JPS61111371A - 無黄変速乾型ウレタン塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる無黄変速乾型ウレタン塗料
用樹脂組成物に関し、さらに詳細には、自動車塗装（補
修）用、建築物、建材、電気製品または橋梁などの各種
の被塗物素材を対象とした塗料分野に利用することので
きる、とくに耐候性にすぐれた、特定のポリインシアネ
ートと特定のアクリルポリオールとの組み合わせになる
樹脂組成物に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕従
来、硬化剤たるポリイノシアネートと主剤たるアクリル
ポリオールとからなる二液型無黄変ウレタン塗料は耐候
性、耐久性、機械物性、耐薬品性のすぐれた塗膜を与え
るため極めて有用な工業材料であることが知られている
。

しかし、従来型の無黄変ウレタン塗料は常温で塗装した
際に塗膜の乾燥（硬化）に長時間を要し、さらにその間
にほこシが付着して仕上り外観を著しく低下せしめ、商
品価値を著しく損わしめるなど、実用上重大な欠点を有
していも 即ち、無黄変硬化剤は、通常、トリメチロールプロパン
などのポリオールと、ヘキサメチレンジイソシアネート
の付加体であるアダクト型のポリイソシアネート、ある
いは水とへキサメチレンジイソシアネートなどから得ら
れるビューレット型のポリイソシアネートが用いられて
きているが、これらの硬化剤はアクリルポリオールとの
組み合わせで無黄変ウレタン塗料用に用いるときは乾燥
に長時間を要する。

こうした欠点を改善する方法として、インホロンジイン
シアネートから誘導される軟化点の高い硬化剤を用いる
方ｌ　　　　　　　法が一部採用されているはいるが、
この種の硬化剤は反応性が著しく低い上に、軟化点が高
いために塗膜の架橋硬化が進み難く、したがって塗膜性
能が著しく低下することは衆知の如くである。

また、上述の乾燥の遅い硬化剤に硬化促進触媒を添加す
る方法も試みられてきてはいるが、こうした方法は塗料
のポットライフを著しく低下せしめる処から、塗装作業
に重大な障害をきたすことは免れ得ない。

他方、主剤に用いられるアクリルポリオールの軟化点を
、スチレンやメチルメタアクリレートなどの７−−ドモ
ノマーを多量に用いることによって極端に高め、加えて
見掛けの乾燥性を改良する方法も一部には試みられてい
るが、こうした方法は塗膜の架橋硬化を阻害し、しかも
塗膜の耐溶剤性を損わしめると共に、機械的性をも著し
く低下せしめる。

纒らに最近では、無黄変硬化剤にイソシアヌレート環を
有するポリイノシアネートが開発されつつあるが、上述
ノ硬化剤に比較して乾燥性は改善されてはいるが、アク
リルポリオールとの相溶性が著しく劣シ、したがって実
用に供し得るものではない。

以上の様に無黄変ウレタン塗料の従来技術は、実用上、
重大な欠点を有していた 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、既述の如く、従来の無黄変ウレタン塗料
の乾燥に長時間を要する欠点と、それに伴う塗装作業の
種々の問題点とを克服すべく鋭意研究の結果、本発明を
完成するに到った。

すなわち、本発明は必須の成分として、アルキレン、シ
クロアルキレン−およびアラルキレンジイソシアネート
よりなる群から選ばれるジインシアネート化合物と一分
子中に少なくとも６個の炭化水素置換基を有する分子ｆ
ｉＩ−１００〜ｔ０００ジオールをイソシアヌレート化
触媒の存在下に反応せしめて得られるイソシアヌレート
環を有するポリイソシアネートと、数平均分子量が２，
０００〜３Ｃ１，０００で、かつ水酸基価が２０〜２０
０なるアクリルポリオールとを含んで成る無黄変速乾型
ウレタン塗料組成物を提供するものであシ、該塗料樹脂
組成物によシ、従来よりの懸案を兄事に解決することが
できる。

