JPS61111328A - 紙塗工用樹脂の製造方法 - Google Patents
紙塗工用樹脂の製造方法Info
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- JPS61111328A JPS61111328A JP23113884A JP23113884A JPS61111328A JP S61111328 A JPS61111328 A JP S61111328A JP 23113884 A JP23113884 A JP 23113884A JP 23113884 A JP23113884 A JP 23113884A JP S61111328 A JPS61111328 A JP S61111328A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高濃度の塗工液においても増粘がなく塗工作
業性に優れ、かつ耐水性のみならずインキ受理性等の印
刷適性にも優れた紙塗工用樹脂の製造方法に関するもの
である。
業性に優れ、かつ耐水性のみならずインキ受理性等の印
刷適性にも優れた紙塗工用樹脂の製造方法に関するもの
である。
（産業上の利用分野）
近年、印刷はより高速、精密になり、また多色化が進行
し、コート紙に対しより一層の表面強度、ならびに印刷
インキの受理性の向上が要求されている◎一方製紙工場
におけるコート紙の製造においては、生産性のうえから
ますます高濃度塗工が求められている。本発明による樹
脂は特にこの高濃度塗工で生産されるコート紙の塗工用
組成物として以下に述べるように十分有益なものである
。
し、コート紙に対しより一層の表面強度、ならびに印刷
インキの受理性の向上が要求されている◎一方製紙工場
におけるコート紙の製造においては、生産性のうえから
ますます高濃度塗工が求められている。本発明による樹
脂は特にこの高濃度塗工で生産されるコート紙の塗工用
組成物として以下に述べるように十分有益なものである
。
（従来の技術）
顔料、バインダー、分散剤およびその他の助剤からなる
種々の紙用塗工組成物に対して耐水性を付与させ、およ
びインキ受理性を向上させるために、かつてはたとえば
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂の如きアミノプラスト
樹脂が混合使用されていたが、現在はポリアミド−尿素
−ホルマリン樹脂（特公昭４４−１１６６７）が広く用
いられている。
種々の紙用塗工組成物に対して耐水性を付与させ、およ
びインキ受理性を向上させるために、かつてはたとえば
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂の如きアミノプラスト
樹脂が混合使用されていたが、現在はポリアミド−尿素
−ホルマリン樹脂（特公昭４４−１１６６７）が広く用
いられている。
（本発明が解決しようとする問題点）
しかるに、最近の傾向である高濃度塗工液（固型分６０
係以上）に対しては特公昭４４−１１６６７記載の製造
方法による樹脂では塗工液を増粘せしめ、塗工作業性の
観点から好ましくない。
係以上）に対しては特公昭４４−１１６６７記載の製造
方法による樹脂では塗工液を増粘せしめ、塗工作業性の
観点から好ましくない。
（本発明の効果）
本発明者らは前記特許について更に詳細に検討した結果
、樹脂の粘度を低く設定することにより、高濃度塗工液
をも増粘させる事がなく、耐水性のみならずインキ受理
性等の印刷適性にも優れた紙塗工用樹脂を開発するに到
った。
、樹脂の粘度を低く設定することにより、高濃度塗工液
をも増粘させる事がなく、耐水性のみならずインキ受理
性等の印刷適性にも優れた紙塗工用樹脂を開発するに到
った。
（問題点を解決するための手段）
以下、本発明の詳細な説明する。
すなわち、本発明はアミン化合物および／または一塩基
性カルデン酸あるいはその誘導体の存在下ないしは不存
在下に、ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン
酸あるいはその誘導体とを反応させて得られる、５０重
量係水溶液の粘度がｉ １５０センチポイズ以下
なるポリアミドポリアミンと尿素との間で脱アンモニア
反応させ、次いでこの反応生成物を酸性下またはアルカ
リ性下でホルムアルデヒドと反応させることからなる熱
硬化性樹脂水溶液の製造方法を提供するものである。
性カルデン酸あるいはその誘導体の存在下ないしは不存
在下に、ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン
酸あるいはその誘導体とを反応させて得られる、５０重
量係水溶液の粘度がｉ １５０センチポイズ以下
なるポリアミドポリアミンと尿素との間で脱アンモニア
反応させ、次いでこの反応生成物を酸性下またはアルカ
リ性下でホルムアルデヒドと反応させることからなる熱
硬化性樹脂水溶液の製造方法を提供するものである。
かかる本発明方法を実施するに当って、まずポリアルキ
レンプリアミンと二塩基性カルデン酸あるいはその誘導
体とを反応せしめるさいに用いられる、ポリアルキレン
