、このようＫして得られた一般式（５
） （式中Ｒは前記の意味をもち、二つのβ−オキシエチル
スルホニル基は互いＫｏ−位またはｐ−位にある） で示される化合物を、場合によシ既知の方法で、濃硫酸
、発煙硫酸、硫酸−水化物と発煙硫酸との混合物、二酸
化硫黄またはクロルスルホン酸によってｍ＝１の前記式
（１）で示されるビス硫酸半エステルに変える。
Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基もしくはＣ１〜ａ、 −アルコ
キシ基を意味し、ｍは数の０または１を表ワシ、硫酸半
エステルのオキシエチルスルホニル基は互いＫＯ−位ま
たはｐ−位にある）で示される新規な単環式ビス−オキ
シエチルスルホニル−アニリン類およびそれらの製造方
法に関する；該製造方法では、式（２） （式中Ｒは前記の意味をもち、Ｋは塩素原子または臭素
原子を意味しそしてβ−オキシエチルスルホニル基に対
して〇−位またはｐ−位にある） で示される化合物を、場合によシ水を希釈剤として添加
して、少なくとも理論量の酸結合性アルカリ金属化合物
またはアルカリ土類金属化合物の存在下で１０〜６０℃
、殊に２０〜４０℃の温度で、少なくとも理論量のチオ
グリコールと反応させ、このようＫして得られた式（３
）（式中Ｒは前記の意味をもち、二つの硫黄含有基は互
いに〇−位またはｐ−位にある）で示される化合物を、
中間単離を行なった後Ｋまたは中間単離を行なわすに１
触媒量の三酸化タングステンまたはアルカリ金属タング
ステン酸塩および場合により水を加えそして非酸化性無
機もしくは有機酸の添加によって声値を４〜６に調節し
た後に過酸化水素で４０℃から１００℃までの温度で酸
化し、このようにして得られた式（４） （式中Ｒは前記の意味をもち、二つのβ−オキシエチル
スルホニル基は互いに〇−位またはｐ−位にある） で示される化合物を、既知の方法で鉄／酸によって還元
するかまたは水性媒質中でニッケル触媒もしくは貴金属
触媒で接触還元し、このようＫして得られた一般式（５
） （式中Ｒは前記の意味をもち、二つのβ−オキシエチル
スルホニル基は互いＫｏ−位またはｐ−位にある） で示される化合物を、場合によシ既知の方法で、濃硫酸
、発煙硫酸、硫酸−水化物と発煙硫酸との混合物、二酸
化硫黄またはクロルスルホン酸によってｍ＝１の前記式
（１）で示されるビス硫酸半エステルに変える。
本方法の実施については、次のように詳しく記載するこ
とができる： 第一工程（縮合反応）では、式（２）の出発化合物を１
０〜５０モル％過剰のチオグリコールと反応させるのが
好ましい。あシ得る場合のある水の添加とその量とは、
この工程および後続の工程で反応混合物を十分にかく拌
することができるということを目ざすべきである。１０
〜６０℃、殊に２０〜４０℃の温度でのチオグリコール
酸の添加セしてあシ得る場合のある水の添加の後に、こ
の混合物の中へ１〜５時間殊に２ないし３時間で少しず
つ、少なくとも理論量の酸結合性アルカリ金属化合物ま
たはアルカリ土類金属化合物例えばアルカリ金属の酸化
物、水酸化物もしくは炭酸塩またはアルカリ土類金属の
酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩、殊に炭酸ナトリウム
もしくは特に炭酸カリウムまたは酸化！グネシウムを導
入する。次に反応の終了（検査は薄層クロマトグラフィ
ーまたはＨＰＩ、０で行う） （ＨＰＬＣｗ高性能液体
クロマトグラフィー分析）ｔでかく拌を続け（３〜１０
時間）、次に酸（鉱酸または酢酸）の添加によって声値
を４〜６に調節する。生じた式（３）のオキシェチルス
ルホニル一二トロフェニルーオキシエチルスルフィドは
、室温に冷却後、濾過によって高収率で単離させること
ができる。
とができる： 第一工程（縮合反応）では、式（２）の出発化合物を１
０〜５０モル％過剰のチオグリコールと反応させるのが
好ましい。あシ得る場合のある水の添加とその量とは、
この工程および後続の工程で反応混合物を十分にかく拌
することができるということを目ざすべきである。１０
〜６０℃、殊に２０〜４０℃の温度でのチオグリコール
酸の添加セしてあシ得る場合のある水の添加の後に、こ
の混合物の中へ１〜５時間殊に２ないし３時間で少しず
つ、少なくとも理論量の酸結合性アルカリ金属化合物ま
たはアルカリ土類金属化合物例えばアルカリ金属の酸化
物、水酸化物もしくは炭酸塩またはアルカリ土類金属の
酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩、殊に炭酸ナトリウム
もしくは特に炭酸カリウムまたは酸化！グネシウムを導
入する。次に反応の終了（検査は薄層クロマトグラフィ
ーまたはＨＰＩ、０で行う） （ＨＰＬＣｗ高性能液体
クロマトグラフィー分析）ｔでかく拌を続け（３〜１０
時間）、次に酸（鉱酸または酢酸）の添加によって声値
を４〜６に調節する。生じた式（３）のオキシェチルス
ルホニル一二トロフェニルーオキシエチルスルフィドは
、室温に冷却後、濾過によって高収率で単離させること
ができる。
しかし、得られた前記化合物の懸濁液を、触媒量の三酸
化タングステンまたはアルカリ金属タングステン酸塩（
式（３）の化合物１モル当シ１〜１０ｇ）の添加直後に
、少なくとも理論量の過酸化水素（式（３）の化合物１
モル当シ２モル）で処理して酸化（ｊｌＥ二処理工程）
を受けさせ、酸化が終った後に（薄層クロマトグラフィ
ーまたはＨＰＩ、Ｏで検査する）、生じた酸化生成物（
