JPS61106624A - コポリアミド樹脂の製造法 - Google Patents
コポリアミド樹脂の製造法Info
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- JPS61106624A JPS61106624A JP15552985A JP15552985A JPS61106624A JP S61106624 A JPS61106624 A JP S61106624A JP 15552985 A JP15552985 A JP 15552985A JP 15552985 A JP15552985 A JP 15552985A JP S61106624 A JPS61106624 A JP S61106624A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規なコポリアミド樹脂に関する。
更に詳しくは、本発明は６・１２塩と６・１２塩以外で
、且つ炭素数が１３以下である他のポリアミド生成可能
物質を重量比で９０〜６５ ： １０〜３５になるよう
共重合せしめてなるコポリアミド樹脂に関する。本発明
のコポリアミド樹脂は金属用接着剤、とりわけ高速接着
性能を必要とする金属罐のサイドシーム用接着剤として
有用であることが見出されたが、その他種々の用途への
応用が期待され得る。
、且つ炭素数が１３以下である他のポリアミド生成可能
物質を重量比で９０〜６５ ： １０〜３５になるよう
共重合せしめてなるコポリアミド樹脂に関する。本発明
のコポリアミド樹脂は金属用接着剤、とりわけ高速接着
性能を必要とする金属罐のサイドシーム用接着剤として
有用であることが見出されたが、その他種々の用途への
応用が期待され得る。
周知のように従前のハンダによるシーム即ちブリキ罐か
ら、最近は錫を含まないＴＦＳ （ティンフリースス
チール）罐に移行しつつあり同時にシーム法も従来のハ
ンダづけから接着剤による接着剤接着によるシーム法へ
の変更を余儀なくされている。
ら、最近は錫を含まないＴＦＳ （ティンフリースス
チール）罐に移行しつつあり同時にシーム法も従来のハ
ンダづけから接着剤による接着剤接着によるシーム法へ
の変更を余儀なくされている。
そして製鑵速度を５００〜１０００罐／分と高速である
ため百ミリ秒／罐前後という短時間で接着しなければな
らず、しかも得られた接着強度は強固で且つ安定したも
のでなければならない。
ため百ミリ秒／罐前後という短時間で接着しなければな
らず、しかも得られた接着強度は強固で且つ安定したも
のでなければならない。
この目的を達成するための接着剤組成物に関する特許公
報としては、例えば、■ラウリンラクタムを開環重合し
て得られるポリラウリンラクタム（以下、ナイロン１２
ホモポリマーと略す）を単独で使用する特公昭４５−３
２３５９号公報、■すイロン１２ホモポリマ一８９〜６
０重量部に対し、ラウリンラクタムと他のポリアミド生
成可能物質とから共重合せしめたコポリアミドを１１〜
４０重量部ブレンドする特公昭５０−３７６９０号公報
、或いは■ナイロン１２ホモポリマーに半結晶性ポリア
ミド又は非品性ポリアミド（例えば、ダイマー酸から誘
導したパーサロン、パーサミドの商品名で市販されてい
るポリアミド）を重量比で９９〜９０：１〜１０の割合
でブレンドする特公昭４８−１８０９６号公報、或いは
■ラウリンラクタム９８〜９０重量部と他のポリアミド
生成可能物質２〜ｌＯ重量部とから共重合せしめた結晶
性ポリアミドに関する特公昭５１−１８９７８号公報等
がある。しかしながら、如上の従来技術にも、それぞれ
に長所およよひ欠点がある。
報としては、例えば、■ラウリンラクタムを開環重合し
て得られるポリラウリンラクタム（以下、ナイロン１２
ホモポリマーと略す）を単独で使用する特公昭４５−３
２３５９号公報、■すイロン１２ホモポリマ一８９〜６
０重量部に対し、ラウリンラクタムと他のポリアミド生
成可能物質とから共重合せしめたコポリアミドを１１〜
４０重量部ブレンドする特公昭５０−３７６９０号公報