ポリアミンとは、分子中に少なくとも２個の１級アミン
基と、少なくとも１個の２級アミノ基（イミノ基）とを
有する化合物を指称するものであって、 一般式 ％式％（２ で表示される。
レンプリアミンと二塩基性カルデン酸あるいはその誘導
体とを反応せしめるさいに用いられる、ポリアルキレン
ポリアミンとは、分子中に少なくとも２個の１級アミン
基と、少なくとも１個の２級アミノ基（イミノ基）とを
有する化合物を指称するものであって、 一般式 ％式％（２ で表示される。
ここにおいて、前記ダリアルキレンポリアミンとして代
表的なものを挙げれば、Ｉジエチレンポリアミン、ポリ
グロピレ／ポリアミンまたはポリ ′、ブチレンポリ
アミンなどであるが、そのうちでも？ジエチレンポリア
ミンが好ましく、なかんずくジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンまたはテトラエチレンインタミン
が最も好適である。
表的なものを挙げれば、Ｉジエチレンポリアミン、ポリ
グロピレ／ポリアミンまたはポリ ′、ブチレンポリ
アミンなどであるが、そのうちでも？ジエチレンポリア
ミンが好ましく、なかんずくジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンまたはテトラエチレンインタミン
が最も好適である。
これらポリアルキレンポリアミンは、一種類のみであっ
ても、二種以上の併用であってもよいことは勿論であり
、また、エチレンノアミン、プロピレンツアミンまたは
へキサメチレンジアミンなどの如き脂肪族ジアミン類を
５０モル係以下の範囲で、これらポリアルキレンポリア
ミンと併用することを何ら妨げるものではない。
ても、二種以上の併用であってもよいことは勿論であり
、また、エチレンノアミン、プロピレンツアミンまたは
へキサメチレンジアミンなどの如き脂肪族ジアミン類を
５０モル係以下の範囲で、これらポリアルキレンポリア
ミンと併用することを何ら妨げるものではない。
前記した二塩基性カル？ン酸あるいはその誘導体とは、
分子中に２個のカルボキシル基を有する化合物、あるい
はそれらのエステル類、さらにはそれらの酸無水物をも
包含して総称するものであって、かかるカルデン酸の代
表的なものにはコノ−り酸、グルタル酸、アジピン酸も
しくはセパチン酸またはマレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸などの脂肪族二塩基性カルデン酸とそれらのエステ
ル類；あるいはインフタル酸もしくはテレフタル酸など
の芳香族二塩基性カル？ン酸とそれらのエステル類；さ
らには無水コハク酸もしくは無水マレイン酸などの如き
酸無水物があるが、これらは一種類のみでも、二種類以
上の併用でもよいことは勿論である。
分子中に２個のカルボキシル基を有する化合物、あるい
はそれらのエステル類、さらにはそれらの酸無水物をも
包含して総称するものであって、かかるカルデン酸の代
表的なものにはコノ−り酸、グルタル酸、アジピン酸も
しくはセパチン酸またはマレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸などの脂肪族二塩基性カルデン酸とそれらのエステ
ル類；あるいはインフタル酸もしくはテレフタル酸など
の芳香族二塩基性カル？ン酸とそれらのエステル類；さ
らには無水コハク酸もしくは無水マレイン酸などの如き
酸無水物があるが、これらは一種類のみでも、二種類以
上の併用でもよいことは勿論である。
また前記したアミン化合物とは、分子中に１級アミン基
を１個有する化合物を指称するものであるが、該アミン
が２級アミン基（イミノ基）または３級アミノ基を１個
以上含んでいるものであってもよい。該アミン化合物と
して代表的なものにはラウリルアミン、モノエタノール
アミン、ノエチルアミノエチルアミン、メチルアミノグ
ロピルアミンもしくはＮ−アミノエチルピ槓うノンの如
キ脂肪族アミン類；またはベンノルアミンもしくは、フ
ェネチルアミンなどの如き芳香族アミン類などがある。
を１個有する化合物を指称するものであるが、該アミン
が２級アミン基（イミノ基）または３級アミノ基を１個
以上含んでいるものであってもよい。該アミン化合物と
して代表的なものにはラウリルアミン、モノエタノール
アミン、ノエチルアミノエチルアミン、メチルアミノグ
ロピルアミンもしくはＮ−アミノエチルピ槓うノンの如
キ脂肪族アミン類；またはベンノルアミンもしくは、フ
ェネチルアミンなどの如き芳香族アミン類などがある。
さらに、前記したー塩基性カルボン酸あるいはその誘導
体とは、分子中にカルブキシル基を１個有する化合物お
よびそれらのエステル類を総称するものであり、そのう
ちでも代表的なものには、蟻酸、酢酸、もしくはラウリ
ン酸などの如き脂肪族カルデン酸とそれらのエステル；
または安息香酸もしくはフェニル酢酸などの如き芳香族
カルボン酸とそれらのエステルなどがある。
体とは、分子中にカルブキシル基を１個有する化合物お
よびそれらのエステル類を総称するものであり、そのう
ちでも代表的なものには、蟻酸、酢酸、もしくはラウリ
ン酸などの如き脂肪族カルデン酸とそれらのエステル；