式（４）のビス−β−オキシエチルスルホン）ヲ、得ら
れた反応混合物から、０ないし２０″ｃｌＣ冷却するこ
とによって晶出させ、次に一過によって単離させるのが
更に好ましい。
化タングステンまたはアルカリ金属タングステン酸塩（
式（３）の化合物１モル当シ１〜１０ｇ）の添加直後に
、少なくとも理論量の過酸化水素（式（３）の化合物１
モル当シ２モル）で処理して酸化（ｊｌＥ二処理工程）
を受けさせ、酸化が終った後に（薄層クロマトグラフィ
ーまたはＨＰＩ、Ｏで検査する）、生じた酸化生成物（
式（４）のビス−β−オキシエチルスルホン）ヲ、得ら
れた反応混合物から、０ないし２０″ｃｌＣ冷却するこ
とによって晶出させ、次に一過によって単離させるのが
更に好ましい。
次のニトロ基の還元（第三処理工程）は、既知の方法に
よって、例えば鉄／酸によってまたは水性媒質中でのニ
ッケル触媒もしくは貴金属触媒による接触還元によって
行うことができ（＄ −ヘン−ワイ／ｋ （ＨＯＵＢＩ
！ｔＮ−ＷＫＴｈ）巻ｘ／１゜頁３９４〜４０６７５７
４〜５８２）、相当するｍｘｏの式（１）のアミノ化合
物が、抜群の品質および収率で得られる。
よって、例えば鉄／酸によってまたは水性媒質中でのニ
ッケル触媒もしくは貴金属触媒による接触還元によって
行うことができ（＄ −ヘン−ワイ／ｋ （ＨＯＵＢＩ
！ｔＮ−ＷＫＴｈ）巻ｘ／１゜頁３９４〜４０６７５７
４〜５８２）、相当するｍｘｏの式（１）のアミノ化合
物が、抜群の品質および収率で得られる。
もちろん、前記の本発明による方法の個々の工程は、単
独でも組合せても、通常の溶剤または希釈剤を反応条件
で十分く安定ならば存在させて、行うことができる。し
かし、完全に水性の系で従って工業上通常の装置で特に
簡単に処理を行うという長所がそれによって一部分失わ
れる（溶剤を特別な装置で濾過および／ｌたは再生する
ことが必要で１ｔ）ｂ、その結果、溶剤の損失によって
、収率および／または品質に好ましい効果が得られず、
追加の費用が生じる。）従ってこのような処理方法は、
好ましい実施態様ではない。
独でも組合せても、通常の溶剤または希釈剤を反応条件
で十分く安定ならば存在させて、行うことができる。し
かし、完全に水性の系で従って工業上通常の装置で特に
簡単に処理を行うという長所がそれによって一部分失わ
れる（溶剤を特別な装置で濾過および／ｌたは再生する
ことが必要で１ｔ）ｂ、その結果、溶剤の損失によって
、収率および／または品質に好ましい効果が得られず、
追加の費用が生じる。）従ってこのような処理方法は、
好ましい実施態様ではない。
場合により次に続くｍ−１の一般式（１）の化合物への
ｍ＝ｏの式（１）の化合物のエステル化は、濃硫酸、発
煙硫酸（ｏｘｅｕｍ）、硫酸−水化物と発煙硫酸との混
合物、二酸化硫黄またはクロルスルホン酸によって既知
の方法で行う。
ｍ＝ｏの式（１）の化合物のエステル化は、濃硫酸、発
煙硫酸（ｏｘｅｕｍ）、硫酸−水化物と発煙硫酸との混
合物、二酸化硫黄またはクロルスルホン酸によって既知
の方法で行う。
本発明による製造方法の実施についての、そして前記一
般式（１）の新規化合物の特性および物理的データにつ
いての、更に細かな点並びに代表的な反応と単離とのパ
ラメータは実施例から知ることができる。出発化合物と
して使用する前記一般式（２）の化合物は、ドイツ特許
第８５９，４６２号に記載されている方法で製造するこ
とができる。
般式（１）の新規化合物の特性および物理的データにつ
いての、更に細かな点並びに代表的な反応と単離とのパ
ラメータは実施例から知ることができる。出発化合物と
して使用する前記一般式（２）の化合物は、ドイツ特許
第８５９，４６２号に記載されている方法で製造するこ
とができる。
新規な前記一般式（１）のとスーオキシエチルスルホニ
ルーアニリン類ハ、ビニルスルホンの系統の反応染料を
製造するための価値の高い前駆物質である。これらの化
合物を用いてこれらの化合物から製造された染料で達成
され得る繊維反応性の中心の増加によって、セルロース
繊維（綿）への染料の固着が改善され得るので、染料の
収率を高くすることおよび不活性染料で起る廃水汚染を
減らすことができる。新規な前駆物質は例えばビニルス
ルホンの系統の反応性アゾ染料の製造でジアゾ成分とし
て使用することができる。
ルーアニリン類ハ、ビニルスルホンの系統の反応染料を
製造するための価値の高い前駆物質である。これらの化
合物を用いてこれらの化合物から製造された染料で達成
され得る繊維反応性の中心の増加によって、セルロース
繊維（綿）への染料の固着が改善され得るので、染料の
収率を高くすることおよび不活性染料で起る廃水汚染を
減らすことができる。新規な前駆物質は例えばビニルス
ルホンの系統の反応性アゾ染料の製造でジアゾ成分とし
て使用することができる。
ヨーロッパ特許出願公開筒０．１０７．６１４号明細書
から知られている２、４−ビス−オキシエチルスルホニ
ルアニリン（ジアゾ成分）を用いて製造した反応性アゾ
染料と比較して、本発明にヨルとスーオキシエチルスル
ホエルアエリンに基いて製造した反応性アゾ染料は、ア
ルカリ感受性が倣い点で優れている。従って、新規な２
゜３−１２，５−および３，４−ビス−オキシエチルス
ルホニルアＬ、 ＋）ンは、改善された特性を示す反応
性アゾ染料を製造することができるという点で著しく技
術的に進歩している。
から知られている２、４−ビス−オキシエチルスルホニ
ルアニリン（ジアゾ成分）を用いて製造した反応性アゾ
染料と比較して、本発明にヨルとスーオキシエチルスル
