JPS61118312A - 少くとも一種の共可溶化されたｎ置換２−ニトロパラフエニレンジアミンを含有するケラチン質繊維用染色組成物および対応するケラチン質繊維染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本＠明はＮ置換２−ニトロパラフェニレンＰ７擢ン系の
＝）ｏ化Ｉ［御染料少くとも一種をざ有する、ケラチン
Ｘ　ｒ＝ｑ　＊も特に生きている人の上映用の美色組成
物に関する◇ クツチン＊＠ａ染色用の染色液の成分として二）ａｚｆ
り７エエレノゾアζンまたはそ、の置換生成物を使用す
ることは公知である。

これらの染料は、毛髪にセ建パーマネントとも云われる
直接染色を与え、また酸化染料と共に１戚化染色用組成
物に使用して、ハイライトに實んだ相補的な四部、暗部
を得ることができる。

毛沃染めにおい【は所望の色合を潜るための成分として
？８、赤色、モーデ色、およびすみれ色が必要であり、
既にこの型のｔμ接毛髪柔科として、２−ニド四パック
エニレンゾアミンの詠４体でめつてその４位のアミノ基
がモノまたはゾ置美されており、１位のアきノ基はモノ
１崖換されていてもよく、芳香族環の残りの位置は１１
を換されていてもされていなくてもよいものを使用する
ことが提案されている。

これら従来の２−ニド讐パラフェニレンジアミンＬＶ導
体は水に十分溶解または分散しないことが多く、このこ
とは毛Ａ！鞠めにおいて暗色を得たい４会に大きな欠点
となる。もし染料が歯色媒゛べ中に可解化されていない
と、染色が不均一となり、考えたよりも淡くしか染まら
ない危険が大きい。

実際、１々の色調を得るための染料の汁の多い染色処方
の場合、または濡解性の低い媒質の場きには、桑科が再
涜晶して染浴中に残存し電装に移行しないということが
生ずる・ このため、２−ニトロパラ７二二レンゾア建ン、透導体
であつ℃その４立のアさノ基はモノまたはゾレを洪され
ており、１位のアミノ基は置換されでいてもされていな
くてもよく、芳香襄壌の残りの位置は置換されていても
１ｄ供されていなくても良いものから製造したＩ：Ａ８
１！！、組成物は従来、艮好な染色とい５要求を十分に
満足するものではなかった。

本発明者は鳶くべきことに、４位のアミノ基が低級アル
キルまたはヒＰ　ａキシアルキル基によってモノまたは
ゾ１シ換され【おり、１位のアミノ基は低級アルキルま
たはヒトミキシアルキル越によって彎僕されているかま
たはされておらず、芳香族環はＮｏ１１に対しパラ立に
おいて置換されていてもされていなくてもよい２−エト
四パツフェニレンゾア建ンから成る、赤色、モーデ色、
Ｗ色またはすみれ色のニド胃化直接染料少くともｍ−を
含有する染色組成物に、キナンチン詐導体な卯えること
により、前記赤色、モーデ色、を色またはすみれ色のニ
ド胃ｒｔ：、直虜染料のｍ解性が共町界化現礒によって
収得されることｔ発見した。

本発明の染色Ｉ組成物は、上５すべ遺２−ニトロパジ７
エエレン゛シア建ン系のニトロ化直接嫡科の潜在的、染
色能力をより十分くγ８用するという利点を有する。

：Ａ副に、との絢可峨化剤の尋人により、２−二トロパ
ラフエニレンゾアミン系のニトロ化ｒ−（Ｑ　染料に富
む染色’Ｊ　＆物中において、または可解出力の弱い媒
質を含む６Ｑ色８％＊　＆　勘中におい℃これら染料が
ゼｆ清畠する危険を防止することかできる。本発明の組
ｊｉ’を智に１（用する共町浴化刑はまた、パ色であり
Ｌせって、色相の異なる一Ｉｉ２１の染料の組合せで生
ずるホスの１斤石の色調な全く変化させないという利点
がある。