または安息香酸もしくはフェニル酢酸などの如き芳香族
カルボン酸とそれらのエステルなどがある。
本発明方法における第１段目の反応ともいうべき前記の
ポリアミドポリアミンを調製する工程は以下に記述され
た如きポリアルキレンポリアミン（以下、これを、化合
物（ａ）として表示することもある。）と、二塩基性カ
ル？ン酸あるいはその誘導体（以下、これを化合物（ｂ
）として表示することもある。）とを、アミン化合物（
以下、これを化合物（Ｃ）として表示することもある。
ポリアミドポリアミンを調製する工程は以下に記述され
た如きポリアルキレンポリアミン（以下、これを、化合
物（ａ）として表示することもある。）と、二塩基性カ
ル？ン酸あるいはその誘導体（以下、これを化合物（ｂ
）として表示することもある。）とを、アミン化合物（
以下、これを化合物（Ｃ）として表示することもある。
）および／ｌたは一塩基性カルゴン酸あるいはその誘導
体（以下、これを化合物（ｄ）として表示することもあ
る。）の存在下ないしは不存在下に脱水縮合せしめる反
応であって、下記の如き反応式１：Ｉ）、〔ｕｆｔまた
は（ｌｉｔ）に従って進行するものである。
体（以下、これを化合物（ｄ）として表示することもあ
る。）の存在下ないしは不存在下に脱水縮合せしめる反
応であって、下記の如き反応式１：Ｉ）、〔ｕｆｔまた
は（ｌｉｔ）に従って進行するものである。
Ｈ２Ｎ−Ｒ１−ＮＨ２＋ ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨｐ
（ａ） （ｂ） −一令±Ｉ（Ｎ−Ｒ’−ＮＨＣＯ−Ｒ２−Ｃｏす、〔Ｉ
〕（、） Ｈ２Ｎ−Ｒ’−ＮＨ２＋ ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ＋
Ｒ’−ＮＩ２（−） （ｂ）
（Ｃ）Ｈ２Ｎ−Ｒ１−ＮＴ（２＋ ＨＯＯＣ−Ｒ２−
ＣＯＯＨ＋ Ｒ’−ＣＯＯＨ（ａ） （ｂ
） （ｄ）→Ｒ’−ＣＯ−＋−聞−Ｒ−Ｎ
Ｉ（Ｃｏ−Ｒ２−Ｃｏ÷ ＣＩ［ｌ）（ｇ） こうした反応を遂行するに当って、前言己、４１Ｊアル
キレンポリアミン〔化合物（ａ）〕の使用量は、前８己
二塩基性カルボン酸あるいはその誘導体〔化合物（ｂ）
〕の１モルに対し、特公昭４４−１１６６７の発明の詳
細な説明では０．８〜１．２モルカ；適当であるのに対
し本発明ではむしろ１．２〜４．０モルなる範囲が適当
であり、また前記アミノ化合物〔イし合物（Ｃ）〕およ
び／または一塩基性カルボン酸〔イし合物（ｄ）〕の使
用量は化合物（ｂ）の１モルに対してＯ〜１．０モル、
好ましくは０．１〜０．７モルの範囲が適当である。
（ａ） （ｂ） −一令±Ｉ（Ｎ−Ｒ’−ＮＨＣＯ−Ｒ２−Ｃｏす、〔Ｉ
〕（、） Ｈ２Ｎ−Ｒ’−ＮＨ２＋ ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ＋
Ｒ’−ＮＩ２（−） （ｂ）
（Ｃ）Ｈ２Ｎ−Ｒ１−ＮＴ（２＋ ＨＯＯＣ−Ｒ２−
ＣＯＯＨ＋ Ｒ’−ＣＯＯＨ（ａ） （ｂ
） （ｄ）→Ｒ’−ＣＯ−＋−聞−Ｒ−Ｎ
Ｉ（Ｃｏ−Ｒ２−Ｃｏ÷ ＣＩ［ｌ）（ｇ） こうした反応を遂行するに当って、前言己、４１Ｊアル
キレンポリアミン〔化合物（ａ）〕の使用量は、前８己
二塩基性カルボン酸あるいはその誘導体〔化合物（ｂ）
〕の１モルに対し、特公昭４４−１１６６７の発明の詳
細な説明では０．８〜１．２モルカ；適当であるのに対
し本発明ではむしろ１．２〜４．０モルなる範囲が適当
であり、また前記アミノ化合物〔イし合物（Ｃ）〕およ
び／または一塩基性カルボン酸〔イし合物（ｄ）〕の使
用量は化合物（ｂ）の１モルに対してＯ〜１．０モル、
好ましくは０．１〜０．７モルの範囲が適当である。
また、このさいの反応温度は１００〜３００℃、好まし
くは１４０〜２２０℃なる範囲が適当であり、生成する
水を系外に除去しながら１〜１０時間なる範囲で反応を
行って、５０重量係水溶液の２５℃における粘度が、Ｂ
Ｍ型粘度計（６０ｒｐｍ）で測定した場合においては１
５０センチポイズ（ｃｐｓ ）以下なる比較的低分子量
の、前掲の反応式［１） 、 ［ＩＤおよび／またはＣ
Ｉ［Ｉ）で示されるポリアミドポリアミンを得る。粘度
が１５０ ｃｐｓを超えるような高分子量のポリアミド
ポリアミンを用いて後続するホルマリン付加反応を遂行
するとき、特にホルマリン付加−架橋反応をある程度以
上に進行せしめる場合には、インキ受理性や耐水性の機
能を有しなおかつ得られる塗工液が増粘しない程度の分
子量の範囲に抑えることが困難となる。
くは１４０〜２２０℃なる範囲が適当であり、生成する
水を系外に除去しながら１〜１０時間なる範囲で反応を
行って、５０重量係水溶液の２５℃における粘度が、Ｂ
Ｍ型粘度計（６０ｒｐｍ）で測定した場合においては１
５０センチポイズ（ｃｐｓ ）以下なる比較的低分子量
の、前掲の反応式［１） 、 ［ＩＤおよび／またはＣ
Ｉ［Ｉ）で示されるポリアミドポリアミンを得る。粘度
が１５０ ｃｐｓを超えるような高分子量のポリアミド
ポリアミンを用いて後続するホルマリン付加反応を遂行
するとき、特にホルマリン付加−架橋反応をある程度以
上に進行せしめる場合には、インキ受理性や耐水性の機
