JPS61107241A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

ハロゲン化銀写真乳剤

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JPS61107241A
JPS61107241A JP22819484A JP22819484A JPS61107241A JP S61107241 A JPS61107241 A JP S61107241A JP 22819484 A JP22819484 A JP 22819484A JP 22819484 A JP22819484 A JP 22819484A JP S61107241 A JPS61107241 A JP S61107241A
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compd
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silver halide
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Katsuo Okujima
奥島 勝雄
Katsuaki Iwanaga
岩長 克明
Susumu Baba
進 馬場
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/10Organic substances

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (8)産業上の利用分野 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関し、特に改善され
た感度、階調、カプリおよび濃度を有するハロゲン化銀
写真乳剤に関する。
(B)゛従来技術及びその問題点 ハロゲン化銀写真乳剤の感度全項す方法としては従来か
ら多数の方法、例えば一般昏;金、白金、イリジウム等
の貴金属の化合物を用いる貴金属増感、チオ尿素、ノ1
イボ等の含硫化合物を用いる硫黄増感、1価の錫塩、ポ
リアミン、ヒドラジン、誘導体等を用いる還元増感、又
は4級アンモニウム塩、ポリアルキレングリコール等を
用いる現像促進等の方法が知られている。
より高感度のハロゲン化銀写真乳剤は、臭化銀を主体と
するハロゲン化銀、特(こその粉子サイズ音大きくした
ハロゲン化銀からなる乳剤に上記増感法を慣すことによ
って得られることもよく知られて釣る、 しかし、上記したような臭化銀を主体とする大きな粒子
のハロゲン化銀写a乳剤は、一般に軟砧で1°叶大濃朋
が低いという欠点を有している。また、通常の硬調化の
試み、例えば周知のロジウム塩の使用は減感を伴ない、
更に臭化銀全主体とするハロゲン化銀写可乳刑では硬調
性も十分とは言い雉い。このft、感を補うためにより
強力な化学増z2mしてもカブリの発生があろので、得
られる感度には自ずと限界があることになる。
さらに一定量のハロゲン化銀で高い最大濃度を得るため
の1つの方法としては、微粒子ハロゲン化銀を用いるこ
とが行なわれるが、この方法はやはり感度の低下を招く
ものである。
1C)発明の目的 本発明の目的に、改善された階調(硬調化)、濃度(高
tn最大濃度)、カプリ(カブリの減少)及び感度(増
感)を有する臭化銀を主体とするノーロゲン化銀写真乳
剤を提供することである。
本発明の別の目的は、以下の明細書の記載から自ずと理
解されよう。
E)l  発明の構成 本発明の目的は、下記一般式囚で示される化、合物もし
くはその酸化体の少なくとも1種と下記一般式(3)で
示される化合物の少なくとも1種を含有することを特徴
とする平均粒子サイズが0.5μm以上の臭化銀を主体
とするノ10ゲン化銀写真乳剤によって達成された。
(式中2は芳香族基を表わす) 一般式@I K冨 (式中人はヒドロキシル基、アミノ基、を表わL%R1
、R2は結合するC原子と共に環を形成するか、又は一
方は水素原子であり、他方は水素原子、アルキル基、ア
リール基、ヒドロキシル基を表わし、nはO又は1〜8
の整数、Mは水素原子、アルカリ金属を表わす。) 本発明をご用−られる一般式(A)で表わされる化合物
の代表例を以下に示す。
(A−4)     (A−5)     (A−6)
(A−7)       (A−8)      (A
−9)(A−10)     (A−11)     
  (A−12)(A−13)     (A−14)
     (A−15)不発明に用いられる一般式@)
で表わされる化合物の代表例全以下に示す。
(B −1)      HO−CH,−3O1Na(
B −3)        Ho−cHSO3Nm0H (B  4 )        HO−(CHz )z
 −5OsK(B −5)        HO−CH
−8o、 Na言 CH3 (B −6)       HO−(CHs )@ −
5OB NHa(B  7 )      HO−CH
5OsNaC,H。
So、 N 聰 01 Hm (B −12)        )IIN−CH2−5
o@N亀H3N−CH−5OsNa So@Hm 前記一般式(A)の化合物に、一般に黒白用ハロゲン化
銀写真感光材料の現像主薬として用いられるもので、ま
たその乳剤層に含有させることも知られている(例えば
特開昭47−832、同昭52−11029、同昭58
−95729等)。ハロゲン化傅写真乳剤中に添加する
時期は、脱塩後の任意の時期、通常は化学熟成後に添加
する。添加する量は、ハロゲン化銀1モル当り0.01
〜0,5モル、好ましくは0.05〜0.3モルの範囲
である。
前記一般式(B)の化合物は、ポリエチレン樹脂被覆紙
支持体の紙中に含有させて現像主薬の変着色を防止した
り(例えば特開昭47−832、同昭58−95729