元って本発明は、少くとも一燻の次式（鳳）（本式に、
おいて、 ｎは０または１であり、 Ｒ′ｌおよびＲ１は水、べＩ釈子か、１〜特徴ｉ＃の炭
礒原子馨・ぼする１級アルキル基かまたは２〜３？１１
の炭素原子を有する低級ヒｒ■キクアケ、キル基かを表
わし、 Ｒ′ｓは水：Ｊ［子を表わし、 Ｒ−は水素原子か、１〜４＃の炭素原子を有する低級ア
ルｄＰ、Ａ／基か、１〜４個の炭素原子を有する低級ア
ルコキシ基かまたはハロゲン原子かを表わし、 机はさらに、Ｒ’ｌ、Ｒ〜、Ｒ′６が水１ｇ原子でかつ
ｎが１である場合はオキソ基を表わし得るものとし、 Ｒ′ｓは水素原子、１〜’ｌ　ｉｒｄの炭素原子を胃す
る低級アルキル基、低級上）またはポリヒルａ中ジアル
キル暮、５−＜２−ヒトａ−＋ジエチル）（メチル）−
アにノー２−ヒｒ四キシプ四ビル鎖を表わすか、または
２；１の同一のヘテは原子例えば″Ｉ４索原子か２個の
異なるヘテ四原子例えば窒素原子と１＃！累原子かを含
有する複素環式系によって置換された、１〜４個の炭素
原子を有する低級アルキル基、そして特に１−ぎペリジ
ノエチ／Ｉ／Ｉｌｉ、、１−ぎベラジノエテ／Ｉ／危、
４−モＡ／　ホ９ツメチル基、または４−モルホリノエ
チル基を表わすか、アセトノ５または６−ゾクパンスル
ホンｊを表わし、 ｕ′１％　　Ｒ’２　、ｕ／、　％　Ｒ−およびｎｌ、
が同時に水ｇ原子を表わすことはできないものとする）
に対応する少くとも一楢の′＃テンチン→導体を、遊ｈ
１の状ｄまたはｇｅ４−４または有機酸の塩として、合
せて官有することをｌ０徴とする、式（１）（本式にお
い【、 Ｒ１は水素原子か、１〜２傭の炭素原子を有する低級ア
ル中ル基か、β−ヒＦ　ａ中ジエチル基かを表わし、 Ｒ１１はβ−ヒＰ１２中ジエチル基を攪わし、Ｒ３は水
素原子か、１〜２−の炭素原子を有する低級アルキル層
か、β−ヒドロキシエチル基かを表わし、 Ｒ４は水素原子か、１〜４．園のＲ素原子を有する低級
アルキル塙かハロゲン原子かを表わすが、ただしＲ４が
水＠原子でないときはＲ５は水素原子を表わすものとす
る） で表わされる少くとも一櫨の２−ニトロパック二重しン
ジア建ン系のニド請出直接染料をｉ／！ｉ峠でまたは塩
の形で適当な媒質中に官有する、ケラチンＸ愼維、特に
人の弔髪用染色組成物に関する。

本発明の染色組成物中に有利に選ばれる式０）の化合物
は、テオフィリン、カフェイン、７−（２，３−ジヒド
はキシ！目ビル）テオフィリンおよび尿酸である。

式（１）で表わされ、式（１）の化合物の存吐くよって
？！Ｉ！Ｊ解性が改善される化合物の列として次のもの
が挙げられる： ａ）　　Ｒ１がメチル基であり、Ｒ雪およびＲ５がβ−
Ｅド四キシエチル基であり、穐が水素原子である「ヒｆ
！−物、 ｂ）　　Ｒ１およびＲ３がメチル基であり、Ｒｇがβ−
ヒドロキシエチル基であり、Ｒ４が水１原子である化合
物、 Ｃ）　　Ｒ１、Ｒ２およびＲ５がβ−Ｗｐｏキ７ｚチル
基であり、Ｒ４が水素水子である化合者、ｄ）　　Ｒ１
およびＲ３が水素原子であり、−がβ−ヒド冑中ジエチ
ル基であり、Ｒ４がメチル基である化合物、 ならびにこれらに対応する、酸の塩。

を元男のため、式（厘ンで表わされる数種の化合物の一
定庚の存在における式（夏）の染料の１８℃における溶
１４　ｉ只変を次表に示した＠酵解限度は次の組成物で
画定した： 式（１）の１ヒ含・Ｉフ　　　　　　　・・・・・・ｙ
１式（１）の化合物　　　　　　　　・・・・・・ｘｉ
エチレングリコール七モノチルエーテル・・・・・・１
０Ｉ ２−アさノー２−メチル−１−プロパツール（充分、よ
）　　　　　　　　　　ｐ）１９．６水（；ｒ、公社）
　　　　　　　　　　１００！ｉＩは上に定義した特定
の媒質中に祷解し得る、式（１）で表わされる問題の染
料の最大凌である＠溶解度の測定方法は次の通りである
：大過剰の式（１）で宍わされる染料を、式（１）の化
合物ｙｌと共に１上記の化粧品へ剤中に分散する＠組成
物を６０℃（湯浴）Ｋ１５分間保持した後６０分間かき
まぜて室温の空気により（室温が１８℃より高いことを
チェックしつ〜）冷即する。この６０分後、組成物を１
８℃に保ったＭＫ入れ、こ〜で少くとも４８時間保つ。

室から組成物を取出し【直ちに濾過する。濾液を集め、
高連液体クロマト（ＨＰＬＣ）　Ｋよって染料才有曖を
分計する。

拳　かつこ内の数字は、式（ｆｆｉ）の化合物の存在に
おける武（１）の染料の！ｄ度の改良値を示す０すなわ
ち、式（１）で表わされる染料である、１−（β−ヒー
ロキシエチル）ア（）−２−品トロー４−〔ビス（β−
ヒｒロキシエチル）アζノ〕ベンゼンは、前記！６．真
中のカフェインの六を０から１．５ｇに増す場合に１前
記媒貢中に２．７倍も可溶となる。