、或いは■ナイロン１２ホモポリマーに半結晶性ポリア
ミド又は非品性ポリアミド（例えば、ダイマー酸から誘
導したパーサロン、パーサミドの商品名で市販されてい
るポリアミド）を重量比で９９〜９０：１〜１０の割合
でブレンドする特公昭４８−１８０９６号公報、或いは
■ラウリンラクタム９８〜９０重量部と他のポリアミド
生成可能物質２〜ｌＯ重量部とから共重合せしめた結晶
性ポリアミドに関する特公昭５１−１８９７８号公報等
がある。しかしながら、如上の従来技術にも、それぞれ
に長所およよひ欠点がある。
即ち、上記■に掲げた特公昭４５−３２３５９号公報＋
（’′、 のナイロン１２ホモポリマー
を単独で使用する場合はこのような高速接着においては
、例えば、一般に内容物に対する鉄分の溶出防止及び罐
体そのものの腐蝕防止のために、フェノール、エポキシ
系の塗料を鑵内面全体に焼付塗布するが、この塗装面と
の接着が充分でないため高い接着強度が得られないこと
と、ナイロン１２ホモポリマーフィルムそのものが比較
的硬く、しかもフィルムの伸度もあまり大きくないので
、サイドシーム後に行われる蓋の巻締工程においてフィ
ルムにクランクが発生し、内容物の漏洩の原因になるの
で好ましくない。 ′ この欠点を改良すべく上記■に掲げた特公昭４８−１８
０９６号公報及び■に掲げた特公昭５０−３７６９０号
公報に見られるように例えばナイロン１２ホモポリマー
に低融点の非品性ポリアミド或いはラウリンラクタムと
他のポリアミド生成可能物質とのコポリアミドをブレン
ドし、塗料との接着力を向上させる試みがなされている
。しかし乍ら、いずれも均一なブレンドが困難で接着強
度のバラツキが大きいことや、ナイロン１２ホモボ
１リマーの有する高い凝集力を低下させ均一な
結晶化が起こらないという弊害が生じるため、製鑵速度
を下げて、充分冷却してやらないと冷却工程でシーム部
が浮いてしまうという欠点があり、高速接着性能に欠け
る。また■に掲げた特公昭５１−１８９７８号公報に見
られるように上記ブレンド物の有する共通した欠点を解
消するために、他のポリアミドを若干共重合せしめた結
晶性ナイロン１２コポリマーがあるが、確かに塗料との
接着強度は高いが、同時に融点及び結晶化温度が低下す
るため、シーム後一般に行われる罐の内面塗装（酢酸エ
チルおよびトルエン等の混合溶剤に例えば塩化ビニル−
酢酸とニル−マレイン酸等の共重合樹脂を溶解せしめた
ラッカーをスプレーコートする）工程の乾燥炉（上記塗
装置において溶剤の残存をなくするため通常１６０〜１
７０℃でおよそ５分間前後熱風乾燥する）でシーム部が
剥離しやすいという欠点がある。
（’′、 のナイロン１２ホモポリマー
を単独で使用する場合はこのような高速接着においては
、例えば、一般に内容物に対する鉄分の溶出防止及び罐
体そのものの腐蝕防止のために、フェノール、エポキシ
系の塗料を鑵内面全体に焼付塗布するが、この塗装面と
の接着が充分でないため高い接着強度が得られないこと
と、ナイロン１２ホモポリマーフィルムそのものが比較
的硬く、しかもフィルムの伸度もあまり大きくないので
、サイドシーム後に行われる蓋の巻締工程においてフィ
ルムにクランクが発生し、内容物の漏洩の原因になるの
で好ましくない。 ′ この欠点を改良すべく上記■に掲げた特公昭４８−１８
０９６号公報及び■に掲げた特公昭５０−３７６９０号
公報に見られるように例えばナイロン１２ホモポリマー
に低融点の非品性ポリアミド或いはラウリンラクタムと
他のポリアミド生成可能物質とのコポリアミドをブレン
ドし、塗料との接着力を向上させる試みがなされている
。しかし乍ら、いずれも均一なブレンドが困難で接着強
度のバラツキが大きいことや、ナイロン１２ホモボ
１リマーの有する高い凝集力を低下させ均一な
結晶化が起こらないという弊害が生じるため、製鑵速度
を下げて、充分冷却してやらないと冷却工程でシーム部
が浮いてしまうという欠点があり、高速接着性能に欠け
る。また■に掲げた特公昭５１−１８９７８号公報に見
られるように上記ブレンド物の有する共通した欠点を解