能を有しなおかつ得られる塗工液が増粘しない程度の分
子量の範囲に抑えることが困難となる。
次いで第二段の反応では、前述された如き、いわゆる第
一段目の反応（脱水縮合反応）において得られた低分子
量のポリアミドポリアミン（ｅ） ｔ （ｆ） 。
一段目の反応（脱水縮合反応）において得られた低分子
量のポリアミドポリアミン（ｅ） ｔ （ｆ） 。
（ｇ）と尿素との間で、後記する如き反応式（ＩＶ）に
従って脱アンモニア反応が行なわれる。この反応におい
ては公知の方法に準拠して行なわれる。即ち、反応温度
は１２０〜１４０℃で１〜３時間アンモニアヲ離脱しつ
つ尿素とポリアミドポリアミンとの反応が行われる。尿
素の量は原料ポリアルキレンポリアミン１モルに対して
０．５モル乃至ポリアルキレンポリアミン中のアミノ基
１モルに対して２モルの範囲で用いられる。
従って脱アンモニア反応が行なわれる。この反応におい
ては公知の方法に準拠して行なわれる。即ち、反応温度
は１２０〜１４０℃で１〜３時間アンモニアヲ離脱しつ
つ尿素とポリアミドポリアミンとの反応が行われる。尿
素の量は原料ポリアルキレンポリアミン１モルに対して
０．５モル乃至ポリアルキレンポリアミン中のアミノ基
１モルに対して２モルの範囲で用いられる。
本発明の第三段の反応に於いても、公知の方法に準拠し
て行なわれるが、第一段の反応において記述したように
当ポリアミドポリアミンが比較的低分子量であるためホ
ルムアルデヒド（又はこれを発生する化合物）との反応
を十分進行させる事もできる。即ち、第二段の如くに得
られる反応生成物を水に溶解して濃度３０〜７０チとし
、これヲＰｊ″１３〜１２にてホルムアルデヒドと反応
せしめる。特公昭４４−１１６６７の発明の詳細な説明
記載のｐＨ８〜１２では反応が十分進行しない場合もあ
るため、ＰＨ３〜ｐＨ８で反応をする事もできる。
て行なわれるが、第一段の反応において記述したように
当ポリアミドポリアミンが比較的低分子量であるためホ
ルムアルデヒド（又はこれを発生する化合物）との反応
を十分進行させる事もできる。即ち、第二段の如くに得
られる反応生成物を水に溶解して濃度３０〜７０チとし
、これヲＰｊ″１３〜１２にてホルムアルデヒドと反応
せしめる。特公昭４４−１１６６７の発明の詳細な説明
記載のｐＨ８〜１２では反応が十分進行しない場合もあ
るため、ＰＨ３〜ｐＨ８で反応をする事もできる。
ただし得られる水溶性樹脂は３０重量係水溶液の粘度が
５０センチデイズ以下、好ましくは１５セ／チポイズ以
下である事が必要である。
５０センチデイズ以下、好ましくは１５セ／チポイズ以
下である事が必要である。
（ｅ） ｐ （ｆ）および／または（ｇ） ＋ Ｈ２Ｎ
−Ｃ−ＮＨ２→１； ■ ＮＨ，（、。
−Ｃ−ＮＨ２→１； ■ ＮＨ，（、。
かくして本発明の方法により得られた樹脂はインキ受理
性および耐水性などにすぐれているのみならず、塗工液
の増粘もなく、塗工作業性にすぐれ、特に高濃度の紙塗
工用組成物として極めて有用なものである。
性および耐水性などにすぐれているのみならず、塗工液
の増粘もなく、塗工作業性にすぐれ、特に高濃度の紙塗
工用組成物として極めて有用なものである。
（塗工用樹脂の製造およびその効果）
次に、本発明を実施例、比較例および応用例により具体
的に説明するが、以下において部およびチは特に断わり
のない限りは、すべて重量基準でおるものとする。
的に説明するが、以下において部およびチは特に断わり
のない限りは、すべて重量基準でおるものとする。
〈実施例１〜５．比較例１〜４〉
実施例１
温度計、還流冷却器および攪拌棒な備えた四つロフラス
コに、トリエチレンテトラミンの２０４．４．９（１，
４モル）とモノエタノールアミンの２４．４、Ｖ（０，
４モル）とを仕込み、さらにアノビン酸の１４６．９
（１モル）を加えて１６０〜１７０℃で２〜４時間縮合
反応を行ない、発生する水を系外に除去した。ここに得
られた反応生成物の５０チ水溶液の粘度〔２５℃におい
てＢＭ型粘度計〔６０ｒｐｍ）により測定；以後も同様
〕は６０ ｃｐｓであった。次いで、これを１２０℃ま
で冷却したのち、尿素の２４０．９（４モル）を加えて
１２０〜１３０℃で２〜４時間脱アンモニア反応を行な
った。 ′しかるのち、これに３００１１の水を徐
々に加えてから、３７憾ホルマリンの９７．３１ （１
，２モル）を加え、５０％硫酸水溶液にて−を４．０に
調整し６０〜８０℃で２〜４時間攪拌下に保持した。さ
らに水を加えて固型分が５０係なる樹脂水溶液を得た。
コに、トリエチレンテトラミンの２０４．４．９（１，
４モル）とモノエタノールアミンの２４．４、Ｖ（０，
４モル）とを仕込み、さらにアノビン酸の１４６．９
（１モル）を加えて１６０〜１７０℃で２〜４時間縮合
反応を行ない、発生する水を系外に除去した。ここに得
られた反応生成物の５０チ水溶液の粘度〔２５℃におい
てＢＭ型粘度計〔６０ｒｐｍ）により測定；以後も同様
〕は６０ ｃｐｓであった。次いで、これを１２０℃ま
で冷却したのち、尿素の２４０．９（４モル）を加えて
１２０〜１３０℃で２〜４時間脱アンモニア反応を行な
った。 ′しかるのち、これに３００１１の水を徐