式（１）で賛わされる化合物は、特ｔｃ、　７ランス′
１す許１．１０１，９０４号、１，特徴１，１２４号、
１．４５４，３１５号および１，４５４．３　ｉ　４号
並びに米１１ｃｉ’Ｆ　６．’ｔ　６８９４４２号およ
びフランス４￥Ｉａ！ｆ出４８１／１９，５９５号に記
載されている。

式（りで侵わされる化合物は当業者にとり周知である。

好ましい実権・：１様によれば、本発明の染色組成゛１
勿中の式（１）の化合＊＜および（または）対応する塩
）のｄＫは、組成物の全爪峨に対し遊離塩基として０．
０５ないし５真逢％、特に０．１ないし６（塚孟％であ
り、武（１）の１ヒ含吻（および（または）対応する塩
）の組成物中の一度は、ゼ１底物の全信賛に対し遊陶塩
基として０．１ないし５近破％、好ましくは０．３ない
し３Ｎ；歳聾である。

本発明の組成物は式（１）および（１）で表わされる化
＆物の他に、遊離のまたは１の形で、次のものを含有す
ることができる： １）酸化虞基例えばパックユニしンジアミン順、パラア
ミノフェノール虜および複奢貨式塩眉、２）組成物が少
くとも一度のぺ化塩基を含有する場合は、メタフェニレ
ンジアミン類、メタアミノフェノール類またはメタジフ
ェノ−／Ｉ／！Ｉｉ４の部類に＠するか（累１式カップ
ラーに４する、−１１以上のカツダラー、 ６）オルトフェニレンシア建ン鶏かオルトアミノフェノ
ール噴かであって、その４またはア）ノ基に・ＩＯＩを
有するかまたは有しないもの、もしくはオルトジフェノ
ール、 ４）ヒＶロキシル基、メトキシル基またはアよノ嶋から
成る群から選ばれる少くとも６１凶の：１イ換基をベン
ゼン虫にざ有するベンゼン系列の染料ｒ７１　ｋＡ体、 ５）す７タレン系列の檗科前一体、 ６）インドアニリンノ焉か、インｒ７エノール項かイン
ドアミン類かのロイコ祷導体、 ７ン　式（Ｉ）または（１）のもの以外のエトａ（ヒ直
接シ１４科０ ８）非二トセ化直接染料例えばアｆ染料またはアントラ
キノン染料◎ 本シＩ３明の染色織成物は、適当な媒質として、水およ
び（または）化粧品としての見地から容認し優る４ｆ・
礪ｉ’？Ｊ媒、さらに詳しくは、アルコール類例えばエ
チルアルコール、イソプロＣルアルコール、ベンジルア
ルコールおヨヒフエエルエチルアルコール、またはグリ
；−ル類かグリー−ルエーテルｍＺＪえばエチレングリ
コールおよびそのそツメチル、モノエチルおよびモツプ
チルエーテル、ｆＲピレングリコール、デチレングリ；
−ルおよびジエチレングリコール、ならびにジエチレン
グリコールのアルキルエーテル例えばジエチレングリニ
ールモノエチルエーテルおヨヒモノデチルエーテ〃を、
組成物の全火擬に対して０．５ないし２０火は５、好ま
しくは２ないし１０収ψ％含有することができる。

本発明の組成物にはさらＩｆＣ８ｒｌ肪アミｒ１例えば
；シラか５１９４からされる酸かラフリン淑かオレイン
酸かのモノまたはジエタノールア建ドを加えることかで
きる。

陰イオン性、陽イオン性、非イオン性またはＷｒｉｔ性
の界６ｄ活性剤またはそれらの混合物も本発明の４成＃
ｌＫ加えることができるう界面γ＆性削り本発明の組成
物中の存在割合は、組成物の全市凝ＶＣ対して好ましく
は０，１ないし５０可埼シ、有利には１ないし２０なｔ
％である・ 界ｍｒｓ性剤としては’ｉｆ’　Ｋ　ｓ単独または混合
で使用される陰イオン性界面活性剤、例えば次の化合物
のアルカリ金属塩、！グネシクム塩、アンモエフ為塩、
アミン塩またはアルカノールアミン坦が挙げられる： ・アルキルナル７エート、アルキルエーテルサルフェー
ト、エトキシル化されたまたはエトキシル化されていな
いアルキルアミドサルツエート、アＡ／−？／ｌ／スル
ホネート、プルキルアンドスルホネート、アルファオレ
フィンスルホネート、アルキルスルホアセテート、たｙ
しこれら化合物のアルキル基は１２ないし１８個の炭素
の直鎖を有するものとする。

さらに、前述の塩の形として、脂肪酸しＩＪえばラフリ
ン酸、ζリスチン酸、オレイン酸、リシノーＡｆｌ菫、
ハ／Ｉ／ミチン酸、ステアリンＩ設、コブナツツ油か水
ネ添加ココナツツ油かの改、またはポリグリコールエー
テルのカルボン酸な使用することもできる。