ここにおいて、まず本発明の構成要素であるアルキレン
ジインシアネートの代表例としては、１，４−テトラメ
チレンジイソシアネート、１．６−へキサメチレンジイ
ンシアネート、２．２．４−もしくは２，４．４−）リ
メチルへキサメチレンジイソシアネート、２．６−ジイ
ンシアネートメチルカプロエート（リジンジイソシアネ
ート）マたはこれらの混合物などが挙げられ、シクロア
ルキレンジイソシアネートの代表例としては、１．３−
もしくは１．４−ジイソシアネートシクロヘキサン、１
．３−もしくは１ｆ４−ビス（インシアネートメチル）
−シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−４，４乙
ジイソシアネート、イソプロピリチン−ビス（４−シク
ロヘキシルイソシアネート）、３−インシアネートメチ
ル−３，５，５−）リメチルシクロヘキシルイソシアネ
ート（インホロンジイソシアネート）またはこれらの混
合物などが挙げられ、アラルキレンジインシアネートの
代表例としては、キシリレンジインシアネート、テトラ
メチルキシリレンジインシアネートもしくは４．４乙ビ
ス（インシアネートメチル）−ジフェニルメタンまたは
これらの混合物などが挙げられる。

他方、１分子中に３個以上の炭化水素置換基を有する分
子量が１００〜１０００なるジオールの代表例としては
、１．２．２−トリメチル−１，３−プロパンジオール
（２゜２−ジメチル−１，３−ブタンジオール）、２，
２−ジメチル−６−イソプロビル−１，６−プロパンジ
オール（２゜２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジ
オール）、２゜２−ジメチル−３−ベンジル−１，３−
プロパンジオール（２，２−ジメチル−４−フェニル−
１，３−ブタンジオール）、２．２−ジメチル−３−イ
ソブチル−１，５−プロパンジオール（２，２，４−）
ジメチル−１，３−ヘキサンジオール）、２，２，５．
３−テトラメチル−１，４−ブタンジオール、２，２．
４−トリメチル−１，５−ベンタンジオール、２，２．
４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオールもしくは２
，４．４−）ジメチル−１，６−ヘキサンジオールまた
はこれらの混合物などが挙げられる。

本発明法を実施するに当って、前掲された如き各ジイソ
シアネート化合物は、それぞれ各群の範囲に含まれるも
のであれば、いずれも単独使用または２種以上の併用が
可能であシ、乾燥性のすぐれた無黄変ウレタン塗料用硬
化剤としてのポリイソシアネートとなし得る。

しかし、かかる硬化剤の乾燥性を最適に保つと共に機械
物性および耐候性などの物性のノ（ランスを特に配慮し
た場　　。

合には、アルキレンジイソシアネートとシクロアルキレ
ンジイソシアネートとを８５〜５５／１５〜４５（重量
比）の範囲で併用することは極めて有効である。

同様に、アルキレンジイノシアネートとアラルキレンジ
インシアネートを９５〜７０１５〜５０（重量比）の範
囲で併用することもまた、硬化剤の乾燥性またはその他
の性能を最適に保つ上で有効である。

マタ、シクロアルキレンジイソシアネート、就中、イン
ホロンジイソシアネートは特にイソシアネート基の反応
性が劣るため、例外的に、単独では使用せずに、上述し
た如き範囲内で併用するに止めて使用することが望まし
い。

一分子中に３個以上の炭化水素置換基を有する分子量１
００〜１．０００のジオールは、たとえば特願昭５９−
３８！１５６号に記載の如く、イソシアヌレート環を有
するポリインシアネートが本来有しているすぐれた乾燥
性（硬化性）を損うことなく、しかも該ポリイソシアネ
ートの欠点であるアクリルポリオールとの相溶性を著し
く改良する上で極めて有効なものである。当該ジオール
の使用量としては前記ジイソシアネート化合物の総使用
、ｆｉＫ対して０．３〜３０モル％の範囲内であること
が適当であシ、さらに好ましくは３〜２０モル％の範囲
内であるのが適当であシ、ポリイノシアネートのイソシ
アネート含有率を高く保つ上からは特に望ましい。