々に加えてから、３７憾ホルマリンの９７．３１ （１
，２モル）を加え、５０％硫酸水溶液にて−を４．０に
調整し６０〜８０℃で２〜４時間攪拌下に保持した。さ
らに水を加えて固型分が５０係なる樹脂水溶液を得た。
このものの３０Ｌ４水溶液の粘度は１０．ｃｐｓであり
た。以下この樹脂溶液を［１−ＩＪと略記する。
た。以下この樹脂溶液を［１−ＩＪと略記する。
実施例２
実施例１と同様の反応容器に、ジエチレントリアミンの
１５４．８＆（１，５モル）を仕込み、さらにアジピン
酸の１４６ＦＣ１モル）と安息香酸の６１．１７（０，
５モル）とを加えて１８０〜２２０°Ｃで２〜４時間縮
合反応を行い、発生する水を系外に除去して得られた反
応生成物はその５０係水溶液の粘度が４０ ｃｐｓなる
ものであった。
１５４．８＆（１，５モル）を仕込み、さらにアジピン
酸の１４６ＦＣ１モル）と安息香酸の６１．１７（０，
５モル）とを加えて１８０〜２２０°Ｃで２〜４時間縮
合反応を行い、発生する水を系外に除去して得られた反
応生成物はその５０係水溶液の粘度が４０ ｃｐｓなる
ものであった。
次いで、これを１２０℃まで冷却したのち、尿素の１５
０ｇ（２，５モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４
時間脱アンモニア反応を行なった。
０ｇ（２，５モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４
時間脱アンモニア反応を行なった。
しかるのち、これに２２０ｇの水を徐々に加えてから、
３７チホルマリンの６０．８Ｉｉ（０，７５モル）を加
え５０俤硫酸水溶液にて−を４．５に調整し６０〜８０
℃で２〜４時間攪拌下に保持した。
３７チホルマリンの６０．８Ｉｉ（０，７５モル）を加
え５０俤硫酸水溶液にて−を４．５に調整し６０〜８０
℃で２〜４時間攪拌下に保持した。
さらに水を加えて固型分が５０％なる樹脂水溶液を得た
。このものの３０４水溶液の粘度は８ ｃｐｓであった
。以下この樹脂溶液をｒｉ−２Ｊと略記する。
。このものの３０４水溶液の粘度は８ ｃｐｓであった
。以下この樹脂溶液をｒｉ−２Ｊと略記する。
実施例３
実施例１と同様の反応容器に、ジエチレントリアミンの
１０３．２Ｉ！（１モル）とトリエチレンテトラミンの
１４６ｇ（１モル）とラウリルアミンの３７．１１Ｉ（
０，２モル）とを仕込み、さらにアジピン酸の１４６ｇ
（１°モル）と無水マレイン酸の１９．６．９（０，２
モル）とを順次加えて１６０〜１８０℃で２〜４時間縮
合反応を行ない、発生する水を系外に除去した。この反
応生成物の５０係水溶液の粘度は９０ ｃｐｓでありた
。
１０３．２Ｉ！（１モル）とトリエチレンテトラミンの
１４６ｇ（１モル）とラウリルアミンの３７．１１Ｉ（
０，２モル）とを仕込み、さらにアジピン酸の１４６ｇ
（１°モル）と無水マレイン酸の１９．６．９（０，２
モル）とを順次加えて１６０〜１８０℃で２〜４時間縮
合反応を行ない、発生する水を系外に除去した。この反
応生成物の５０係水溶液の粘度は９０ ｃｐｓでありた
。
次いでこれを１２０℃まで冷却したのち、尿素の２４０
．！１ｌ（４モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４
時間脱アンモニア反応を行なった。
．！１ｌ（４モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４
時間脱アンモニア反応を行なった。
しかるのち、これに２３０＃の水を徐々に加えてから、
３７％ホルマリンの１６２Ｉｌ（２モル）を加え、３０
Ｌ１ｊ苛性ソーダにて−を１１に調整し６０〜８０℃で
２〜４時間攪拌下に保持した。さらに水を加えて固型分
が３０俤なる樹脂水溶液を得た。このものの粘度は１０
ｃｐｓであった。以下この樹脂溶液を［１−３ｊと略
記する。
３７％ホルマリンの１６２Ｉｌ（２モル）を加え、３０
Ｌ１ｊ苛性ソーダにて−を１１に調整し６０〜８０℃で
２〜４時間攪拌下に保持した。さらに水を加えて固型分
が３０俤なる樹脂水溶液を得た。このものの粘度は１０
ｃｐｓであった。以下この樹脂溶液を［１−３ｊと略
記する。
実施例４
実施例１と同様の反応容器に、ジエチレントリアミンの
１０３．２．９（１モル）とトリエチレンテトラミンの
１４６Ｆ （１モル）を仕込み、さらに無水コハク酸の
１２０．Ｆ（１，２モル）を加えて１６０〜１８０℃で
２〜４時間縮合反応を行ない、発生する水を系外に除去
した。この反応生成物の５０幅水溶液の粘度は８０ ｃ
ｐｓであった。
１０３．２．９（１モル）とトリエチレンテトラミンの
１４６Ｆ （１モル）を仕込み、さらに無水コハク酸の
１２０．Ｆ（１，２モル）を加えて１６０〜１８０℃で
２〜４時間縮合反応を行ない、発生する水を系外に除去
した。この反応生成物の５０幅水溶液の粘度は８０ ｃ
ｐｓであった。
次いでこれを１２０℃まで冷却したのち、尿素の２４０
．９（４モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４時間
脱アンモニア反応を行なった。