消するために、他のポリアミドを若干共重合せしめた結
晶性ナイロン１２コポリマーがあるが、確かに塗料との
接着強度は高いが、同時に融点及び結晶化温度が低下す
るため、シーム後一般に行われる罐の内面塗装（酢酸エ
チルおよびトルエン等の混合溶剤に例えば塩化ビニル−
酢酸とニル−マレイン酸等の共重合樹脂を溶解せしめた
ラッカーをスプレーコートする）工程の乾燥炉（上記塗
装置において溶剤の残存をなくするため通常１６０〜１
７０℃でおよそ５分間前後熱風乾燥する）でシーム部が
剥離しやすいという欠点がある。
本発明者等は鋭意研究努力した結果、（１）６・１２塩
（ヘキサメチレンジアミンとドデカン二酸との等モルの
塩）と（ＩＩ）６・１２塩以外で且つ炭素数が１３以下
である他のポリアミド生成物質を重量比で９０〜６５
： １０〜３５、好ましくは８５〜７０ ： １５〜３
０になるよう共重合せしめてなるコポリアミド樹脂、特
に結晶性コポリアミド樹脂が、塗料に対する接着力も極
めて高く安定したものであり、蓋の巻締工程に於ける接
着剤フィルムのクラックもなく、かつ、内面塗装後の乾
燥炉に於けるシーム部の浮き、或いは剥離というような
現象もなく、しかも、極めて高速の接着が可能であるこ
とを見出した。
（ヘキサメチレンジアミンとドデカン二酸との等モルの
塩）と（ＩＩ）６・１２塩以外で且つ炭素数が１３以下
である他のポリアミド生成物質を重量比で９０〜６５
： １０〜３５、好ましくは８５〜７０ ： １５〜３
０になるよう共重合せしめてなるコポリアミド樹脂、特
に結晶性コポリアミド樹脂が、塗料に対する接着力も極
めて高く安定したものであり、蓋の巻締工程に於ける接
着剤フィルムのクラックもなく、かつ、内面塗装後の乾
燥炉に於けるシーム部の浮き、或いは剥離というような
現象もなく、しかも、極めて高速の接着が可能であるこ
とを見出した。
即ち本発明は、（Ｉ）６・１２塩と（ＩＩ）６・１２塩
以外の炭素数が６〜１３個のラクタム或いはω−アミノ
カルボン酸又は炭素数が６〜１３個のアルキレンジアミ
ンと炭素数が６〜１３個のアルカンジカルボン酸の縮合
物を重量比で９０〜６５：１０〜３５になるよう共重合
せしめてなり、２５℃に於ける０、５％ｍ−クレゾール
溶液での相対粘度が１．７０〜２．４０であるコポリア
ミド樹脂を提供するものである。
以外の炭素数が６〜１３個のラクタム或いはω−アミノ
カルボン酸又は炭素数が６〜１３個のアルキレンジアミ
ンと炭素数が６〜１３個のアルカンジカルボン酸の縮合
物を重量比で９０〜６５：１０〜３５になるよう共重合
せしめてなり、２５℃に於ける０、５％ｍ−クレゾール
溶液での相対粘度が１．７０〜２．４０であるコポリア
ミド樹脂を提供するものである。
本発明のコポリアミド樹脂の重合度を示す上記相対粘度
（η２．．値）が１．７０以下のものは、接着剤として
の機械的強度に欠け、一方２．４０以上のものはあまり
にも分子量が高すぎるために溶融粘度（η１値）が大き
すぎて接着時に塗料との親和性に欠けるため高い接着強
度が得られない。また、６・１２塩以外の他のポリアミ
ド生成可能物質のコポリアミドに占める割合は前述した
ように１０〜３５重量％、好ましくは１５〜３０重景％
が良く、１０重景％以下ではコポリアミドとしての性能
が発現出来ず、一方３５重量％以上では融点が著しく低
下するため接着剤としての耐熱性に欠けるので好ましく
ない。また、６・１２塩以外のポリアミド生成可能物質
であるが、その炭素数が１３以下のものが好ましく、１
３以上では共重合せしめたコポリアミド樹脂の結晶性に
乱れを与えやすく、安定した接着強度が得られにくいと
いう欠点が発現し、サイドシーム謹製、ｌ’、
造う４７″安定“操業に悪影響を与する′）′ｉ
？好ましくない。即ち、該コポリアミド樹脂の融点に与
える影響としては、ポリアミド生成可能物質の組成より
もむしろ、その量であることと、炭素数１３以上の特殊
なポリアミドを用いても一般に安価でかつ安定したコポ
リアミドの提供に使用されている炭素数１３以下のポリ
アミド生成可能物質に比べて、その経済性及び接着剤と