１号イオン性界面活性剤としては待ＩＣ脂肪アミン塩、
；、：ｊ４四級アンモニワム塩例えばアルキルジメチル
ベンジルアンモニクム、アルキルトリメチルアンモニウ
ム、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムお
よびジメチルジアルキルアンモニクムのり冒リドおよび
デロミｒ１アルキルビリジニクム」４およびイミダシリ
ン誘尋体が挙げられる０ト賓記第四級アンそニクム祷専
体のアル命ル繍は、好ましくは１２〜１８（ｉｌの炭素
Ｌｔス子を有する長門の基である。

また、陽イオン性をイイするアミンオキシｒも・≠げる
ことができる＠ 便用し得る両性界面活注削としては特に、アルキルアミ
ノモノおよびジゾロビオネート、ベタインｌＡ岡えばア
ルキルエーテル、Ｎ−アルキルスルホベタインおよびＮ
−アルキルアミノベタインであって、アル中／Ｉ／縞が
１〜２２特徴４の吠＊原子を有するもの、およびシクセ
イミジニクム化会物例えばアルキルイミダシリンが挙げ
られる。

本発明の組成′吻に性交に応じ１′り用し得る非イオン
性界面活性剤としては、モノアルコールかアルキルフェ
ノールかアンドかα−ジオールかとグリシドールとのｒ
宿３物、例えばフランス特許２．０９１．５１６号、２
，１６９．７８７号および２．３２８，７６３号により
ｆＡ造される化合物、式％式％ （本式においてＲは８〜２２＠の尿素原子をＨするアル
キＮ基、アルケニル基またはアルキルアリール基を表わ
し、ｍは１から１０までのＵ紋である） で炭わされる化＆物、ポリエトキシル化またはポリエト
キシル化された、Ｃｌ５Ｃ１１の１，１ａ肪、実直Ｍを
＝？ｉＴｆるアルコール、アルキルフェノールまたはｓ
Ｆｌ　ｍｌ　＃　、エチレンオキシドおよびゾロぎレン
オ中シトと＋Ｉｕ肪アルコールとの縮合物、少くとも５
そルのエチレンオキシ−を含むポリエトキシル化された
ｈσ肪アミド、およびポリエトキシル化されたｙｔｔ肪
アミンが挙げられる。

本発明の組成物に添加し優る増粘剤は有利には、アルギ
ン酸ナトリウム、アラビアプム）グアーがム、セルロー
ス誘導体例えばメチルセルロース、ヒト四キシエチルセ
ル冒−ス、ヒｒロ中シブｖａｔルメチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロースのナトリウム塩およびアクリ
ル酸ポリマーから成る辞から選ばれる。無ｔＡ増粘剤例
えばベントナイトも１吏用しｔ８る＠ これらのｉｇ４粘剤は重縮でまたは混合して便用され、
好ましい割合は醸成物の全Ａｔに対して０．５ないし５
灰＊に％、有利には０．５ないし６水成％であるう 本＠明の染色組成物は酸性、中性またはアルカリ性−に
おいて−合することができ、−は４から１０．５、好ま
しくは６から１０まで変比し得る◇使用し得るアルカリ
性化削としてはアルカノールアミンおよびアルカリ金属
かアン七ニクムかの水酸化物および炭酸塩が挙げられる
。筒用し得る酸性化剤としては乳酸、６ｔｆＲＳ酒石酸
、リン歳、塩酸およびクエン酸が挙げられる。

本染色組成物はこの他に、櫨々の慣用の補助剤例えば酸
化防止剤、香料、金属イオンＭ　＠ｒｌｌ　、フィルム
形成性物質およびトリートメント刑、分散剤、ヘアーン
ヂイショニング剤、防腐剤および乳白剤、ならびに化粧
品に慣用される任意の他の補助剤を含有することができ
る。

本発明の染色組成物は、毛染め用に、慣用の燻櫨の形態
、例えば増粘またはゼリー化した液体、クリームまたは
グアＥ２ｆ＃７オーム、またはケッチン買−シ＜−の、
染色を行なうのに適轟な任意の他の形態をとることがで
きる。

本発明の染色組成物が少くとも一徨の酸化塩基を含有す
る場合は、ｋ用に際して、改化剤列えば過酸化物および
アルカリ金属過酸塩、例えば過酸１ヒ水素、過酸ｆヒナ
トリクム、過酸化カリクム、過ホウ酸ナトリクム、過炭
酸ナトリウムおよび過酸化尿素をこの醸成物と混合する
。

本発明はまた、上に定義した染色組成物を乾燥したまた
は湿ったケラチン貞ｆへ維に作用させておくことを４？
微とする、ケラチンｊ［維、特に人の毛髪の盾染色法を
その主題とする。本発明の組成物はそれが酸化染料を含
まぬときは非リンスローションとして使用することがで
きる。換言すれば、本発明の組成物をケラチン賞（截維
に施し、次に中間にリンスを行なうことなく乾燥する。

他の使用感様ｔｃおいては、本発明の染色組成物を６分
から６０分まで、好ましくは５分から４５分までの曝露
時間ケラチンｌＴｔ、　＋Ｑ維に施し、次にリンスし、
場合により洗浄し、再びリンス後乾燥する０本１発明の
染色組成物は、パーマネントウエーブをかけた、もしく
はパーマネントをかけまたはかげずに強くまたは軽く漂
白した、自然のまたは漂白した毛長に施すことができる
。