．９（４モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４時間
脱アンモニア反応を行なった。
しかるのち、これに２６０ｇの水を徐々に加え戸 てか
ら、３７０ルマリンの１６２Ｆ（２モル）を加え、３０
％苛性ソーダにて−を７に調整し６０〜８０℃で２〜゛
４時間攪拌下に保持した＠さらに水を加えて固型分が３
０４なる樹脂水溶液を得た０このものの粘度はｌ ４
ｃｐｓであった。以下この樹脂溶液を［１−４ｊと略記
する〇実施例５ 実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミ／の
２０４．４，９（１，４モル）とモノエタノールアミン
の１２．２ Ｎ （０，２モル）とを仕込み、さらにア
ノピン酸の１４６．！ｉ＋（１モル）とステアリン酸５
６．９．！ｉ＋（０，２モル）とを加えて１６０〜１８
０℃で４〜６時間縮合反応を行ない、発生する水を系外
に除去した。この反応生成物の５０幅水溶液の粘度は３
０ ｃｐｓであった。
ら、３７０ルマリンの１６２Ｆ（２モル）を加え、３０
％苛性ソーダにて−を７に調整し６０〜８０℃で２〜゛
４時間攪拌下に保持した＠さらに水を加えて固型分が３
０４なる樹脂水溶液を得た０このものの粘度はｌ ４
ｃｐｓであった。以下この樹脂溶液を［１−４ｊと略記
する〇実施例５ 実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミ／の
２０４．４，９（１，４モル）とモノエタノールアミン
の１２．２ Ｎ （０，２モル）とを仕込み、さらにア
ノピン酸の１４６．！ｉ＋（１モル）とステアリン酸５
６．９．！ｉ＋（０，２モル）とを加えて１６０〜１８
０℃で４〜６時間縮合反応を行ない、発生する水を系外
に除去した。この反応生成物の５０幅水溶液の粘度は３
０ ｃｐｓであった。
次いでこれを１２０℃まで冷却したのち、尿素の２４０
＃（４モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４時間脱
アンモニア反応を行なった。
＃（４モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４時間脱
アンモニア反応を行なった。
しかるのち、これに５５０．９の水を徐々に加えてから
、３７４ホルマリンの１６２，１７（２モル）を加え３
０チ苛性ソーダにて−を９に調節し７０ 〜９０℃で
２〜３時間攪拌した後、塩酸にて−を５に調節してさら
に２〜３時間６０〜８０℃で攪拌した。水を加えて固型
分が３０４なる樹脂水溶液を得た。このものの粘度はｌ
３ ｃｐｓでありた。
、３７４ホルマリンの１６２，１７（２モル）を加え３
０チ苛性ソーダにて−を９に調節し７０ 〜９０℃で
２〜３時間攪拌した後、塩酸にて−を５に調節してさら
に２〜３時間６０〜８０℃で攪拌した。水を加えて固型
分が３０４なる樹脂水溶液を得た。このものの粘度はｌ
３ ｃｐｓでありた。
以下この樹脂溶液を「１−５Ｊと略記する。
比較例１
モノエタノールアミンを全く欠如した以外は、実施例１
と同様の操作を繰り返した処、トリエチレンテトラミン
とアジピン酸の縮合物の５（ｌ水溶液の粘度はｌ ６０
ｃｐｓであり、これにホルマリンを付加させたものは
グル化に至った。
と同様の操作を繰り返した処、トリエチレンテトラミン
とアジピン酸の縮合物の５（ｌ水溶液の粘度はｌ ６０
ｃｐｓであり、これにホルマリンを付加させたものは
グル化に至った。
比較例２
ホルマリンの付加反応をＰＨ８で行うこと以外は比較例
１と同様の操作を繰り返した処、３０幅水溶液の粘度が
６０センチポイズなる樹脂水溶液を得た。以下、この樹
脂水溶液をｒ ｒ −２」と略記する。
１と同様の操作を繰り返した処、３０幅水溶液の粘度が
６０センチポイズなる樹脂水溶液を得た。以下、この樹
脂水溶液をｒ ｒ −２」と略記する。
比較例３
安息香酸な全く欠如した以外は実施例２と同様の操作を
繰り返した処、ジエチレントリアミンとアジピン酸の縮
合物の５０係水溶液の粘度は１１０ｅｐｓであり、これ
にホルマリンを付加したものの３０％水溶液粘度は１５
０ ｃｐｓでありた。以下、この樹脂溶液なｒｒ−３Ｊ
と略記する。
繰り返した処、ジエチレントリアミンとアジピン酸の縮
合物の５０係水溶液の粘度は１１０ｅｐｓであり、これ
にホルマリンを付加したものの３０％水溶液粘度は１５
０ ｃｐｓでありた。以下、この樹脂溶液なｒｒ−３Ｊ
と略記する。
比較例４
実施例１と同様の反応容器にトリエチレンテトラミ／の
１４６ＩＩ（１モル）と仕込み、さらにアジピン酸の１
４６Ｆ（１モル）を加えて１６０〜１８０℃で２〜４時
間縮合反応を行ない、発生する水を系外に除去した。こ
の反応生成物の５０係水溶液の粘度は３５０ ｃｐｓで
あった。
１４６ＩＩ（１モル）と仕込み、さらにアジピン酸の１
４６Ｆ（１モル）を加えて１６０〜１８０℃で２〜４時
間縮合反応を行ない、発生する水を系外に除去した。こ
の反応生成物の５０係水溶液の粘度は３５０ ｃｐｓで
あった。
次いでこれを１２０℃まで冷却したのち、尿素の２１０
．９（３，５モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４