ホエルアエリンに基いて製造した反応性アゾ染料は、ア
ルカリ感受性が倣い点で優れている。従って、新規な２
゜３−１２，５−および３，４−ビス−オキシエチルス
ルホニルアＬ、 ＋）ンは、改善された特性を示す反応
性アゾ染料を製造することができるという点で著しく技
術的に進歩している。
以下、例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発
明は以下の例だけに限らない。
明は以下の例だけに限らない。
例 ｔ
４−クロロ−３−二トロフェニルオキシエチルスルホン
５３１ 部、チオクリコール２５６部および水２００部
から成る混合物を２５〜３０℃に加熱し、この温度でか
く拌しながらそして酸素が入らないようＫして３時間で
少しずつ固形炭酸カリウム１７５部を加える。薄層クロ
マトグラフィーによる検査で出発物質を検出することが
できなくなるまでかく拌し続け、次に１０〜１５℃に冷
却すると、２−ニトロ−４−オキシエチルスルホニルフ
ェニルオキシエチルスルフィドが黄色結晶の形で沈殿す
る。１０〜１５℃でヌツツエ漏斗で吸引炉取することに
よって単離し、中性になるまで洗い、５０〜６０℃で減
圧で乾燥させると、１０８〜１１０℃の融点を示す５６
５部の２−ニド閂−４−オキシエチルスルホニルフェニ
ルオキシエチルスルフィドが得られる；これは、４−ク
ロロ−３−二トロフェニルオキシエチルスルホンニ対シ
て理論量の９２．０％の収量に相当する。
５３１ 部、チオクリコール２５６部および水２００部
から成る混合物を２５〜３０℃に加熱し、この温度でか
く拌しながらそして酸素が入らないようＫして３時間で
少しずつ固形炭酸カリウム１７５部を加える。薄層クロ
マトグラフィーによる検査で出発物質を検出することが
できなくなるまでかく拌し続け、次に１０〜１５℃に冷
却すると、２−ニトロ−４−オキシエチルスルホニルフ
ェニルオキシエチルスルフィドが黄色結晶の形で沈殿す
る。１０〜１５℃でヌツツエ漏斗で吸引炉取することに
よって単離し、中性になるまで洗い、５０〜６０℃で減
圧で乾燥させると、１０８〜１１０℃の融点を示す５６
５部の２−ニド閂−４−オキシエチルスルホニルフェニ
ルオキシエチルスルフィドが得られる；これは、４−ク
ロロ−３−二トロフェニルオキシエチルスルホンニ対シ
て理論量の９２．０％の収量に相当する。
生成物は、クロマトグラフィーからは純粋であり、元素
分析でその構造に対応する値が得られる（計算値： Ｎ
ｏ、 ： １５．０％； Ｓ ： ２０．８５％；ＯＨ
：１１．１％； ｒ４ ： ｏ、ｏ％：実測値： Ｎｏ
！：１５Ｊ）／１４．８％；８２１，０％； ０ＩＩＩ
： １１．１ ／１１，０に；残留Ｏｌ：０，０１２
％）。・、炭酸カリウムの代シに対応量の炭酸ナトリウ
ムを使用する場合には、匹敵する結果を得るために導入
時間および後続のかく押時間を約５０％長くしなければ
ならない。
分析でその構造に対応する値が得られる（計算値： Ｎ
ｏ、 ： １５．０％； Ｓ ： ２０．８５％；ＯＨ
：１１．１％； ｒ４ ： ｏ、ｏ％：実測値： Ｎｏ
！：１５Ｊ）／１４．８％；８２１，０％； ０ＩＩＩ
： １１．１ ／１１，０に；残留Ｏｌ：０，０１２
％）。・、炭酸カリウムの代シに対応量の炭酸ナトリウ
ムを使用する場合には、匹敵する結果を得るために導入
時間および後続のかく押時間を約５０％長くしなければ
ならない。
例 ２
炭酸カリウム１７５部を一様な速度でＳ時間で、２−ク
ロル−５−二トロフェニルオキシエチルスルホン５５１
部、チオクリコール２４０部および水４００部から成
る混合物へ、かく拌しながらそして酸素が入らないよう
Ｋして加え、次ニ薄層クロマトグラフィーによる検査で
反応の終ったことがわかるまで２５℃で１２〜１５時間
かく拌続ける。１０〜１５℃に冷却し、黄色の沈殿をヌ
ツツエ漏斗モ吸引Ｐ取する。中性になるまで水で洗い、
減圧で６０〜８０℃で乾燥させると、１１７〜１１９℃
の融点を示す５７１部の４−二トロー２−オキシエチル
スルホニルフェニルオキシエチルスルフィドが得られる
；これは、２−クロロ−５−二トロ７工二ルオキシエチ
ルスルホンに対して理論量の９３．０にの収量に相当す
る。生成物は、クロマトグラフィーからは純粋であ）、
元素分析でその構造に対応する値が得られる（計算値：
ＮＯ，：ｉ５，０に；１３：２０．ｆｆ５％；ＯＨ：１
１．１％； Ｃ４： ０．０％；実測値： Ｎｏ、：
１４．７／１４．９％；Ｓ：２０．９％； ＯＥｔ ：
１１．０／１０．９％；残留塩素：０．００５％）。
ロル−５−二トロフェニルオキシエチルスルホン５５１
部、チオクリコール２４０部および水４００部から成
る混合物へ、かく拌しながらそして酸素が入らないよう
Ｋして加え、次ニ薄層クロマトグラフィーによる検査で
反応の終ったことがわかるまで２５℃で１２〜１５時間
かく拌続ける。１０〜１５℃に冷却し、黄色の沈殿をヌ
ツツエ漏斗モ吸引Ｐ取する。中性になるまで水で洗い、
減圧で６０〜８０℃で乾燥させると、１１７〜１１９℃
の融点を示す５７１部の４−二トロー２−オキシエチル
スルホニルフェニルオキシエチルスルフィドが得られる
；これは、２−クロロ−５−二トロ７工二ルオキシエチ
ルスルホンに対して理論量の９３．０にの収量に相当す
る。生成物は、クロマトグラフィーからは純粋であ）、
元素分析でその構造に対応する値が得られる（計算値：
ＮＯ，：ｉ５，０に；１３：２０．ｆｆ５％；ＯＨ：１
１．１％； Ｃ４： ０．０％；実測値： Ｎｏ、：