なお、プロピレングリコールや１．６−ブタンジオール
などの通常のジオールの使用はポリイソシアネートの乾
燥性を著しく拶９ために好ましいものではない。

モノアルコール類または三官能以上のポリオールも同様
であり、とくに後者はポリイノシアネートの官能度を高
めすぎ、ポリイソシアネートの粘度を不必要に高めるの
で好ましくない。

しかしながら、本発明において用いられるジオールに対
して少量のモノアルコールやトリオールなどの混入ない
しは併用は、ポリイソシアネートの特性が損なわれない
範囲であれば許容できる。

本発明において使用し得る前記イソシアヌレート化触媒
は、電子密度が低く、陽イオン性の強い原子（団）を含
む化合物が適し、その例としては、例えば、Ｎ、Ｎ、Ｎ
−トリメチル、Ｎ−２−ヒドロキシプロビルアンモニウ
ムパラターシャリープチルベンソエートＣＩ）、ナトリ
ウムエチラート、ナトリウムプロピエート等を挙げるこ
とができ、とくに、式 の触媒は精製が容易であるため、ポリイソシアネートの
製造に適している。

しかしながら、かかるイソシアヌレート化触媒としては
止揚の式で示される化合物のみに特に限定されるもので
はなく、イソシアヌレート化に有効な触媒であれば、い
ずれでもよいことは勿論である。

なお、通常、触媒は、有機溶媒による希釈溶液として、
ジイソシアネート化合物に対して１０〜１０００　ＰＰ
ｒｒＬの範囲、好ましくは２０〜５００　ＰＰｍの量を
用いるのがよい。

本−明において用いられる前記イソシアヌレート環を有
するポリイソシアネートを得るに際して実施するイソシ
アヌレート化反応は、通常、３０〜１２０℃、好ましく
は４０〜１００℃の温度範囲で行うのがよく、その際の
反応の転化率は、前掲したそれぞれのジイソシアネート
化合物およびジオールの合計仕込量に対して２０〜７０
重量％、好ましくは６０〜６５重量％の範囲で実施する
のがよい。

７０％以上の転化率では、生成するポリイソシアネート
の分子量が高くな夛過ぎ、溶解性が低下するため好まし
くない。

、　反応を終了した反応混合物を、リン酸、モノクロル
酢酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などの化合物で含有
触媒を失効させた後、分子蒸溜などの方法に付して未反
応のジイソシアネート化合物を除去することによシ、ポ
リイソシアネートを得ることができる。

かくして得られるイソシアヌレート環含有ポリイソシア
ネートとしては１通常、数平均分子量が５５０〜ｔ２０
０で、かつ有機溶剤で７５重量％濃度に希釈した溶液に
おけるインシアネート含有率が１０〜１７％なる範囲内
にあるものが好適である。

当該ポリインシアネートの希釈溶剤としては酢酸エチル
、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、セロソルブアセテ
ートの如き、インシアネート基に対して不活性な各種の
有機溶媒が用いられる。

本発明のもう一つの構成要素である前記した数平均分子
量が２，０００〜３０，０００で、かつ水酸基価が２０
〜２００なるアクリルポリオールは、下記の一般式〔■
〕〜〔ｖ〕で示されるエチレン系炭化水素誘導体などを
主成分とし、かつこれら誘導体のラジカル重合によって
得られるものである。

ます、一般式 で示される化合物としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレンまた
ハハラターシャリープチルスチレンなどがあげられる。

次いで、一般式 で示される化合物としては、メチルメタアクリレート、
ｎ〜ブチルメタアクリレート、１ｓｏ−ブチルメタアク
リレート、ｔ−ブチルメタアクリレート、２−エチルへ
キシルメタアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレートｔ
たは２−エトキンエチルアクリレートなどｔ−Ｓげるこ
とができる。