等)、ハロゲン化銀乳剤層に含有させて乳剤の保存安定
性を改良することが知られている(例えば特開昭58−
1639358)。
一般式(B)の化合物をハロゲン化銀写真乳剤中に添加
する時期線、脱塩後の任意の時期、一般に化学熟成後【
;添加する。添加する量に、ハロゲン化銀1モル当り0
.001〜0.5モル、好ましくな0.003〜0.3
モルの範囲である。
本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、臭化銀を主体、すな
わち臭化銀全50モルS以上含むものであり、好ましく
は臭化銀が80〜100モル%である、5モル%までの
沃化i+を含むことができる臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化塵から成るものである。これらのハロゲン
化銀は少なくとも平均粒子サイズ0.5μmのものであ
る。好ましくは0.55μm以上である。
ハロゲン七倶の形状は任意のものでよく、その製造方法
も公知の方法を任意G;用いることができる。例えばア
ンモニア法、中性法、酸性法、或いは中性法とアンモニ
ア法をミックスした部分アンモニア法などの何れの方法
で沈澱しても良い。又、順混合、逆混合、同時混合のい
ずれの混合法でもよく、特にPAgの制御下で晶癖tコ
ントロールする謂ゆるダブルジェット法と呼称される同
時混合法にも適用出来る。更に4父、溶解度の差を利用
した変換法にも応用出来る。
変換法タイプの乳剤の製法は例えば米国特許第2.59
2,250号に記載されて−る。更に又I。
phot、sci+  2139〜50(1973)−
等に記載の晶癖調整剤の存在下で沈澱せしめた乳剤も含
まれる。
ハロゲン出限の沈澱もしくは物理熟成中にμロジウム、
イリジウム等の金属を用いることもできる。
これらの乳剤は公知の方法によって化学熟成を施す事が
出来る。即ち米国特許第1574944号、同2.27
 &947号、同2,41Q689号、同318α45
8号、同a50L313号等に記載されているイオウ化
合物又燻イオウ化合物を′含む増疑型ゼラチンによりイ
オウ増感を施す事が出来る。又米国特許MZ597,8
5°6号、同2,597、915号、同2,39QO8
3号等ニ記載されている金化合物による金増感全施すこ
とも出来る。
米国特iff$244a060.同2.56 @245
、同2.56fi263号に記載されているような、白
金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム等
の如き貴金属の塩全添加することも出来る。
父、米国特許i:251&698、同2,521,92
5、同2.487.850、同2.694637号に記
載の如く背光増感を施すことも出来る。そしてこれらの
増感法は単一でなく組合せて行う事も出来る。
本発明に用いられる写真乳剤は又、v、4級アンモニウ
ム塩、千オニーチル化合物、ポリエチレンオキサイド誘
導体、ジケトン類などを用いて増感することも出来る。
これらの方法な米国特許第2.70a162号、同3.
04fi132号、同a。
46133号、同304fi134号、同404a13
5号、英国特許第93へ357号等に記載されている。
、  本発明に用いられる写真乳剤のバインダー或いに
保護コロイド物質としては石灰処理又は酸処理ゼラチン
の他フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体やポリビニル
アルコールが主として用いられ、−G;ポリビニルピロ
リドン、アクリル系の水溶性共重合ポリマー、デンプン
及その誘導体やセルローズ誘導体等の多糖類等を併用使
用することが出来る。又ラテックスポリマー等全添加し
てゼラチン膜の物性を改質したり、デンプン粉や、コロ
イダルシリカ、ガラス粉などを添加して膜面全マット化
したりすることも出来る。。
:( 本発明の写真乳剤線公知の硬膜剤全添加することが出来
る。硬膜剤の例としては、例えば、ホルムアルデヒド、
グリタールアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジア
セチル、シクロベンタンジオールの如きケトン化合物、
ビス(A〃ロロエチル+4素)−2−ヒドロキシ−4,
6−’)1口ローL&5−トリアジン、米国特許1!3
.283775号に記i9の如き反応性のハロゲンを有
する化合物、ジビニルスルホン、米国特許m36357
18号記載の如き反応性のすレフインをもつ化合物、米
国特許tA27323’16号記載の如きN−メ千ロー
ル化合物、米国特許第3103.437号記載の如きイ
ソシアナー+−IQ、米国特許第3017.280号及
び同2.983611号記載の如きアジ11ジン化合物
類、米国特許J310Q704号記載の如きカルボジイ
ミド系化合物傾、米国特許第a09L537号記載の如
きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲノカルボ
キシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオ
キサン誘導体、クロム明パン等の無機硬膜剤などがあり
、これらの任意の組合せ使用も0由である。
本発明の写真乳剤は塗布助剤、即ち表面張力を低下せし
めて濡れの効果を良好ならしめるための界面活性剤を添
加することが出来る。有効な塗布助剤として、サポニン
の他アルキレンオキサイド系、クリセリン系、グリシド
ール系などの7ニオン界面活性剤、高級アルキルアミン
類、第4級アンモニウム塩4、ピリジンその他の複素環
類、スルホニウム類などのカチオン界面活性剤、カルボ
ン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類
、アミノスルホン酸類、アミノアルコールのエステル類
等の両性界面活性剤などを挙げる事が出来、更に特公昭