しての品質両面に於いて、一般に不利であると共に、特
異な効果も期待しがたいからである。本発明に用いられ
る（ｎ）の６・１２塩以外で且つ炭素数が１３以下であ
る他のポリアミド生成可能物質としては、炭素数が６〜
１３個のラクタム或いはω−アミノカルボン酸又は炭素
数が６〜１３個のアルキレンジアミンと炭素数が６〜１
３個のアルカンジカルボン酸の縮合物（ナイロン塩）が
適当である。前者の例としてはラウリンラクタム、カプ
ロラクタム、カプリルラクタム１．ω−アミノカプリン
酸、ω−アミノペラゴイン酸、ω−アミノウンデカン酸
、ω−アミノドリプカッイック酸等がある。又後者の縮
合物の例としては、ヘキサメチレンジアミンアジピン酸
塩、 ）へキサメチレンジアミンセバシン
酸塩、ヘキサメチレンジアミントリデカンジカルボン酸
塩等のナイロン塩及び上記アルカンジカルボン酸とデカ
メチレンジアミンとの塩又はトリデカンジアミンとの塩
がある。
（η２．．値）が１．７０以下のものは、接着剤として
の機械的強度に欠け、一方２．４０以上のものはあまり
にも分子量が高すぎるために溶融粘度（η１値）が大き
すぎて接着時に塗料との親和性に欠けるため高い接着強
度が得られない。また、６・１２塩以外の他のポリアミ
ド生成可能物質のコポリアミドに占める割合は前述した
ように１０〜３５重量％、好ましくは１５〜３０重景％
が良く、１０重景％以下ではコポリアミドとしての性能
が発現出来ず、一方３５重量％以上では融点が著しく低
下するため接着剤としての耐熱性に欠けるので好ましく
ない。また、６・１２塩以外のポリアミド生成可能物質
であるが、その炭素数が１３以下のものが好ましく、１
３以上では共重合せしめたコポリアミド樹脂の結晶性に
乱れを与えやすく、安定した接着強度が得られにくいと
いう欠点が発現し、サイドシーム謹製、ｌ’、
造う４７″安定“操業に悪影響を与する′）′ｉ
？好ましくない。即ち、該コポリアミド樹脂の融点に与
える影響としては、ポリアミド生成可能物質の組成より
もむしろ、その量であることと、炭素数１３以上の特殊
なポリアミドを用いても一般に安価でかつ安定したコポ
リアミドの提供に使用されている炭素数１３以下のポリ
アミド生成可能物質に比べて、その経済性及び接着剤と
しての品質両面に於いて、一般に不利であると共に、特
異な効果も期待しがたいからである。本発明に用いられ
る（ｎ）の６・１２塩以外で且つ炭素数が１３以下であ
る他のポリアミド生成可能物質としては、炭素数が６〜
１３個のラクタム或いはω−アミノカルボン酸又は炭素
数が６〜１３個のアルキレンジアミンと炭素数が６〜１
３個のアルカンジカルボン酸の縮合物（ナイロン塩）が
適当である。前者の例としてはラウリンラクタム、カプ
ロラクタム、カプリルラクタム１．ω−アミノカプリン
酸、ω−アミノペラゴイン酸、ω−アミノウンデカン酸
、ω−アミノドリプカッイック酸等がある。又後者の縮
合物の例としては、ヘキサメチレンジアミンアジピン酸
塩、 ）へキサメチレンジアミンセバシン
酸塩、ヘキサメチレンジアミントリデカンジカルボン酸
塩等のナイロン塩及び上記アルカンジカルボン酸とデカ
メチレンジアミンとの塩又はトリデカンジアミンとの塩
がある。
本発明のコポリアミドを得るための共重合反応は、６・
１２塩とその他のラクタム、ジアミン二塩基酸塩又はω
−アミノ酸からなるモノマーを水と共に加熱後水を除く
ことによって行われる。即ち、これらのナイロンのモノ
マー、ラクタム又はナイロン塩に数％〜数十％の水およ
び場合によって酸、アルカリ等の触媒、酢酸等の分子量
調整剤を加え、２００℃〜３００℃に１時間〜２０時間
加熱する。アミン／カルボン酸とアミド／水の平衡はア
ミド／水の側に寄っているため、多量の水の存在下でも
比較的低分子量のポリマーが生成する。これから数時間
かけて徐々に水蒸気を放出し、更に常圧又は減圧下２０
０℃〜３００℃の温度で数時間縮合を行い、高分子コポ
リアミドを得ることができる。
１２塩とその他のラクタム、ジアミン二塩基酸塩又はω
−アミノ酸からなるモノマーを水と共に加熱後水を除く
ことによって行われる。即ち、これらのナイロンのモノ