時間脱アンモニア反応を行なった。
．９（３，５モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４
時間脱アンモニア反応を行なった。
しかるのち、これに７００９の水を徐々に加えてから、
３７係ホルマリンの３２４．Ｆ（４モル）を加え３０係
苛性ソーダ水溶液にてｐＨ１０に調整し、６０〜８０℃
で２〜４時間攪拌下に保持した。
３７係ホルマリンの３２４．Ｆ（４モル）を加え３０係
苛性ソーダ水溶液にてｐＨ１０に調整し、６０〜８０℃
で２〜４時間攪拌下に保持した。
さらに水を加えて固型分が３０％なる樹脂水溶液を得た
。このものの粘度は２０ ｃｐｓでありた。以下この樹
脂溶液なｒｒ−４４と略記する。
。このものの粘度は２０ ｃｐｓでありた。以下この樹
脂溶液なｒｒ−４４と略記する。
く応用例１〜５および比較応用例１〜４〉実施例１〜５
および比較例２〜４で得られた各樹脂水溶液を、下記に
示す如き塗工液配合割合に従って、印刷適性向上剤とし
て配合せしめたのち、濃度が６０係となるように水を加
え、さらに３０チ苛性ソーダ水溶液により−を９に調整
して各種の紙用塗工組成物を調製した。なお印刷適性向
上剤を配合しない紙用塗工組成物も同様に調製した。
および比較例２〜４で得られた各樹脂水溶液を、下記に
示す如き塗工液配合割合に従って、印刷適性向上剤とし
て配合せしめたのち、濃度が６０係となるように水を加
え、さらに３０チ苛性ソーダ水溶液により−を９に調整
して各種の紙用塗工組成物を調製した。なお印刷適性向
上剤を配合しない紙用塗工組成物も同様に調製した。
［ウルトラ・ホワイト９０４ ８５部（
米国エングルハルト・ミネラルズ社製クレー）［カービ
タル９０４ １５１１（富士カオリ
ン〔株〕製炭酸カルシウム〕ｒＪＳＲ−０６１６Ｊ
１２＃（日本合成ゴム（株）製
ラテックス） ［日食ＭＳ−４６００４６＃ （日本食品加工（株）製澱粉） ［アロンＴ−４０°Ｊ Ｏ，４＃（
東亜合成化学工業（株）製分散剤） 印刷適性向上剤 ０．５〃注）
上記の「部」数はいずれも固形分重量である。
米国エングルハルト・ミネラルズ社製クレー）［カービ
タル９０４ １５１１（富士カオリ
ン〔株〕製炭酸カルシウム〕ｒＪＳＲ−０６１６Ｊ
１２＃（日本合成ゴム（株）製
ラテックス） ［日食ＭＳ−４６００４６＃ （日本食品加工（株）製澱粉） ［アロンＴ−４０°Ｊ Ｏ，４＃（
東亜合成化学工業（株）製分散剤） 印刷適性向上剤 ０．５〃注）
上記の「部」数はいずれも固形分重量である。
上記の塗工組成物を、アプリケーターを使用して坪量７
５ ｆｉ／ｍ２の原紙に塗工量が約１５１／ｍ２となる
ように片面コートさせた。その後直ちに１００℃で１分
間、熱風乾燥機中で乾燥させてから温度５０℃、線圧８
０ｋｇ／ｃｒＩＭ なる条件で２回カレンダー処理した
。得られた片面コート紙は２０℃、６５１ Ｒ，Ｈ，な
る条件下で２４時間コンディンヨニングを行なったのち
、塗工紙の耐水性およびインキ受理性を測定した。これ
らの測定結果を第１表に示す。なお、各試験方法は次の
とおりである。
５ ｆｉ／ｍ２の原紙に塗工量が約１５１／ｍ２となる
ように片面コートさせた。その後直ちに１００℃で１分
間、熱風乾燥機中で乾燥させてから温度５０℃、線圧８
０ｋｇ／ｃｒＩＭ なる条件で２回カレンダー処理した
。得られた片面コート紙は２０℃、６５１ Ｒ，Ｈ，な
る条件下で２４時間コンディンヨニングを行なったのち
、塗工紙の耐水性およびインキ受理性を測定した。これ
らの測定結果を第１表に示す。なお、各試験方法は次の
とおりである。
■）インキ受理性
ＲＩ試験機を使用し、コート面を給水ロールで湿潤させ
たのち印刷をしてインキの受理性を肉眼で観察し、優５
〜劣１に至る等級を段階的に判定した。
たのち印刷をしてインキの受理性を肉眼で観察し、優５
〜劣１に至る等級を段階的に判定した。
２）耐水性
ＲＩ試験機を利用し、・−ト面を給水・−°）ルで湿潤
させたのち印刷をして、紙むけ状態を肉眼で観察し、「
耐水性優５〜劣ｌ」の判定を行った。
させたのち印刷をして、紙むけ状態を肉眼で観察し、「
耐水性優５〜劣ｌ」の判定を行った。
１１〕 ウェット・ラブ（Ｗｅｔ ｒｕｂ）法コート
面上にイオン交換水を約０．１ ｒｕｇ滴下し、指先で
３回、５回、１０回、１５回および２０回摩耗して、そ
れぞれの回数に応じた溶出部を黒紙に移行させ、そのさ
いの溶出量を肉眼で観察し、「耐水性優５〜劣１」の判
定を行ったＯ ＲＩ試験機で印刷して紙むけ状態を肉眼で観察し、「ド
ライ・ビック抵抗優５〜劣ｌ」の判定を行った。
面上にイオン交換水を約０．１ ｒｕｇ滴下し、指先で
３回、５回、１０回、１５回および２０回摩耗して、そ
れぞれの回数に応じた溶出部を黒紙に移行させ、そのさ
いの溶出量を肉眼で観察し、「耐水性優５〜劣１」の判
定を行ったＯ ＲＩ試験機で印刷して紙むけ状態を肉眼で観察し、「ド
ライ・ビック抵抗優５〜劣ｌ」の判定を行った。
ＢＭ型粘度計を利用し、罵３のローターを用いて６０
ｒｐｍにて塗工液調製直後および室温で２４時間静置後
の塗工液の粘度をすべて２５℃で測定した。
ｒｐｍにて塗工液調製直後および室温で２４時間静置後