１４．７／１４．９％；Ｓ：２０．９％； ＯＥｔ ：
１１．０／１０．９％；残留塩素：０．００５％）。
例 ３
例２（７）２−クロロ−５−二トロフェニルオキシエチ
ルスルホンを了りコート量の２−クロロ−３−二トロフ
ェニルオキシエチルスルホンに代えてそのほかは例２に
記載したように行うと、１０８〜１１０℃の融点を示す
いくらか低い品質（残留塩素含量：０．５〜０．４％）
の５５０部の６−二トロー２−オキシエチルスルホニル
フェニルオキシエチルスルフィドが得られ、これ自体は
制限なしで酸化に使用することができる。
ルスルホンを了りコート量の２−クロロ−３−二トロフ
ェニルオキシエチルスルホンに代えてそのほかは例２に
記載したように行うと、１０８〜１１０℃の融点を示す
いくらか低い品質（残留塩素含量：０．５〜０．４％）
の５５０部の６−二トロー２−オキシエチルスルホニル
フェニルオキシエチルスルフィドが得られ、これ自体は
制限なしで酸化に使用することができる。
［ｔは、使用した２−クロロ−３−ニトロフェニルオキ
シエチルスルホンに対して理論量の８９６Ｘである。
シエチルスルホンに対して理論量の８９６Ｘである。
例 ４
２−エトロー４−オキシエチルスルホニルフェニルオキ
シエチルスルフィド□３０７部、タングステン酸すＴリ
ウムニ水塩４部および水１０００部から成る混合物の−
を６０℃で２０にの濃度の酢酸によって５〜５．５に調
節し、次に５０％の濃度の過酸化水素１１７部を３０分
間で加える；その際同時に同温を８０℃に上げる。次に
、３０にの濃度の過酸化水素を更に１５２部、一様々速
度でそして８０〜９０℃でもう一時間かかつて加えると
、透明なほぼ無色の溶液が生じる。１０時間９０〜９５
℃でかく拌し続け（反応の終ったことを薄層クロマトグ
ラフィーで検査する）、次Ｋかく拌しながら１０〜１５
℃に冷却する。その際析出した結晶を吸引炉取し、水で
２回おおい、減圧で６０〜８０℃で乾燥させる。
シエチルスルフィド□３０７部、タングステン酸すＴリ
ウムニ水塩４部および水１０００部から成る混合物の−
を６０℃で２０にの濃度の酢酸によって５〜５．５に調
節し、次に５０％の濃度の過酸化水素１１７部を３０分
間で加える；その際同時に同温を８０℃に上げる。次に
、３０にの濃度の過酸化水素を更に１５２部、一様々速
度でそして８０〜９０℃でもう一時間かかつて加えると
、透明なほぼ無色の溶液が生じる。１０時間９０〜９５
℃でかく拌し続け（反応の終ったことを薄層クロマトグ
ラフィーで検査する）、次Ｋかく拌しながら１０〜１５
℃に冷却する。その際析出した結晶を吸引炉取し、水で
２回おおい、減圧で６０〜８０℃で乾燥させる。
１５６〜１５８℃の融点を示す３０７部の２−二トロー
１，４−ビス−オキシエチルスルホニル−ベンゼンが得
られる；これは、使用した２−ニトロ−４−オキシエチ
ルスルホニ／Ｌ／７エ二ルオキシエチルスルフイドに対
して理論量の９３．５％の収量に相当する。
１，４−ビス−オキシエチルスルホニル−ベンゼンが得
られる；これは、使用した２−ニトロ−４−オキシエチ
ルスルホニ／Ｌ／７エ二ルオキシエチルスルフイドに対
して理論量の９３．５％の収量に相当する。
この化合物は、クロマトグラフィーからは純粋であシ、
元素分析は、前記構造と一致する（計算値： Ｎｏ、
：１３．５５％；Ｓ：１Ｂ、９％：実測値：ＮＯ，；１
五４／１３−７％；Ｓ：１８．８％）。
元素分析は、前記構造と一致する（計算値： Ｎｏ、
：１３．５５％；Ｓ：１Ｂ、９％：実測値：ＮＯ，；１
五４／１３−７％；Ｓ：１８．８％）。
例 ５
２Ｎ塩酸でｐＨ４，５〜５に調節した４−ニトロ−２−
オキシエチルスルホニルフェニルオキシエチルスルフィ
ド３０７部、タングステン酸カリウム４．５部および水
１２００部から成るかく拌した混合物へ３５％の濃度の
過酸化水素１００部を７０〜７５℃で１時間で流加する
。３０分間で９０〜９５℃に加熱し、３５％の濃度の過
酸化水素を更に１１０部９０分間で流加し、この温度で
１５〜１４時間かく拌し続け（反応の終ったことをＨＩ
’ＬＯで検査する）、次に２０〜２５℃に冷却し、析出
した黄色がかった無色の沈殿を、ヌツツエ漏斗で戸数す
ることによシ単離する。水で二回おおい、吸−引乾燥さ
せ、減圧で６０〜７０℃で乾燥させる。２０４〜２０６
℃の融点を示す３２５部の４−ニトロ−１，２−ビス−
オキシエチルスルホニル−ベンゼンが得られる；これは
、使用した４−ニトロ−２−オキシエチルスルホニルフ
ェニルオキシエチルスルフィドに対して理論量の９５．
８％の収量に相当する。
オキシエチルスルホニルフェニルオキシエチルスルフィ
ド３０７部、タングステン酸カリウム４．５部および水
１２００部から成るかく拌した混合物へ３５％の濃度の
過酸化水素１００部を７０〜７５℃で１時間で流加する
。３０分間で９０〜９５℃に加熱し、３５％の濃度の過
酸化水素を更に１１０部９０分間で流加し、この温度で
１５〜１４時間かく拌し続け（反応の終ったことをＨＩ
’ＬＯで検査する）、次に２０〜２５℃に冷却し、析出
した黄色がかった無色の沈殿を、ヌツツエ漏斗で戸数す
ることによシ単離する。水で二回おおい、吸−引乾燥さ
せ、減圧で６０〜７０℃で乾燥させる。２０４〜２０６
℃の融点を示す３２５部の４−ニトロ−１，２−ビス−
オキシエチルスルホニル−ベンゼンが得られる；これは
、使用した４−ニトロ−２−オキシエチルスルホニルフ
ェニルオキシエチルスルフィドに対して理論量の９５．
８％の収量に相当する。
この化合物は、クロマトグラフィーからは純粋であシ、