マー、ラクタム又はナイロン塩に数％〜数十％の水およ
び場合によって酸、アルカリ等の触媒、酢酸等の分子量
調整剤を加え、２００℃〜３００℃に１時間〜２０時間
加熱する。アミン／カルボン酸とアミド／水の平衡はア
ミド／水の側に寄っているため、多量の水の存在下でも
比較的低分子量のポリマーが生成する。これから数時間
かけて徐々に水蒸気を放出し、更に常圧又は減圧下２０
０℃〜３００℃の温度で数時間縮合を行い、高分子コポ
リアミドを得ることができる。
触媒としてはリン酸等が使用でき、分子量調整剤として
はへキサメチレンジアミン等のジアミン及び酢酸の他、
アジピン酸、ドデカンニ酸等の二塩基酸を使用し得る。
はへキサメチレンジアミン等のジアミン及び酢酸の他、
アジピン酸、ドデカンニ酸等の二塩基酸を使用し得る。
本発明によるコポリアミド樹脂は、従前技術と比較した
場合、その破断伸度が大きく、柔軟であるため、蓋の巻
締工程におけるクランク発生がない。しかも融点は１７
０〜２００℃と従前技術のそれとほぼ同等で理想的であ
り、高速接着に充分適応しうるちのであり、接着剤とし
て非常に有用である。
場合、その破断伸度が大きく、柔軟であるため、蓋の巻
締工程におけるクランク発生がない。しかも融点は１７
０〜２００℃と従前技術のそれとほぼ同等で理想的であ
り、高速接着に充分適応しうるちのであり、接着剤とし
て非常に有用である。
以下本発明を実施例及び応用例について説明するが、本
発明はこれらの例に限定されるものではない。
発明はこれらの例に限定されるものではない。
実施例１〜３及び比較例１
表−１に示す量のモノマー及び４００ｇの水、縮合重合
触媒として１％燐酸８ｇ、分子量調節剤としてアジピン
酸４ｇを仕込み、１０＋ａｍ）Ｉｇに減圧、９９．９９
９９％以上の純度の窒素を３０ｋｇ／ｃｏ＋”に圧入す
ることを繰り返し、最終はオートクレーブ内を大気圧を
等しくして窒素置換を行った。
触媒として１％燐酸８ｇ、分子量調節剤としてアジピン
酸４ｇを仕込み、１０＋ａｍ）Ｉｇに減圧、９９．９９
９９％以上の純度の窒素を３０ｋｇ／ｃｏ＋”に圧入す
ることを繰り返し、最終はオートクレーブ内を大気圧を
等しくして窒素置換を行った。
オートクレーブを３時間かけて２３０℃に昇温し、この
間モノマー等が溶融、溶解し攪拌に対する抵抗がなくな
った時点から攪拌を始めた。
間モノマー等が溶融、溶解し攪拌に対する抵抗がなくな
った時点から攪拌を始めた。
更に２時間かけて２８０℃に加熱しこの間オートクレー
ブ内の圧力が２５ｋｇ／ｃｍ２となるように放圧した。
ブ内の圧力が２５ｋｇ／ｃｍ２となるように放圧した。
２８０℃、２５ｋｇ／ｃｍ”の圧力を１５時間保持した
後、２時間かけて大気圧になるまで放圧し乍ら２５０℃
に温度を下げ、前記窒素を１００ｍ１／ｍｉｎ流し乍ら
２５０℃で更に２時間攪拌を続けた。窒素圧によってオ
ートクレーブ下部の穴より重合体をストランドに引き、
カットしてペレットとした。
後、２時間かけて大気圧になるまで放圧し乍ら２５０℃
に温度を下げ、前記窒素を１００ｍ１／ｍｉｎ流し乍ら
２５０℃で更に２時間攪拌を続けた。窒素圧によってオ
ートクレーブ下部の穴より重合体をストランドに引き、
カットしてペレットとした。
このペレットを内容積２０１の回転式真空乾燥機に仕込
み、窒素置換後、１５０℃に加熱、真空乾燥機を回転し
乍ら５０＋ｍｌ／＋ｉｎで前記窒素を流し続けて固相重
合を行った。約４時間毎にサンプ）１ ”１７’）
”ｋ”“Ｉｔ゛２５’Ｃ゛０．５％ｍ−１１／７’ −
／Ｌ／１での相対粘度を測定し、相対粘度が１．９０を
越えたところで固相重合を止めた。
み、窒素置換後、１５０℃に加熱、真空乾燥機を回転し
乍ら５０＋ｍｌ／＋ｉｎで前記窒素を流し続けて固相重
合を行った。約４時間毎にサンプ）１ ”１７’）
”ｋ”“Ｉｔ゛２５’Ｃ゛０．５％ｍ−１１／７’ −
／Ｌ／１での相対粘度を測定し、相対粘度が１．９０を
越えたところで固相重合を止めた。
表−１
表−２に各種性能を比較するために作製した接着剤の試
料番号と組成及びその熱的性質を示す。