１　　　　　−ま７ζ、一般式 〔但し、式中のＲ９およびへは前出の通りでるる。〕で
示される化合物としては、β−ヒドロキシエチルメタア
クリレート、β−ヒドロキシグロビルメタアクリレート
またはβ−ヒドロキシエチルアクリレートなどをろける
ことかで酋る。

さらに、一般式 で示される化合物としては、ジエチル７マレート、ジ−
ｎ−ブチル７マレート、ジイソブチル７マレートまたは
ジー２−エチルへキシルフマレートなどｆｆ１６げるこ
とができる。

さらにまた、止揚したそれぞれのｉ般式１：ＩＩ）（Ｖ
ｌには包含されないが、同棹のエチレン系炭化水素誘導
体でるつて、かつ当該アクリルポリオールを得る際に用
いられる化合物の例としては、メタアクリル酸、アクリ
ル酸もしぐはイタコン酸などのカルボキシ含有エチレン
系炭化水素；またはグリシジルメタアクリレートなどの
オキシラン環含有エチレン系炭化水素誘導体などをあけ
ることができる。

上記した各種のエチレン系炭化水素誘導体から当該アク
リルポリオールを調製するにさいしては、ベンゾイルパ
ーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチ
ルパーオクトエート、ジ−ｔ−ブチルバーオキシドまた
はｔ−ブナルバーベンゾエートなど公知慣用のラジカル
−始剤を用い、常法のラジカル重合反応に従って容易に
実施することができる。

また、かかるラジカル重合反応は、通常、６０〜１５０
℃の範囲で、トルエン、キシレンまたは酢酸ブチルなど
の有機′＃Ｉ媒中で行なわれるものでるる。

当該アクリルポリオールとしてハ、既述の如く、数平均
分子量が２．０００〜３０．０００なるものの使用が好
ましく、さらに好ましくは３，０００〜２α０００ｖも
のが適当でるる。

当該ポリオールにめっては、分子量がめまり低丁ざると
速乾性の伜科を得ることが難かしくなるし、逆に分子端
が為すぎると塗装作栗注を損うので好ましくない。

他方、当該ポリオールの水酸基価としては便脂固形分侯
算で２０〜２００でろることが好ましく、さらに好まし
くｔＩ′ｉ５０〜１２０のものが適している。

当該ポリオールの水酸基価があまり低くなりすぎると性
能のよい塗膜を得ることが難かしく、逆に高すぎると高
価なポリイソシアネートを多桁に用いることになり、鮮
済的な損失などの欠点を生じる。

な２％当該アクリルポリオールのガラス転移点（Ｔ９）
は好ましい乾録性を得るためｅこも余りに低くないこと
が望ましいとしても特に駆足されるものではないが、通
常は、このＴ！ｑが２５℃以上であることが好ましく、
３０℃以上でらるならはさらに好適である。逆に、当該
ポリオールのＴ！？が余シに高すぎると塗膜の可Ｉ奔曲
が失われる傾向がめる処から、一般的には８０℃以下、
さらに好１しくけ７０℃以下に保つことが望ましい。

当該ポリオールとして符に撓むなら、アルキド側脂ｒ含
むポリエステルなどで変性したもの有用いてもよい。

但し、そのさいの変性量としてはアクリルポリオール自
身が保有しているすぐれた耐候性を損なわしめないため
にも％５０重ｆ％以下、好ましくは３０重ｔ％以下に止
めることが望ましい。

’　　　　Ｕｎ。、イゎえイッ７ア８．−１工□よ、イ
ソシアネートとアクリルポリオールとを必須の成分とし
て含んで成る本発明の樹脂組成物を塗料として用いるに
は、これら各成分のそれぞれインシアネート基と水−基
とが等当量、つ１りＮＣ０１０Ｒ＝１．０　（当貴比）
になるより配合することによって速乾で性能のよい塗料
が得られるが、待に望むなら＃′ｉ、このＮＧＯｌｏＨ
が０．３〜２．０、好ましくは０．８〜１．２となるよ
うな配合割合でポリイソシアネートとポリオールと紫用
いてもよい。