元素分析でその構造に対応する値が得られる（計算値：
Ｎｏ、 ： １５．５５に；８：１Ｂ、？に；実測値
： Ｎｏ、 ： １３．７％； ８ ： １１３．７７
１９．０に）。
元素分析でその構造に対応する値が得られる（計算値：
Ｎｏ、 ： １５．５５に；８：１Ｂ、？に；実測値
： Ｎｏ、 ： １３．７％； ８ ： １１３．７７
１９．０に）。
タングステン触媒なしでしかしそのほかは前記のように
して酸化を行う場合には、４倍長い反応時間および１０
〜１５％多い過酸化水素消費量が必要とされる。品質お
よび収量はそれによって変えられない。
して酸化を行う場合には、４倍長い反応時間および１０
〜１５％多い過酸化水素消費量が必要とされる。品質お
よび収量はそれによって変えられない。
例 ６
酸化マグネシウム３４部を、少しずつ５時間で２−クロ
ロ−５−二トロフェニルオキシエチルスルホン、チオグ
リコール１５７部および水１００部から成る混合物へ、
かく拌しながらそして酸素が入らないようにして加える
。出発物質を検出することができなくなるまで（薄層ク
ロマトグラフィーで検査する）、徐々に温度を３０℃に
上げながら約５〜６時間かく拌し続け、水９００部およ
びタングステン酸ナトリウムニ水塩４部を加え、生じた
溶液のｐＨを８５％の濃度のリン酸で５〜５．５に調節
する。次に、５０％の濃度の過酸化水素２１０部を、６
０℃で始めて６０分間で流加する；その際温度が７５〜
８０℃に上がらなければならない。次に、８０〜９０℃
でもう１時間かかつて再度一様な速度で３０％の濃度の
過酸化水素１６０部を流加し、１０〜１２時間９０〜９
５℃でかく拌し続け（反応の終ったことをＨＰＬＯで検
査する）、次にかく押下で１０〜１５℃に冷却する。そ
の際に析出した生成物を吸引戸数し、水で中性になるま
でそして酸のなくなるまで洗い、減圧で６０〜８０℃で
乾燥させる。
ロ−５−二トロフェニルオキシエチルスルホン、チオグ
リコール１５７部および水１００部から成る混合物へ、
かく拌しながらそして酸素が入らないようにして加える
。出発物質を検出することができなくなるまで（薄層ク
ロマトグラフィーで検査する）、徐々に温度を３０℃に
上げながら約５〜６時間かく拌し続け、水９００部およ
びタングステン酸ナトリウムニ水塩４部を加え、生じた
溶液のｐＨを８５％の濃度のリン酸で５〜５．５に調節
する。次に、５０％の濃度の過酸化水素２１０部を、６
０℃で始めて６０分間で流加する；その際温度が７５〜
８０℃に上がらなければならない。次に、８０〜９０℃
でもう１時間かかつて再度一様な速度で３０％の濃度の
過酸化水素１６０部を流加し、１０〜１２時間９０〜９
５℃でかく拌し続け（反応の終ったことをＨＰＬＯで検
査する）、次にかく押下で１０〜１５℃に冷却する。そ
の際に析出した生成物を吸引戸数し、水で中性になるま
でそして酸のなくなるまで洗い、減圧で６０〜８０℃で
乾燥させる。
２０３〜２０５℃の融点を示す５０６．５部の４−ニト
ロ−１，２−ビス−オキシエチルスルホニル−ベンゼン
が得られる；これは、使用した２−クロロ−５−二トロ
フェニルオキシエチルスルホンに対して理論量の９０．
４％の収量に相当する。
ロ−１，２−ビス−オキシエチルスルホニル−ベンゼン
が得られる；これは、使用した２−クロロ−５−二トロ
フェニルオキシエチルスルホンに対して理論量の９０．
４％の収量に相当する。
例 ７
炭酸カリウム８２．５部を、少しずつ４時間で、４−ブ
ロモ−３−二トロフェニルオキシエチルスルホン３１０
部、チオグリコール１１８部および水３００部から成る
懸濁液へ、１５〜２５℃でかく拌しながらそして酸素が
入らないようにして加える。２０〜２５℃で１〜２時間
かく拌し続け（反応の終ったことを薄層クロマトグラフ
ィーで検査する）、混合物を水８００部で希釈し、タン
グステン酸カリウム５部を加え、声を５０にの濃度の酢
酸で５〜５．５に下げる。
ロモ−３−二トロフェニルオキシエチルスルホン３１０
部、チオグリコール１１８部および水３００部から成る
懸濁液へ、１５〜２５℃でかく拌しながらそして酸素が
入らないようにして加える。２０〜２５℃で１〜２時間
かく拌し続け（反応の終ったことを薄層クロマトグラフ
ィーで検査する）、混合物を水８００部で希釈し、タン
グステン酸カリウム５部を加え、声を５０にの濃度の酢
酸で５〜５．５に下げる。
次に、３５％の濃度の過酸化水素１５０部を、５０〜５
５℃で始めて６０分間で流加する；その際温度が７５℃
を越えないようくしなければならない。次に７５℃で１
時間かく拌し続ける。
５℃で始めて６０分間で流加する；その際温度が７５℃
を越えないようくしなければならない。次に７５℃で１
時間かく拌し続ける。
次いで、７５℃で９０分間で再度３５にの濃度の過酸化
水素１２０部を流加する。温度を９０〜９５℃に上げ、
酸化が終るまで（ＨＰＬＯで検査、約１４〜１５時間の
間）この温度でかく拌し続ける。冷却させ、析出した沈
殿を１５〜２０℃でヌツツエ漏斗で吸引戸数し、氷水２
００部で二回洗い、減圧で５０〜６５℃で乾燥させる。
水素１２０部を流加する。温度を９０〜９５℃に上げ、
酸化が終るまで（ＨＰＬＯで検査、約１４〜１５時間の
間）この温度でかく拌し続ける。冷却させ、析出した沈
殿を１５〜２０℃でヌツツエ漏斗で吸引戸数し、氷水２
００部で二回洗い、減圧で５０〜６５℃で乾燥させる。
１５４〜１５６℃の融点を示す３０１．４部の２−二ト
ロー１，４−ビス−オキシエチルスルホニル−ベンゼン