料番号と組成及びその熱的性質を示す。
表 −２
注＊１２５℃における各樹脂の０．５％ｍ−クレゾール
溶液の相対粘度である。
溶液の相対粘度である。
＊２ 差動走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて１６℃／ｍｉ
ｎの速度で昇温させたときの吸熱最大ピーク値である。
ｎの速度で昇温させたときの吸熱最大ピーク値である。
本３ 溶融状態から１６℃／ｌｌｌ１ｎの速度で降温さ
せたときの発熱最大ピーク値である。
せたときの発熱最大ピーク値である。
本４ １１＆ｌＬ１．磁２及び患５は比較例、隘３゜Ｎ
１１４及びＮ１６が本発明例である。
１１４及びＮ１６が本発明例である。
表−１より、阻１、即ちナイロン１２ホモポリマーは熱
的性質の点では、罐のサイドシームという高速接着の目
的には適した値を有している。
的性質の点では、罐のサイドシームという高速接着の目
的には適した値を有している。
患２は、融点が低く接着剤としての耐熱性に欠ける。阻
３．１１ｍ４及びｌ１ｈ６、即ち本発明による実施例の
ものは熱的性質の点でナイロン１２ホモポリマーの有す
る長所を具備しており、高速接着に適したものであるこ
とを示している。そして、患５、即ち６・１２塩５０重
量部とラウリンラクタム５０重量部とからなるコポリア
ミドは、融点が低く、本目的にはその耐熱性の点に於い
て使用できるものではない。
３．１１ｍ４及びｌ１ｈ６、即ち本発明による実施例の
ものは熱的性質の点でナイロン１２ホモポリマーの有す
る長所を具備しており、高速接着に適したものであるこ
とを示している。そして、患５、即ち６・１２塩５０重
量部とラウリンラクタム５０重量部とからなるコポリア
ミドは、融点が低く、本目的にはその耐熱性の点に於い
て使用できるものではない。
応用例１
表−２で記載した麹１〜阻５の５種類の樹脂の破断強度
、破断伸度及び弾性率の値を表−３に示す。
、破断伸度及び弾性率の値を表−３に示す。
表−３
表−３より、隘１及びＮ１１Ｌ２、即ちナイロン１２ホ
モポリマー、或いはナイロン１２ホモポリマー＋）
よりも、隘３、隘４、即ち６・１２塩８５重
量部と′ゴ 、ウリ７つ、、、Ａ１５重量部
、及び。、１□塩７゜重量部とラウリンラクタム３０重
量部からなる本発明による結晶性コポリアミドは破断伸
度も太きく、しかも弾性率が小さい。この事は、前述し
たようにサイドシーム後に行われる蓋の巻締加工時に於
ける加工適性に優れるため、接着剤フィルムのクランク
等が発生しに（いという利点がある。又、寛５、即ち６
・１２塩５０重量部とラウリンラクタム５０重量部とを
配合したものは、結晶性コポリアミドでな（なり、非品
性コポリアミドとなって、破断強度、破断伸度共に低下
し、しかも弾性率も低下しすぎて機械適性が著しく悪く
なり使用し難くなる。
モポリマー、或いはナイロン１２ホモポリマー＋）
よりも、隘３、隘４、即ち６・１２塩８５重
量部と′ゴ 、ウリ７つ、、、Ａ１５重量部
、及び。、１□塩７゜重量部とラウリンラクタム３０重
量部からなる本発明による結晶性コポリアミドは破断伸
度も太きく、しかも弾性率が小さい。この事は、前述し
たようにサイドシーム後に行われる蓋の巻締加工時に於
ける加工適性に優れるため、接着剤フィルムのクランク
等が発生しに（いという利点がある。又、寛５、即ち６
・１２塩５０重量部とラウリンラクタム５０重量部とを
配合したものは、結晶性コポリアミドでな（なり、非品
性コポリアミドとなって、破断強度、破断伸度共に低下
し、しかも弾性率も低下しすぎて機械適性が著しく悪く
なり使用し難くなる。
応用例２
表−２に示した５種類の樹脂ペレットを用い、Ｔ−ダイ
スを具備した４０ＩＩＩＩＩＩ押出機を用い８０ｎ＋の
フィルムを作製した。
スを具備した４０ＩＩＩＩＩＩ押出機を用い８０ｎ＋の
フィルムを作製した。
次いで０．２７ｍｍの厚さのＴＦＳ板にエポキシ・フェ
ノリック系樹脂を乾燥厚味が５μになるように塗布し、
２００°Ｃで１０分間焼付コートしたものを使用し、こ
の塗装ＴＦＳ板の間にそれぞれの接着試験フィルムを挟