47−9303、米国特許第3s s B 06号、西
独国特開8gL96L638号、同2.124262号
等に記載のフルオロ化した界面活性剤も包含される。
本発明の写真乳剤は、前記一般式囚の化合物に加、tて
、1−フェニル−ピラゾリドン類、メトール類などの現
像主薬11?更に含有することができる。
本発明の写真乳剤は、シアニン、メロシアニンなどの増
感色素で光学増感することができる。
本発明による乳剤が塗布される支持体は特【;制限ハな
い。即チ、ボ11エステルフィルム、セルローストリア
セテートフィルム等のフィルムベース、バライタ紙、樹
脂加工紙、合板紙等の抵ベース、或いは又乾板ガラスや
金属板等の支持体に塗布することが出来る。
下塗層、中間層、保護層、裏塗層などを設けることもで
きる。
(JIm+   実施1列 以下に本発明をさらに具体的に説明するためG;実施例
?述べるが、本発明はもちろん、これに限定されるもの
ではない。
実施例1 下記処方で乳剤全調製した。
■ 酢酸 ■液ケ50℃に呆ち、強く攪拌りながら1液を加え、1
分後に置設を加え、50℃で60分間熟成した後、■液
2pH3になるように添加し、平均粒子サイ、ズ0.6
2μmの沃臭化銀乳剤を得た。
脱塩水洗後、この乳剤ヶ再溶解してゼラチンを加えP 
)i t−6,0にした後、この乳剤をハロゲン化銀1
モル当り20m?のチオ硫酸ナトリウム及びハロゲン化
銀1モル当り10m?の塩化金Wlk加え、60℃で6
0分間化学熟成した。pHを5.5に調整した後に4分
割し、化合物(A−1)、化合物(B−11にハロゲン
化銀1モル当り下記第2表に示すように加え、硬膜剤、
界面活性剤を加えた、ポリエチレン樹脂紙支持体上に銀
量2.2P/−となるようにゼラチン保護層と共番;重
層塗布した。
こうして作成した各々の試料を適当な大きさ番;切断し
て、濃度差0.15のウェッジを通して10−6秒の閃
光露光した後、現像した。現像は下記組成現CqI液で
25℃1分間の現像を行りた。
この後、停市、定着、水洗し乾燥した。
写真特性を測定した結果を第3表に示している。
第2表 (以下余白) 第3表 相対感度は、濃度0.3及び1.0(カブリ値を除く)
を得るのに必要な露光槍で表わしく50.3及び51.
0)、試料1をそれぞれ100としたときの相対感度で
示している。
第3表の結果から、(A−1)と(B−1)の化合物を
含有した試料4μ、醐濃度邪の感度(Sl、0)が低濃
度部の−[(S O,,3)よりも著しく増感して硬調
化しくr)、最大濃度(Dmax )が高く、カブ’J
 (fog )の少ないことが理解される。
比較例1 実施例1の乳剤処方において、温度40℃で6分間熟成
し、平均粒子サイズ0.4μmの沃臭化銀乳剤とする以
外#′X実施例1と同様に試験した。
試料1〜4に対応して試料IR〜4Rとし、結果を第4
表に示した。
第4表 第4表でに、実施例1の効果が実質的にないことが判る
、 実織例2 塩化f$金金子モル含む塩臭化根乳剤全アンモニア法で
調ザilた。沈澱時にハロゲン出限1モル当り2XlO
’そルのロジウムトリクロライドを用いた。ハロゲン出
限の平均粒子サイズは0.75μmでありた。脱塩水洗
した後、突施イlAl1の方法と同様に化学熟成し、終
了後、安定剤、増感色素、硬膜idl 、界面活性剤に
加えて8等分し、一般式囚及び一般式@)の化合vIJ
tt下記第5表に示すようを;添加して塗液に仕上げた
第5表 これらの乳剤11r実施例1と同様に塗布乾燥した後、
露光、現像処理した。
結果を第6表に示している。
(以下余白) 第6表 ′:j!施例1と同様の結果が得られた。
(Fl  発明の効果 本発明によれば、より高感if1 より硬調、より高い
最大濃Jfふ・よびより低いカブI+の写真特性を有す
るハロゲン化根写其乳剤が得られる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)平均粒子サイズ0.5μm以上の臭化銀を主体と
    するハロゲン化銀写真乳剤において、下記一般式(A)
    で示される化合物もしくはその酸化体の少なくとも1種
    と下記一般式(B)で示される化合物の少なくとも1種
    を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 一般式(A) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式(A)中、Zは芳香族基を表わす。) 一般式(B) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式(B)中、Aはヒドロキシル基、アミノ基、▲数式
    、化学式、表等があります▼を表わし、R_1、R_2
    は結合するC原子と共に環を形成するか、又は一方は水
    素原子であり、他方は水素原子、アルキル基、アリール
    基、ヒドロキシル基を表わし、nは0又は1〜8の整数
    、Mは、水素原子、アルカリ金属を表わす。)
JP22819484A 1984-10-30 1984-10-30 ハロゲン化銀写真乳剤 Granted JPS61107241A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63128336A (ja) * 1986-11-18 1988-05-31 Konica Corp 保存性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63128336A (ja) * 1986-11-18 1988-05-31 Konica Corp 保存性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料

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