が得られる；これは、４−プロモー５−二トロフェニル
オキシエチルスルホンに対して理論量の８８．９％の収
量に相通する。
ロー１，４−ビス−オキシエチルスルホニル−ベンゼン
が得られる；これは、４−プロモー５−二トロフェニル
オキシエチルスルホンに対して理論量の８８．９％の収
量に相通する。
例 ８
鉄粉７５部を水４００部の中へ入れ、濃塩酸１部を加え
、混合物を８５℃に加熱する。この懸濁液の中へ、十分
にかく拌しながら１時間で２−ニド０−１．４−とスー
オキシエチルスルホニルーベンゼンを入れる。その際、
更に加熱せずに温度を８５〜９５２℃に保つ。次にこの
温度で３０分間かく拌し続け、声を水酸化ナトリウム水
溶液で８に調節し、熱時吸引濾過する。冷却すると生成
物φ１晶出する。ヌツツエ漏斗で戸数し、減圧で７０℃
で乾燥させる。１１１〜１１４℃の融点を示す１０１部
（理論量の６５．３に）ノ２，５−ヒスーオキシエチル
スルホニル−アニリンが、微品質の淡黄色粉末の形で得
られる；これの元素分析（ｃ ： ｓ ａ、ｓ％、 Ｈ
： ４．７％。
、混合物を８５℃に加熱する。この懸濁液の中へ、十分
にかく拌しながら１時間で２−ニド０−１．４−とスー
オキシエチルスルホニルーベンゼンを入れる。その際、
更に加熱せずに温度を８５〜９５２℃に保つ。次にこの
温度で３０分間かく拌し続け、声を水酸化ナトリウム水
溶液で８に調節し、熱時吸引濾過する。冷却すると生成
物φ１晶出する。ヌツツエ漏斗で戸数し、減圧で７０℃
で乾燥させる。１１１〜１１４℃の融点を示す１０１部
（理論量の６５．３に）ノ２，５−ヒスーオキシエチル
スルホニル−アニリンが、微品質の淡黄色粉末の形で得
られる；これの元素分析（ｃ ： ｓ ａ、ｓ％、 Ｈ
： ４．７％。
Ｎ ： ４，６に、 Ｂ ： ２０．８％）は、前記構
造（計算値：Ｏ：５Ｂ、８％、 Ｈ： ４．５に、 Ｎ
： ４．５％、Ｓ：２０，７に）と一致する。
造（計算値：Ｏ：５Ｂ、８％、 Ｈ： ４．５に、 Ｎ
： ４．５％、Ｓ：２０，７に）と一致する。
例 ９
鉄粉５０部を水３５０部の中へ入れ、濃塩酸１部を加え
、この混合物を８５℃に加熱する。
、この混合物を８５℃に加熱する。
この懸濁液の中へ、十分にかく拌しながら１時間で４−
ニトロ−１，２−ビス−オキシエチルスルホニル−ベン
ゼン１１１部を入れる。その際、更に加熱せずに温度を
８５〜９５℃に保つ。次にこの温度で３０分間かく拌し
続け、陣を水酸化ナトリウム水溶液で８に調節し、熱時
吸引Ｆ遇する。冷却すると生成物が晶出する。ヌツツ工
漏斗で戸取し、減圧で７０℃で乾燥させる。
ニトロ−１，２−ビス−オキシエチルスルホニル−ベン
ゼン１１１部を入れる。その際、更に加熱せずに温度を
８５〜９５℃に保つ。次にこの温度で３０分間かく拌し
続け、陣を水酸化ナトリウム水溶液で８に調節し、熱時
吸引Ｆ遇する。冷却すると生成物が晶出する。ヌツツ工
漏斗で戸取し、減圧で７０℃で乾燥させる。
１５６〜１５７℃の融点を示す８５．５部（理論量の８
４．５％）の３，４−ビス−オキシエチルスルホニル−
アニリンが、微晶質の淡黄色粉末の形で得られる；これ
の分析（Ｃ’、３Ｂ、７％、Ｅ：４．６％、 Ｎ ：
４．６に）では、予想した値（計算値： Ｏ： ３８．
８に、 Ｈ： ４．８％、 Ｎ ： ４．５％）が得ら
れる。
４．５％）の３，４−ビス−オキシエチルスルホニル−
アニリンが、微晶質の淡黄色粉末の形で得られる；これ
の分析（Ｃ’、３Ｂ、７％、Ｅ：４．６％、 Ｎ ：
４．６に）では、予想した値（計算値： Ｏ： ３８．
８に、 Ｈ： ４．８％、 Ｎ ： ４．５％）が得ら
れる。
例 １０
２．５−ビス−オキシエチルスルホニルアニリン６１．
８部を、とスースル７アトエステルに変えるために室温
で、硫酸−水化物２００部および６５％の濃度の発煙硫
酸（ｏｌｅｕｍ） ２５部から成る混合物の中へ入れ、
透明溶液が生じるまで１２時間かく拌する。次にこの反
応混合物を０℃ないし最高５℃で２５％の濃度のＫＣｌ
溶液１０００部の中へ流加し、３時間かく拌し続け、生
成物を吸引戸数し、フィルターケーキを２５％の濃度の
に０１溶液で洗い、減圧で４０℃で乾燥させる。式 で示される１５９ｇの化合物が得られる。
８部を、とスースル７アトエステルに変えるために室温
で、硫酸−水化物２００部および６５％の濃度の発煙硫
酸（ｏｌｅｕｍ） ２５部から成る混合物の中へ入れ、
透明溶液が生じるまで１２時間かく拌する。次にこの反
応混合物を０℃ないし最高５℃で２５％の濃度のＫＣｌ
溶液１０００部の中へ流加し、３時間かく拌し続け、生
成物を吸引戸数し、フィルターケーキを２５％の濃度の
に０１溶液で洗い、減圧で４０℃で乾燥させる。式 で示される１５９ｇの化合物が得られる。
ジアゾ化で調べた純粋な物質の含量は５９，４にである
。この物質は、クロｉトゲラフイーからは均質である。
。この物質は、クロｉトゲラフイーからは均質である。
２．５− ヒス−オキシエチルスルホニル−アニリンの
代シに例９で製造された３、４−異性体を使用してその
ほかは前記のようＫして行う場合には、式 で示される化合物が、匹敵する収量および品質で得られ
る。
代シに例９で製造された３、４−異性体を使用してその
ほかは前記のようＫして行う場合には、式 で示される化合物が、匹敵する収量および品質で得られ
る。
例 １１
式
で示される化合物３０．９部、酢酸４０容量部、水８０
部および濃塩酸２８容量部から成る混合物を調製する。
部および濃塩酸２８容量部から成る混合物を調製する。
この混合物へ０〜２℃で徐々に２２容量部の５Ｎ亜硝酸