の塗工液の粘度をすべて２５℃で測定した。
Claims (1)
- １、アミノ化合物および／または一塩基性カルボン酸あ
るいはその誘導体の存在下ないしは不存在下に、ポリア
ルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸あるいはその
誘導体とを反応させて得られる、５０重量％水溶液の粘
度が１５０センチポイズ以下なるポリアミドポリアミン
と尿素との間で脱アンモニア反応をさせ、更にこれにホ
ルムアルデヒドを反応せしめることを特徴とする３０重
量％水溶液の粘度が５０センチポイズ以下、好ましくは
１５センチポイズ以下である紙塗工用樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23113884A JPS61111328A (ja) | 1984-11-05 | 1984-11-05 | 紙塗工用樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23113884A JPS61111328A (ja) | 1984-11-05 | 1984-11-05 | 紙塗工用樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61111328A true JPS61111328A (ja) | 1986-05-29 |
| JPH0461891B2 JPH0461891B2 (ja) | 1992-10-02 |
Family
ID=16918875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23113884A Granted JPS61111328A (ja) | 1984-11-05 | 1984-11-05 | 紙塗工用樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61111328A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5034501A (en) * | 1985-10-28 | 1991-07-23 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Process for producing resin for paper coating |
| US6133405A (en) * | 1997-07-10 | 2000-10-17 | Hercules Incorporated | Polyalkanolamide tackifying resins for creping adhesives |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57167315A (en) * | 1981-04-09 | 1982-10-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of aqueous solution of thermosetting resin |
-
1984
- 1984-11-05 JP JP23113884A patent/JPS61111328A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57167315A (en) * | 1981-04-09 | 1982-10-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of aqueous solution of thermosetting resin |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5034501A (en) * | 1985-10-28 | 1991-07-23 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Process for producing resin for paper coating |
| US5114758A (en) * | 1985-10-28 | 1992-05-19 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Process for producing resin for paper coating |
| US6133405A (en) * | 1997-07-10 | 2000-10-17 | Hercules Incorporated | Polyalkanolamide tackifying resins for creping adhesives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0461891B2 (ja) | 1992-10-02 |
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