み、熱板プレスを用い、圧力＝ ２０ｋｇ／ｃｍ”、時
間＝１．０秒を一定にし、温度を種々変えてホントメル
ト接着させた。表−４には、これらの接着試料の常態で
のＴ−剥離強度とそのバラツキ及び１６５℃で５分間熱
履歴を経たあとでのＴ−剥離強度を示す。
ノリック系樹脂を乾燥厚味が５μになるように塗布し、
２００°Ｃで１０分間焼付コートしたものを使用し、こ
の塗装ＴＦＳ板の間にそれぞれの接着試験フィルムを挟
み、熱板プレスを用い、圧力＝ ２０ｋｇ／ｃｍ”、時
間＝１．０秒を一定にし、温度を種々変えてホントメル
ト接着させた。表−４には、これらの接着試料の常態で
のＴ−剥離強度とそのバラツキ及び１６５℃で５分間熱
履歴を経たあとでのＴ−剥離強度を示す。
表−４
（注）＊１ バラツキの大きさは
最高値−最低値
試料数（１０個）
の数値である。
＊２ 保持率とは
の数値である。
表−３から、試料番号１、即ちナイロン１２ホモポリマ
ーは接着強度とりわけ低温側での接着強度が低くしかも
バラツキが大きい。試料番号２、即ちラウリンラクタム
９６重量部とカプロラクタム４重量部とからなる結晶性
コポリアミドは、低温から高温に至るまで接着強度は安
定して高いが、熱履歴後の接着強度の低下が大きく、耐
熱性に欠ける°短所がある。試料番号３及び４、即ち本
発明の実施例による、６・１２塩８５重量部：、
とラウリンラクタム１５重量部、及び６・１
２塩７０重量部とラウリンラクタム３０重量部から重合
してなる結晶性コポリアミドは、低温から高温に至るま
で接着強度は安定して高く、しかも、熱履歴後の接着強
度の低下も極めて少なく、理想的な罐のサイドシーム用
接着剤となり得る。
ーは接着強度とりわけ低温側での接着強度が低くしかも
バラツキが大きい。試料番号２、即ちラウリンラクタム
９６重量部とカプロラクタム４重量部とからなる結晶性
コポリアミドは、低温から高温に至るまで接着強度は安
定して高いが、熱履歴後の接着強度の低下が大きく、耐
熱性に欠ける°短所がある。試料番号３及び４、即ち本
発明の実施例による、６・１２塩８５重量部：、
とラウリンラクタム１５重量部、及び６・１
２塩７０重量部とラウリンラクタム３０重量部から重合
してなる結晶性コポリアミドは、低温から高温に至るま
で接着強度は安定して高く、しかも、熱履歴後の接着強
度の低下も極めて少なく、理想的な罐のサイドシーム用
接着剤となり得る。
試料番号５、即ち６・１２塩５０重量部とラウリンラク
タム５０重量部とから重合したコポリアミドは、低温か
ら高温に至るまで接着強度は安定して高いが、熱履歴後
の接着強度の低下が著しいため耐熱性の点で実用し難い
。
タム５０重量部とから重合したコポリアミドは、低温か
ら高温に至るまで接着強度は安定して高いが、熱履歴後
の接着強度の低下が著しいため耐熱性の点で実用し難い
。
Claims (1)
- （ I ）６・１２塩と（II）６・１２塩以外の炭素数が
６〜１３個のラクタム或いはω−アミノカルボン酸又は
炭素数が６〜１３個のアルキレンジアミンと炭素数が６
〜１３個のアルカンジカルボン酸の縮合物を重量比で９
０〜６５：１０〜３５になるよう共重合せしめてなり、
２５℃に於ける０．５％ｍ−クレゾール溶液での相対粘
度が１．７０〜２．４０であるコポリアミド樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15552985A JPS61106624A (ja) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | コポリアミド樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15552985A JPS61106624A (ja) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | コポリアミド樹脂の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1601678A Division JPS6057472B2 (ja) | 1978-02-15 | 1978-02-15 | 金属用ホツトメルト接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61106624A true JPS61106624A (ja) | 1986-05-24 |