ナトリウム溶液を加え、この温度でジアゾ化が終るまで
かく拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファニル酸で分解さ
せる。
ナトリウム溶液を加え、この温度でジアゾ化が終るまで
かく拌する。過剰の亜硝酸塩をスルファニル酸で分解さ
せる。
生じたジアゾニウム塩の懸濁液を次ＫＯ〜５℃で、水１
６０部および濃塩酸３５容量部中Ｎ−（ビスオキシエチ
ル）−５−１０ロアニリン２１．５部の溶液へ加える。
６０部および濃塩酸３５容量部中Ｎ−（ビスオキシエチ
ル）−５−１０ロアニリン２１．５部の溶液へ加える。
カップリング混合物を２時間０〜５℃そしてｐＨ２〜２
．５に保つ。次に水酸化ナトリウム水溶液で声４に調節
し、生じた生成物を戸数する。水で洗い、減圧で７０〜
８０℃で乾燥させると、式 で示される生成物４６部が得られる。
．５に保つ。次に水酸化ナトリウム水溶液で声４に調節
し、生じた生成物を戸数する。水で洗い、減圧で７０〜
８０℃で乾燥させると、式 で示される生成物４６部が得られる。
硫酸半エステルに変えるためにこの化合物４６部を５〜
１０℃で硫酸−水化物５６０容量部の中へ入れ、次に２
０〜２５℃で１２時間かく拌し続ける。
１０℃で硫酸−水化物５６０容量部の中へ入れ、次に２
０〜２５℃で１２時間かく拌し続ける。
次に反応混合物を２００部の氷水にそそぎ、炭酸カルシ
ウムで最高１０℃で中和する。沈殿したギブスを吸引Ｐ
取し、２０重量％の塩化カリウムを染料溶液に加える。
ウムで最高１０℃で中和する。沈殿したギブスを吸引Ｐ
取し、２０重量％の塩化カリウムを染料溶液に加える。
その際、カリウム塩の形になっている式
％式％
で示される染料が沈殿する。減圧で乾燥させると、まだ
塩化カリウムを含有している５０部の赤色粉末が得られ
る。
塩化カリウムを含有している５０部の赤色粉末が得られ
る。
この染料は、セルロース繊維材料例えば綿の染色および
印刷に非常によく適し、反応染料に通例の適用方法およ
び固着方法で十分な堅牢性特に湿式処理に対する堅牢性
例えば６０ないし９５℃での洗たくに対する十分な堅牢
性を示す赤色の染物および印刷物を生じる。
印刷に非常によく適し、反応染料に通例の適用方法およ
び固着方法で十分な堅牢性特に湿式処理に対する堅牢性
例えば６０ないし９５℃での洗たくに対する十分な堅牢
性を示す赤色の染物および印刷物を生じる。
例 １２
２．５−シー（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−ア
ニリン６１．８部を約２０℃で、硫酸−水化物２００部
および６５％の濃度の発煙硫酸２５部から成る混合物の
中へ、かく拌しながら入れる；かく拌を更に１２時間続
ける。得られた透明溶液を次に５℃以下の温度で、２５
にの濃度の塩化カリウム水溶液１０００部の中へ徐々に
、かく拌しながら入れる。かく拌を更ＶＣ３時間続け、
沈殿した生成物を吸引戸数し、２５％の濃度の塩化カリ
ウム水溶液で洗い、乾燥させる。２．５−シー（β−ス
ル７アトエチルスルホニル）−アニリンを約６０％はど
含んでいる塩化カリウム含有粉末が得られる。
ニリン６１．８部を約２０℃で、硫酸−水化物２００部
および６５％の濃度の発煙硫酸２５部から成る混合物の
中へ、かく拌しながら入れる；かく拌を更に１２時間続
ける。得られた透明溶液を次に５℃以下の温度で、２５
にの濃度の塩化カリウム水溶液１０００部の中へ徐々に
、かく拌しながら入れる。かく拌を更ＶＣ３時間続け、
沈殿した生成物を吸引戸数し、２５％の濃度の塩化カリ
ウム水溶液で洗い、乾燥させる。２．５−シー（β−ス
ル７アトエチルスルホニル）−アニリンを約６０％はど
含んでいる塩化カリウム含有粉末が得られる。
氷２００部および９６％の濃度の硫酸５容量部を、水４
００部中２，５−ジー（β−スル７アトエチルスルホニ
ル）−アニリンＯ力ｌＪウム化合物４５．９部（１００
％の濃度の物質に対して）の溶液に加える。５Ｎ亜硝酸
す） ＩＪウム水溶液１０．２容素部を６０分間で徐々
に加えることによってジアゾ化する。ジアゾ化が終るま
で０℃と３℃との間の温度で混合物を更にかく拌し続け
、最後に、残留しているわずかな過剰の亜硝酸塩を、通
常の方法でスルファミン酸によって分解させる。
００部中２，５−ジー（β−スル７アトエチルスルホニ
ル）−アニリンＯ力ｌＪウム化合物４５．９部（１００
％の濃度の物質に対して）の溶液に加える。５Ｎ亜硝酸
す） ＩＪウム水溶液１０．２容素部を６０分間で徐々
に加えることによってジアゾ化する。ジアゾ化が終るま
で０℃と３℃との間の温度で混合物を更にかく拌し続け
、最後に、残留しているわずかな過剰の亜硝酸塩を、通
常の方法でスルファミン酸によって分解させる。
このジアゾニウム塩溶液の中へ、かく拌しながら約５℃
で１０分間で３−クロロ−Ｎ、Ｎ−ビス−（ｌ−スルフ
ァトエチル）−アニリン１８．８部の硫酸水溶液を流入
させる。炭酸ナトリウムでまたは殊に、硫酸を結合して
硫酸を硫酸カルシウムとして沈殿させるために炭酸カル
シウムで、２と２．２との間の闇値に調節し、カップリ
ング混合物を更に３時間この声値に保つ。次に炭酸ナト
リウムまたは殊に炭酸カルシウムで声値を５．５に調節
し、沈殿した硫酸カルシウムを吸引Ｆ取する。Ｐ液の体
積の２０％に相当する量の塩化カリウムをｐ液にかく拌
しながら加える；かく拌を４時間続け、沈殿した生成物
を吸引戸数して乾燥させる。
で１０分間で３−クロロ−Ｎ、Ｎ−ビス−（ｌ−スルフ