不発明のウレタン塗料用樹脂組成物はそのままクリヤー
ワニスとして、多るいσチタン日、カーボンブラックま
たはシアニンブルーなどの各θ―料または体質顔料を含
む形でエナメル塗料として用いる仁とができる。

本発明組成物としてのこれらクリヤーワニスまたはエナ
メルに６つでは、前記必須成分たるそれぞれイソシアヌ
レート環含有ポリイソシアネートからなる硬化剤とアク
リルポリオールからなる主剤とから構成される二液型塗
料であジ、エナメルにおけるが料は通常、主剤に配合混
練して調製されゐ。こうした塗料化の際に必要な希釈溶
剤はウレタン塗料に用いられている通常のシンナーをそ
のまま用いることができる。

なお、本発明の組成物を塗料として用いるに際しては、
さらにセルロースアセテートブチレートもしぐはニトロ
セルロースなどの繊維素類、可ソ剤、レベリング剤また
は界面活性剤の如き公知慣用の添加剤を併用してもよく
、特に望むならば硬化触媒を併用してもよい。

本発明の組成物よジなる二液型塗料は、それを実用に供
する際に硬化剤および主剤なる各塗料成分を配合し、エ
アスプレー、エアレススプレー、静！塗装またはロール
コータ−などを用いる通常の塗装方法によって、乾燥性
のよい、しかも塗膜性能の良好な塗膜を得ることができ
る。

以上には常温硬化型の塗料に主眼をおいて説明している
が、苔に室むならば４０〜１００℃の温度で強制乾燥し
、極く短時間で硬化籟膜全得る方法全採用しても、良好
な塗膜を得ることができるものでるる。

このようにして２本発明組成物は鉄をはじめ、各種の非
鉄金属、無機質材料またはグラステックス材料なとの各
柚基材を被接するための好適な無黄変速乾型ウレタン塗
料として特に有用なものである。

〔実施例〕

次に、実施例によシ本発明ｔ−説明するが、本発明はこ
れによって何ら制約を受けるものではない。

以下、％とあるのは特に断」のない限シは、すべて貫走
％を意味するものとするう 実施例１ 攪拌機、望素ガス導入管、空冷管および温度計を備えた
容積２１のガラス製四ツロフラスコに、望素ガス雰囲気
下で、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｉ（ＭＤＩ　
；分子量＝１６８．２）の１，４００．９（８，３２モ
ル）２工ひ２．２，４−トリメチル−１，３−ベンタン
ジオール（ＴＭＰＤ；分子＆＝　１４６．．２　）の５
０！！（０，３４モル）　５仕込１ｖＴ：　７７　、ｘ
。

コに油浴を付して攪拌下に５５℃まで昇Ｔ品し、同温に
約１時間保持したのち、インシアスレート化触媒として
、前掲・の構造式ＣＩＩで示６れるＮ、Ｎ、Ｎ−トリメ
チル−Ｎ−２−ヒドロ午シグロビルアンモニウムパラー
ターシャリーフチルベンゾエート（ＣＰＢ　：分子量＝
２９５．４）の２０％ブチルセロソルブ溶液をフラスコ
中に分割め≦加した処、この醜媒浴液が酌量でｔｉ（０
，８８ミ’Ｊモル）添加きれた時点で、反応が開始する
と共に発熱が認められ、反応容器１　　　　　　内の温
度は６２℃１で上昇した。この発８がおさ１つたのち、
器内の温度を６０’Ｃに保ちつつ合計で４，５時間反応
を続行せしめ、触媒の失効剤としてモノクロル酢酸（分
子量Ｍ＝９４．５）の６．８％キシレン溶液の１３，９
（０，９４ミリモル）を反応器中に添加して反応を終了
せしめた。