本発明の主題の理解をさらに完全なものとするため、以
下実施例により使用の悪様孜（・重を説明するが、これ
は単に説明を目的とするものであって本発明を限定する
ものではない。

例　　１ 次の組成１刀をＡ４表する： １−（β−ヒｒ四キシエチル）アζノ ー２−ニドｌ：ｌ−４−（ビス（β−ヒドロキシエチル
）ア電ノ〕ベンゼン　　・・・・・・１．８ｙ１−（β
−ヒト四命中ジエチルア＜／ −２−二）Ｅ２−４−（（β−ヒト四キシエチ、Ａ／）
アミノコベンゼン　　　　・・・・・・０．１１２−メ
トキク−１−（β−とド四中ジ エチル）アンノー４−エト關ベンゼン・・・・・・０．
１ｇ（６−メチルア建ノー４−ニトロフェ ノ中シンエタノール　　　　　　　　・・・・・・０．
１！ｙ１−アｔノー２−二トツー４−〔（β−ヒー彎キ
シエチル）アイノコベンゼン　・・・・・・０．６Ｉ５
−ｆｉｆルアｔ／−４−二ト四ツユニルーｌ、ｒ−ゾヒ
ｒロキシｆｖｓピルエーテル　　　　　　　　　　　　
　　・・・・・・０．６Ｉカフエイン　　　　　　　　
　　　　・・・・・・１．６Ｉ２クリン酸ゾエタノール
ア建ド　　　・・・・・・２．５１２クリン酸　　　　
　　　　　　　　　・・・・−１，５Ｆエチレンオキシ
ド４０モルで処理した ラクリルアルコール　　　　　　　　・・・・・・５．
０　！１２−エトキクエタノール　　　　　　・・・・
−５，０Ｉ！ヒドロキシエチル七ル四−ス（ハーキ エレス社より「ナト冒ノーバＮａｔｒｏａｏＬ）２５０
１４）［Ｒの名称で阪売）　　　　・・・・・・０．１
１２−アζノー２−メチルー１−７’胃パノール　　　
　　　　　　・・・・・・十分よ・・・・−・ｐＨ９，
５脱堪水　　　　　　　　　・・・・・・十分量・・・
・・・１００　ＩＩこの組成物を栗色に染めた毛泌に６
０分施す。

毛長をリンスし、乾燥すると紫−すみれ褐色の層巳が潜
られる。

例　　２ 次の組成物を調製する： １−メチルアミノ−２−ニトロ−４− 〔メチル（β−ヒｐ　ａ中ジエチル）アミノコベンゼン
　　　　　　　　　　・・・・・・０．５１２−ア建ノ
ー４−メチル−５−（β− ヒドロキシエチル）アイノー１−二ト 四ベンゼン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
２　／４−（β−ヒドロキシエチル）７１ノ ー６−二トｐフェノキシ〕エタノール・・・・・・１．
０１７−（２，５−ゾヒドセキシプ四ぎル）テオフィリ
ン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．９　ｇエ
チレンオキシド９モルで処理したノ ニルフェノール　　　　　　　　　　川・・・ａ、ｏ　
ｙオレイン酸ゾエタノールアずド　　　・・・・・・２
．０　ｌ１２−ｆト中ジェタノール　　　　　　・・・
　１０．０　！ｉヒドロキシメロビルセルロース（バー ｄＰ具しス社より「クルセル（ＸＩ、０ＣＩＩＬ）司の
名称で販売）　　　　　　　　　　・・・・・・０．１
５．Ｓ＋２−ア擢ノー２−メチルー１−７’ロバノール
　　　　　　　・・・・・・十分量・・・　−・・・９
．０説塩水　　　　　　　・・・・・・十分量　　・・
・・・・１００　！ｙこの）・；ｔａ物ｆｉ！ｅ淡栗色
の毛淡に２０分ｍ１施す。

＠髪をリンスし乾燥すると、燗赤色の着色が得られる。

１２’ＩＩ　　３ 次のｔｏ成・勿を調（４する： １．４−シアきノベンゼン　　　　　・・・・・・０．
２１１−ア建ノー４−ヒドロキシベンゼン・・・・・・
０．１９１−アミノ−４−メチル−６−ヒドロ キシベンゼン　　　　　　　　　　　川・・・ｏ、ｏｓ
ｙ２−アン）−４−メチル−５−（／− ヒドロキシエチル）アンノー１−二ト ロベンゼン　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０
．２５＃７−（２，５−ジヒドロキシゾロビル）テオフ
ィリン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．５１セ
チルアルコールとステアリルアルー ールの５０　：　５０晶会１勿　　　　　　・・・・・
・ｉｓ、ｏｙ２−オクチルドデカノール　　　　　・・
・・・・６．０Ｉ工チレンオ中シト１５モルで処理した セチル／ステアリルアルコール　　　・・・・・・５．
０　、Ｆツクリル硫酸アンモニウム　　　　　・・・　
１２．Ｏｊｉ道亜硫酸ナトリクＡ（３５°ズーメン　・
・・・・・２．０　Ｎ７／４＝’＃１ｒｆｆｌ　（２２
０、ｊＴ”−メン　　−ｔｏ、ｏ、ｒ脱塩水　　　　　
　　　・・・・・・十分量　・・・・・・１００，９こ
のクリームを使用時にそのｉｔの１．５４＊の、「２０
容」過酸化水素を含む１疲化用乳液で希釈する０鳩＆醜
く、得られた新たなりリームを淡栗色の毛髪に５０分間
總す＠ 毛髪をリンス後シャンプーし、乾燥する。金喝色の暗い
デ四ンＰの着色が得られる。