| JPS623172B2 JPS623172B2 (ja) | 1987-01-23 |
Family
ID=15608061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15552985A Granted JPS61106624A (ja) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | コポリアミド樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61106624A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011518938A (ja) * | 2008-04-29 | 2011-06-30 | アルケマ フランス | ポリアミド粉末の溶融温度と結晶化温度との差を広げる方法 |
| JPWO2019181986A1 (ja) * | 2018-03-19 | 2021-03-25 | 三井・ダウポリケミカル株式会社 | 農業用フィルム |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54108832A (en) * | 1978-02-15 | 1979-08-25 | Daicel Chem Ind Ltd | Hot-melt adhesive composition for metal |
-
1985
- 1985-07-15 JP JP15552985A patent/JPS61106624A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54108832A (en) * | 1978-02-15 | 1979-08-25 | Daicel Chem Ind Ltd | Hot-melt adhesive composition for metal |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011518938A (ja) * | 2008-04-29 | 2011-06-30 | アルケマ フランス | ポリアミド粉末の溶融温度と結晶化温度との差を広げる方法 |
| US10836117B2 (en) | 2008-04-29 | 2020-11-17 | Arkema France | Method for increasing the difference between the melting temperature and the crystallization temperature of a polyamide powder |
| US11718045B2 (en) | 2008-04-29 | 2023-08-08 | Arkema France | Method for increasing the difference between the melting temperature and the crystallization temperature of a polyamide powder |
| JPWO2019181986A1 (ja) * | 2018-03-19 | 2021-03-25 | 三井・ダウポリケミカル株式会社 | 農業用フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS623172B2 (ja) | 1987-01-23 |
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