次いで、反応混合物を室温に冷却し、そのうちの１００
０ｇを分子蒸留にかけて目的ポリイソシアネートの３５
１．３１（転化’４　＝　３３．２　％　）と留出物の
６６８．７１ＣＩＦＥＪ収率；６６．８％）を得た。

得られたポリインシアネートは室温で流動性を有する液
状物質であったが、次いでこれを酢酸エチルで７５％に
希釈せしめてポリイソシアネートを得た。以下これを試
料番号「Ｐｌ」と称す。

かくして得られたポリインシアネー）Ｐ１＃液は不揮発
分（ＮＹ）が７５．３％、カー）’カー色数（以下同様
）　カ１以下、２５℃におけるガードナー粘度（以下同
様）がＡ、〜Ａで、かつインシアネート含有率が１５．
０％であシ、分析の結果、イソシアヌレート環を含有し
ていることが確認され、分子量の夕１疋結果￥１６４３
でめった。

他方、分子蒸留による留出物について分析した処、この
ものは実質上、純粋なＨＭＤＩでりることもイ催認され
た。

上記の試作ポリイソシアネートＰ１について、これと［
アクリティックＡ−８００Ｊ（犬日本インキ化学工Ｍ■
製ノアクリルポリオールＭＷ　１６．０００．０ＨＶ５
０）と金剛いて二液型ウレタン墜料を調製し、塗膜性能
を調べた結果は表−２の遡りでめシ、［バーノックＤＮ
−９５０Ｊ〔大日本インキ化学工呆昨］製アダクト型の
無黄変型ポリイソシアネート〕、市販品Ａおよび試作ポ
リイソシアネート、Ｔ２よりなる塗料に比較してすぐれ
た乾燥性ケ示すと共に、良好な塗膜性能を有することが
解った。

実施例２〜４ 実施例１と同様の方法により、原料配合？変えてイソシ
アヌレート＆を有するポリイソシアネー）Ｐ２〜４を得
九。

Ｐ２〜４のそれＶすれの原料配合、ポリイソシアネート
の性状、組成は表−１に示す通りであり、これらのポリ
イソシアネートとアクリルポリオール、アクリディック
Ａ−８００から得られた塗料の塗膜性能は表−２に示す
通りでろって、すぐれた乾燥性を有している。

表−２の結果から明ら〃・なように、Ｐ３．Ｐ４から得
られた損料は乾燥性がすぐれていることに加えて機械的
な性質の面でバランスのよい良好な性能を有することが
解る。

比較例１および２ 実施例１と同様の方法により、イソシアヌレート環を有
するポリイソシアネートＴ１およびＴ２を試作した。

なお、これらポリイソシアネートＴＩおよびＴ２の原料
配合ならびにポリインシアネートの性状２よび組成は表
−１の通りである。

表−１実施例１〜４、比較例１および２による試作ポリ
インシアネートの原料配合、注状および組成＊分析結果
に基づく推定値 実施例５ スチレンおよびメチルメタアクリレートなるハードモノ
マーを主体とし、ソフトモノマーにブチルアクリレート
およびβ−ヒドロキシエチルメタアクリレートなどを含
有するエチレン系炭化水素誘導体から常法によってラジ
カル重合して得られた数平均分子量が１８，０００で、
かつ水酸基価が３５なるアクリルポリオール（不揮発分
５０．２％、粘度Ｘ−Ｙ％酸価′５．０％　トルエン、
キシレンおよび酢酸ブチルからなる混合希釈溶剤を使用
）を用いてポリイソシアネートＰ１〜Ｐ４の乾燥性をク
リヤーフェスで試験した結果は表−４の通りであった。