ァトエチル）−アニリン１８．８部の硫酸水溶液を流入
させる。炭酸ナトリウムでまたは殊に、硫酸を結合して
硫酸を硫酸カルシウムとして沈殿させるために炭酸カル
シウムで、２と２．２との間の闇値に調節し、カップリ
ング混合物を更に３時間この声値に保つ。次に炭酸ナト
リウムまたは殊に炭酸カルシウムで声値を５．５に調節
し、沈殿した硫酸カルシウムを吸引Ｆ取する。Ｐ液の体
積の２０％に相当する量の塩化カリウムをｐ液にかく拌
しながら加える；かく拌を４時間続け、沈殿した生成物
を吸引戸数して乾燥させる。
塩化カリウムのほかに式
％式％
で示される反応性モノアゾ染料をカリウム塩の形で含む
橙赤色の粉末が得られる。４７９ ｎｍのλｍａ工を水
溶液で示すこの染料は、非常に優れた染料特性を示し、
セルロース繊維材料例えば綿の染色および印刷に非常に
よく適する。
橙赤色の粉末が得られる。４７９ ｎｍのλｍａ工を水
溶液で示すこの染料は、非常に優れた染料特性を示し、
セルロース繊維材料例えば綿の染色および印刷に非常に
よく適する。
繊維反応性染料に通例の適用方法および固着方法を使用
するとこの染料は、高い固着度で、十分な堅牢性特に湿
式処理に対する堅牢性例えば特に６０ないし９５℃での
十分な洗たく堅牢性、アルカリ性の汗および塩素水に対
する十分な堅牢性並びに汗および光に対する十分な堅牢
性を示す濃い橙赤色の染物および印刷物を生じる。
するとこの染料は、高い固着度で、十分な堅牢性特に湿
式処理に対する堅牢性例えば特に６０ないし９５℃での
十分な洗たく堅牢性、アルカリ性の汗および塩素水に対
する十分な堅牢性並びに汗および光に対する十分な堅牢
性を示す濃い橙赤色の染物および印刷物を生じる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒは水素原子、塩素原子もしくは臭素原子または
Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基もしくはＣ＿１〜Ｃ＿４−
アルコキシ基を意味し、ｍは数の０または１を表わし、
硫酸半エステルのオキシエチルスルホニル基は互いにｏ
−位またはｐ−位にある） で示される単環式ビス−オキシエチルスルホニル−アニ
リン。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物。 ７、 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物。 ８、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒは水素原子、塩素原子もしくは臭素原子または
Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基もしくはＣ＿１〜Ｃ＿４−
アルコキシ基を意味し、ｍは数の０または１を表わし、
硫酸半エステルのオキシエチルスルホニル基は互いにｏ
−位またはｐ−位にある） で示される単環式ビス−オキシエチルスルホニル−アニ
リンを製造する方法にして、式（２）▲数式、化学式、
表等があります▼（２） （式中Ｒは前記の意味をもち、Ｒ′は塩素原子または臭
素原子を意味しそしてβ−オキシエチルスルホニル基に
対してｏ−位またはｐ−位にある） で示される化合物を、場合により水を希釈剤として添加
して、少なくとも理論量の酸結合性アルカリ金属化合物
またはアルカリ土類金属化合物の存在下で１０〜６０℃
、殊に２０〜４０℃の温度で、少なくとも理論量のチオ
グリコールと反応させ、このようにして得られた式（３
） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｒは前記の意味をもち、二つの硫黄含有基は互い
にｏ−位またはｐ−位にある） で示される化合物を、中間単離を行なつた後にまたは中
間単離を行なわずに、触媒量の三酸化タングステンまた
はタングステン酸アルカリおよび水を加えそして非酸化
性無機もしくは有機酸の添加によつてｐＨ値を４〜６に
調節した後に過酸化水素で４０℃から１００℃までの温
度で酸化し、このようにして得られた式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中Ｒは前記の意味をもち、二つのβ−オキシエチル
スルホニル基は互いにｏ−位またはｐ−位にある） で示される化合物を、既知の方法で鉄／酸によつて還元
するかまたは水性媒質中でニッケル触媒もしくは貴金属
触媒で接触還元し、このようにして得られた一般式（５
） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中Ｒは前記の意味をもち、二つのβ−オキシエチル
スルホニル基は互いにｏ−位またはｐ−位にある） で示される化合物を、場合により既知の方法で、濃硫酸
、発煙硫酸、硫酸−水化物と発煙硫酸との混合物、三酸
化硫黄またはクロルスルホン酸によつてｍ＝１の前記式
（１）で示されるビス硫酸半エステルに変えることを特
徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3441273.5 | 1984-11-12 | ||
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Publications (2)
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