次の組成物を調製する： ２−ア建ノー４−クロ寵−５−（β− しＰロキシエチル）ア建ノー１−ニト ロベンゼン　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０
．６　Ｎ４−（β−ヒト薗キシエデルンアイノ ー３−ニトロフェニル−β、ｒ−ゾヒ ド四キシｆロピルエーテル　　　　　・・・・・・０．
４　ｌ１１−メチルアオノー２−ニトロ−４− 〔ビス（β−ヒｒ口中ジエチル）アミ ノコベン−ビン　　　　　　　　　　　川・・・０．１
５．Ｆｌ−（β−メトキシエチ／Ｌ／）アミノ−４−ア
ミノベンゼンジヒドロクロリド・・・・・・０．４ｙ（
２，４−ジアミノフェノキシ）エタ ノールジヒド胃クロリド　　　　　　・・・・・・ｏ、
ｏｓ、！ｉｉ！１．４−ジヒｒロキシベンゼン　　　・
・・・・・０．１５．！ｉ’１−アミノー６−ヒ＃Ｐ党
キシベンゼン川・・・０．１１１．３−１’ヒドロキシ
ベンゼン　　　・・・・・・０．２５１テオフイリン　
　　　　　　　　　　・・・・・・１．６１グリセＩ−
ル２モルでグリセ四−ルｆヒシタオレイルアルコール　
　　　　　・・・・・・５．０　、？グリセは一ル４−
ｅニルでグリセロール比シタオレイルアルコール　　　
　　　　・・・・・・ｓ、ｏ　、ｐオレイン岐　　　　
　　　　　　　　　・・・−ｓ、ｏ　、ｐオレイ／酸ゾ
エタノール７４ド　　　・・−１２，ＯＪＦオレイルジ
エタノールアｔノ　　　　・・・・・・５．０Ｉエタノ
ール　　　　　　　　　　　　・・・　１０．０９２−
エト中ジェタノール　　　　　　川　１２．０　Ｉｉエ
チレンシアイン四朋１挟　　　　　　・・・・・・０．
２１アンモニア浴液（２２°ボーメ）　　　・・・　１
０．２．５ｒ重！＠鰍虐ナトリクム（３５°？−メ）・
・・・・・１．６１脱塩水　　　　　　　・・・・・・
十分帳用・・・ｉｏｏ　ｙこの液体を使用時に、等雀暖
の「２０゛与」過１￥＋２化水素で希釈する。得られた
ｒルを栗色の毛髪に６０分間施す。リンス、シャンプー
および乾燥の後に優られる色調は索−す＾れ色゛の淡い
染色であるＯ 例５ 次の組成物をｊ１４製する： １−メチルア建ノー２−ニトロ−４− 〔ビス（β−ヒドロキシエチル）アミ ノコベンゼン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．
１１１−（β−ヒＶ四午シエチ／Ｉ／）アミノ−２−二
）Ｗ−４−（メチル′（β−ヒドロキクエチルノアオノ
〕ペンぞン　・・・・・・０．１１６−メチルアミノ−
４−エト謂７エ二 ルーβ、ｒ−ゾヒドロキシゾロビルエ ーテル　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
６　、！ｆ２−ア（ノー４−メチル−５−（β− ヒドロキシエチルファ２ノー１−ニト ロベンゼン　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０
．０５，９テオフイリン　　　　　　　　　　　　・・
・・・・１．５１エチレンオキシげ９モルで処理したノ ニルフェノール　　　　　　　　　　・・・・・・８．
０　＃ラフリン酸ゾエタノールアミド　　　・・・・・
・２．０１２−ブトキシェタノール　　　　　　・・・
　１０．０　、ｆヒトハキジノａピルセルα−ス（ハー キエレス社から「クルセルＣ）Ｊの名称で販売）　　　
　　　　　　　　　　　・・・・・・０．１５．Ｆモノ
エタノ−ルアζノ　・・・・・・十分着　・・・ｐ）１
９．５税ユ１水　　　　　　　　・・・・・・十分縫　
・・・・・・１００　Ｉ！この液を栗色の毛髪に２０分
間施したのちリンスし乾燥すると、灰色Ｉ未栗色の着色
が得られる。

以上のＷ４　／Ｉｔ４例は、いかなる意味においても本
発明を限定するものでなく、本発明の一４ｉ［１月を二
亀脱することなく任意の所望の変法が可能であることは
明かである。