表−４ポリイソシアネートの乾燥性（ダストフリータイ
ムノ〔発明の効果〕 本発明組成物は耐候性にすぐれるものでるることは勿論
、従来においては耐候性が良くても乾燥性が劣るものし
か得られなかった処を、この乾燥性が著しく向上された
ものとして本発Ｅ！Ａ組成物はそれ自体で見るべきもの
がある。

しかも、本発明組成物は無黄変であるし、相浴性にもす
ぐれるとい′：）特徴的な効果を併せ有するものである
。

代理人　　弁理士　　高　橋　勝　利 手続補正書 昭和６０年　２月弘日 特許庁長官　　志　賀　　　学　殿 １、事件の表示 昭１ａ５９年特許願第２３２３３７号 ２、発明の名称 無黄変速乾！！！ウレタン塗料用樹脂組成物３、補正を
する者 事件との関係　　　　特許出願人 〒１７４　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８
Ｂ）大日本インキ化学工業株式会社代表者　用　　村　
　茂　　邦 ４、代理人 〒１０３　　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日
本インキ化学工業株式会社内 自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）　　明細書の第４頁１１行目の記載「機械的性を
も」を、 ｒ機械的性質をもＪに訂正する。

（２）　　明細書の第８頁９行目の記載を次のように訂
正する。

ｒ本発明において用いられる前掲の如き各ジイソＪ（３
）明細書、第２７頁の「表−１」を次のように訂正する
。

表−１実施例１〜４、比較例１および２による試作ポリ
イソシアネート水　勇者ｔ＆覗に号プ＜ｍｔ値 ）人　と 手続補正書 昭和６０年３月ノア　日 特許庁長官　志　賀　　　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２３２３３７号 ２、発明の名称 無黄変速乾型ウレタン塗料用樹脂組成物３、補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号 （２８８）大日本インキ化学工業株式会社代表者用村茂
邦 ４、代理人 〒１０３東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本イ
ンキ化学工業株式会社内 電話東京（０３）２７２−４５１１　（大代表）、、、
、。

（８８７６）弁理士　高　橋　勝　利 、１′− 一５・補正命令の日付　　　　　　　　、　−６、補正
の対象 ７、補正の内容 （１）明細書、第２７頁の「表−１」〔昭和６０年２月
４日付は手続補正寮の補正事項（２）〕を次のように訂
正する。

（２）明細書、第２８頁のｒ％−２ｊを次のように訂正
する。

手続補正書 昭和６０年　６月よ７日 特許庁長官　　志　賀　　　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２３２３３７号 ２、発明の名称 無黄変速乾型ウレタン塗料用樹脂組成物３、補正をする
者 事件との関係　　　　特許出願人 〒１７４　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８
８）大日本インキ化学工業株式会社代表者　用　　村　
　茂　　邦 ４゜代理人 〒１０３　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号木日本
インキ化学工業株式会社内 １　　　　　　　　自　　　　発 ６、補正の対象 ７、補正の内容 （１１明細書の第１６頁１行目の記載を次の通り訂正す
る。

ｒ〔但し、式中のＲ１は前出の通りである。〕Ｊ（２）
明細書の第２１頁１１行目の記載を次の通り訂正する。

ｒする際に硬化剤および主剤たる各塗料成分を配合し、
エアＪ （３）　　明細書、第２７頁の「表−１」　〔昭和６０
年３月１１日付けの手続補正書における補正事項（１）
〕を次のように訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルキレン−、シクロアルキレン−およびアラルキレン
   ジイソシアネートよりなる群から選ばれるジイソシアネ
   ート化合物と、一分子中に少なくとも３個の炭化水素置
   換基を有する分子量が１００〜１０００なるジオールと
   を、イソシアヌレート化触媒の存在下に反応させて得ら
   れるイソシアヌレート環を有するポリイソシアネートと
   、数平均分子量が２，０００〜３０，０００で、かつ水
   酸基価が２０〜２００なるアクリルポリオールとを必須
   の成分として含んで成る、無黄変速乾型ウレタン塗料用
   樹脂組成物。