手続補正層（方式） ％式％ １、事件の表示　　昭和６０年特許願第１７８４６３Ｍ
対応するケラチン質繊維染色方法 ３、補正をする者　　事件との関係　　特許出願人口　
　　　　　し　　　　　　ア　　　　　　ル（昭和６０
年１１月２６日発送） （３）明細書の浄書（内容に変更なし）７、補正の内容
　　　　　別７−紙　の　と　あ　リ（−゛ ’、、／

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. （１）少くとも一種の次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （本式において、 ｎは０または１であり、 Ｒ＿１′およびＲ＿２′は水素原子か、１〜４個の炭素
   原子を有する低級アルキル基か、または２〜３個の炭素
   原子を有する低級ヒドロキシアルキル基かを表わし、 Ｒ＿３′は水素原子を長わし、 Ｒ＿４′は水素原子か、１〜４個の炭素原子を有する低
   級アルキル基か、１〜４個の炭素原子を有する低級アル
   コキシ基かまたはハロゲン原子かを表わし、Ｒ＿４′は
   さらに、Ｒ＿１′、Ｒ＿２′、Ｒ＿３′が水素原子でか
   つｎが１である場合はオキソ基を表わし得るものとし、 Ｒ＿３′は水素原子、１〜４個の炭素原子を有する低級
   アルキル基、低級モノまたはポリヒドロキシアルキル基
   、３−（２−ヒドロキシエチル）（メチル）アミノ−２
   −ヒドロキシプロピル鎖を表わすか、または２個の同一
   のヘテロ原子例えば窒素原子か２個の異るヘテロ原子例
   えば窒素原子と酸素原子かを含有する複素環式系によっ
   て置換された、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキ
   ル基、特に１−ピペリジノエチル基、１−ピペラジノエ
   チル基、４−モルホリノメチル基または４−モルホリノ
   エチル基を表わすか、アセト基または３−プロパンスル
   ホン基を表わし、 Ｒ＿１′、Ｒ＿２′、Ｒ＿３′、Ｒ＿４′およびＲ＿５
   ′、が同時に水素原子を表わすことはできないものとす
   る） に対応する少くとも一種のキサンチン誘導体を、遊離の
   状態でまたは無機または有機酸の塩として、合せて含有
   することを特徴とする、式（ I ）▲数式、化学式、表
   等があります▼（ I ） （本式において Ｒ＿１は水素原子か、１〜２個の炭素原子を有する低級
   アルキル基か、β−ヒドロキシエチル基かを表わし、 Ｒ＿２はβ−ヒドロキシエチル基を表わし、Ｒ＿３は水
   素原子か、１〜２個の炭素原子を有する低級アルキル基
   か、β−ヒドロキシエチル基かを表わし、 Ｒ＿６は水素原子か、１〜４個の炭素原子を有する低級
   アルキル基かハロゲン原子かを表わすが、ただしＲ＿４
   が水素原子でないときはＲ＿３は水素原子を表わすもの
   とする） で表わされる少くとも一種の２−ニトロパラフェニレン
   ジアミン系のニトロ化直接染料を遊離または塩の形で適
   当な媒質中に含有する、ケラチン質繊維、特に人の毛髪
   用染色組成物。
2. （２）テオフィリン、カフェイン、７−（２，３−ジヒ
   ドロキシプロピル）テオフィリンおよび尿酸から成る群
   から選ばれる式（II）で表わされる化合物少くとも一種
   を含有することを特徴とする前項（１）に記載の組成物
   。
3. （３）式（ I ）で表わされ、式中Ｒ＿１はメチル基で
   あり、Ｒ＿２およびＲ＿３はβ−ヒドロキシエチル基で
   ありＲ＿４は水素原子である化合物を含有することを特
   徴とする前項（１）または（２）のいずれかに記載の組
   成物。
4. （４）式（ I ）で表わされ、式中Ｒ＿１およびＲ＿３
   はメチル基であり、Ｒ＿２はβ−ヒドロキシエチル基で
   あり、Ｒ＿４は水素原子である化合物を含有することを
   特徴とする、前項（１）ないし（３）のいずれかに記載
   の組成物。
5. （５）式（１）で表わされ、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２および
   Ｒ＿３はβ−ヒドロキシエチル基でありＲ＿４は水素原
   子である化合物を含有することを特徴とする、前項（１
   ）ないし（４）のいずれかに記載の組成物。
6. （６）式（１）で表わされ、式中Ｒ＿ＩおよびＲ＿３は
   水素原子であり、Ｒ＿２はβ−ヒドロキシエチル基であ
   り、Ｒ＿４はメチル基である化合物を含有することを特
   徴とする、前項（１）ないし（５）のいずれかに記載の
   組成物。
7. （７）遊離または塩の形で組成物中に存在する式（ I
   ）で表わされる化合物の濃度が組成物の全重量に対し遊
   離塩基として０．０５ないし５重量％、好ましくは０．
   １ないし３重量％であることを特徴とする、前項（１）
   ないし（６）のいずれかに記載の組成物。
8. （８）遊離または塩の形で組成物中に存在する式（II）
   で表わされる化合物の濃度が組成物の全重量に対し遊離
   塩基として０．１ないし５重量％、好ましくは０．３な
   いし３重量％であることを特徴とする、前項（１）ない
   し（７）のいずれかに記載の組成物。
9. （９）パラフェニレンジアミン類、パラアミノフェノー
   ル類、および複素環式塩基から成る群から選ばれる少く
   とも一種の酸化塩基を含有することを特徴とする、前項
   （１）ないし（８）のいずれかに記載の組成物。
10. （１０）メタフェニレンジアミン類、メタアミノフェノ
    ール類、メタジフェノール類、または複素環式カップラ
    ー類から成る群から選ばれる少くとも一種のカップラー
    を含有することを特徴とする前項（９）に記載の組成物
    。
11. （１１）においてまたはアミノ基において置換されてい
    るかまたは置換されていない、少くとも一種のオルトフ
    ェニレンジアミンおよび（または）少くとも一種のオル
    トアミノフェノールを含有するかまたはオルトジフェノ
    ールを含有することを特徴とする、前項（１）ないし（
    １０）のいずれかに記載の組成物。
12. （１２）ヒドロキシル基、メトキシル基またはアミノ基
    から成る群から選ばれる少くとも３個の置換基を環に有
    する少くとも一種のベンゼン系の染料前駆体を含有する
    ことを特徴とする前項（１）ないし（１１）のいずれか
    に記載の組成物。
13. （１３）少くとも一種のナフタレン系の染料前駆体を含
    有することを特徴とする、前項（１）ないし（１２）の
    いずれかに記載の組成物。
14. （１４）インドアニリンかインドフェノールかまたはイ
    ンダミンかのロイコ誘導体少くとも一種を含有すること
    を特徴とする、前項（１）ないし（１３）のいずれかに
    記載の組成物。
15. （１５）式（ I ）のものとは異なる少くとも一種のニ
    トロ化直線染料を含有することを特徴とする、前項（１
    ）ないし（１４）のいずれかに記載の組成物。
16. （１６）非ニトロ化直接染料そして特に、少くとも一種
    のアゾまたはアントラキノン染料を含有することを特徴
    とする、前項（１）ないし（１５）のいずれかに記載の
    組成物。
17. （１７）前記適当な媒質が水および（または）有機溶媒
    を含有し、溶媒の割合は組成物の全重量に対し０．５な
    いし２０重量％、好ましくは０．２ないし１０重量％で
    あることを特徴とする、前項（１）ないし（１６）のい
    ずれかに記載の組成物。
18. （１８）少くとも一種の脂肪アミド、特にコプラから誘
    導される酸かラウリン酸かオレイン酸かのモノまたはジ
    エタノールアミドを０．０５ないし１０重量％の濃度で
    含有することを特徴とする、前項（１）ないし（１７）
    のいずれかに記載の組成物。
19. （１９）少くとも一種の界面活性剤を組成物の全重量に
    対して０．１ないし５０重量％、好ましくは１ないし２
    ０重量％含有することを特徴とする、前項（１）ないし
    （１８）のいずれかに記載の組成物。
20. （２０）少くとも一種の増粘剤を組成物の全重量に対し
    て０．５ないし５重量％、好ましくは０．５ないし３重
    量％の濃度で含有することを特徴とする前項（１）ない
    し（１９）のいずれかに記載の組成物。
21. （２１）酸化防止剤、香料、金属イオン封鎖剤、フィル
    ム形成性物質、トリートメント剤、分散剤、ヘアコンデ
    ィションニング剤、防腐剤および乳白剤から成る詳から
    選ばれる少くとも一種の補助剤を含有することを特徴と
    する、前項（１）ないし（２０）のいずれかに記載の組
    成物。
22. （２２）ｐＨが４ないし１０．５、好ましくは６ないし
    １０であることを特徴とする前項（１）ないし（２１）
    のいずれかに記載の染色組成物。
23. （２３）増粘またはゼリー化した液体、クリームまたは
    エアロゾルフォームの形態であることを特徴とする、前
    項（１）ないし（２２）のいずれかに記載の染色組成物
    。
24. （２４）前項（１）ないし（２３）のいずれかに記載の
    組成物をケラチン質繊維に３分から６０分までの曝露時
    間作用させておき、次にこのケラチン質繊維をリンスし
    、さらに洗浄および再リンスを行ないまたは行わずに、
    乾燥することを特徴とする。ケラチン質繊維、特に人の
    毛髪の染色方法。
25. （２５）使用に際して十分な量の酸化剤を染色組成物に
    添加することを特徴とする、使用する染色組成物が少く
    とも一種の酸化塩基を含有する前項（２４）に記載の方
    法。
26. （２６）前項（１）ないし（８）および（１５）ないし
    （２３）のいずれかに記載の組成物をケラチン質繊維に
    施し、次に中間にリンスを行なうことなく乾燥すること
    を特徴とする、ケラチン質繊維、特に人の毛髪の染色方
    法。