JPS61106528A - アルコ−ル及び／又はエステルの気相形成法 - Google Patents

アルコ−ル及び／又はエステルの気相形成法

Info

Publication number
JPS61106528A
JPS61106528A JP20516685A JP20516685A JPS61106528A JP S61106528 A JPS61106528 A JP S61106528A JP 20516685 A JP20516685 A JP 20516685A JP 20516685 A JP20516685 A JP 20516685A JP S61106528 A JPS61106528 A JP S61106528A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
carboxylic acids
acid
cuo
carboxylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP20516685A
Other languages
English (en)
Inventor
デビツド・モイ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Halcon SD Group Inc
Original Assignee
Halcon SD Group Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Halcon SD Group Inc filed Critical Halcon SD Group Inc
Publication of JPS61106528A publication Critical patent/JPS61106528A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は対応するアルコール及びエステルへのカルボン
酸の水素化に関しそして特ＶＣ酸化銅支持触媒の存在下
対応するアルコール及び／又はエステルへのモノ及びジ
官能性カルボン酸の低＠度低王の気相水素化に関する。
〔従来の技術〕
カルボン酸は広範囲の工業上の原料の用途及び種々の特
定の用途の両方を有する周知の類の有機ｆヒ合物である
。アルコール及び／又はエステルへのカルボン酸及び七
の誘導体の水素ｆヒは通常液相□ １　　反応で当業者により試みられてきた６米国特許第
２、ｏ　９３，１５９号は触媒性物質例えば銅、ニッケ
ル、銀、亜鉛、カドミウム、鉛又はコバルト（−ｔ。
て活性化物質（成る遷移金属、アルカリ金稠、アルカリ
土類金騙及び希土類金Ｎ’に含む）上でのカルボン酸の
エステルの接触的水素化を開示（−でいる。
米国特許第４．３９８，０３９号はルテニウムセしてコ
バルト又はニッケルの少（とｔｉａ−ｔ＋、て任意にカ
ドミウム、亜鉛、銅、鉄及び数棟の他の金属の１柚の混
合酸化物よりなる触媒及び水蒸気の存在下対応するアル
コールへのカルボン酸の気相水素ｆヒ法を開示（、てい
る。しかしこの方法は望ましいと考えられているのより
も高い温度及び圧力でのみ高い転換をもたらす。
英国特許第２，１１６，５５２号は絶対圧約０．１〜ｒ
　ｏ　Ｏｋｆ／ｃｙｄに及ぶ圧力でセして約７５〜３０
０℃の温度で、酸化銅及び酸化亜鉛の還元爆れた混合物
から形成された触媒とエステル及び水素とを接触するこ
とよりなるカルボン酸エステルの水素でヒ分解法を開示
している。
〔発明が解決しようとする問題点〕
選択格れた酸の接触的水素反応により対応するカルボン
酸から高収率及び高転換率で選択されたアルコール及び
／又はエステル？！！造する方法全提供するのが本発明
の目的である。
水素化触媒の活性及び得られる生成物の収率が実質的で
ある中程度の温度及び大気圧以上の圧力で生ずる気相反
応で選択されたカルボン酸を対応するアルコール及び／
又はエステルへ水素化する方法を提供するのが本発明の
他の目的である。
容易に置換出来、経済的でありしかも従来のそれらと同
様に活性な触媒を提供するのが本発明の他の目的である
。
又原料の高い転換率及び生成物の高い収率を特徴とする
接触反応において温度及び圧力の中程度の条件下で気相
で酢酸からエタノール及び／又は酢酸エチルを製造する
方ＩＳ！、：を提供するのが本発明の他の目的である。
〔問題点全解決するだめの手段］ 従って前記及び他の目的は対すするモノ及びジー官能性
カルゼン酸即ち１〜１０個の炭素のモノ及＼二／ ひジ盾能性アリール、アリール・脂肪族及び脂肪族カル
ボン酸から約１〜２０個の炭素原子を含むはエステルの
気相形成の新規な方法及びそれに用いる酸化銅支持触媒
の発明により達成され、それは酸化鋼・金属酸化物支持
例えば７ｒｎ　Ａｔ２０４　、　Ｚ　ｎ　Ｏ又はＳｉＯ
触媒〔好ましい態様は以下の化学Ｗ　＋ｉｎ　式０式％ （式中８　＝０．１−０．９　、　ｂ＝０．１−１．０
　、　ｃ＝２ｂ。
ｄ＝他の元素の原子価の要求により決定される酸素の数
である） により足場れる〕の存在下約１７５〜３５０℃の反応温
戟及びゲージ王約３．５〜３５０　ｋｆｚに−（約５０
〜５　Ｕ　Ｕ　Ｏｐｓｉｇ）の圧力で好ま１７ぐはカル
ボン酸１モル当り約５００：ｌ〜３：１モルＨ２最も好
ま（−くけ約２０：１〜７５：１に及ぶ量でカルボン酸
と水素気体とを接触させることよりなる。
本発明の方法の好適な触媒であるカルボン酸は工〜約」
０個の炭素原子を含むモノ及びジ官能性酸好ましくはア
リール、混合アリール・脂肪族及び脂肪族酸よりなる。
方法Ｖｉ′ｖｆに式Ｒ−Ｃ−０Ｈ （式中ＲｉＣ，〜ＣＩＯの枝分れ鎖又は直鎖のアルキル
。
アリール又は混合アルキル・アリール部分を表わす〕 の飽オＵカルボン酸の水素化に適している。それらの対
応するアルコール及び／又はエステルへ転換芒れうる好
１１−いカルボン酸は酢酸、ｎ−酪酸。
イソ−酪酸、プロピオン酸、乳酸、吉草酸などを含む。
本発明の最も広い態様において約２５（ＪＣよシ低い沸
点會南する実質的に任意の揮発性の有機酸又は酸混合物
が使用に適していよう。
最も広い態様において適当な触媒の群は様々の金属酸化
物例えば非酸性支持体など力・ら選ばれる他の酸化物と
の組合わせの広い範囲の銅酸化物を包含しうる。好まし
くけ適当な組成物は金ｔ４酸化１、、ｆ　　　物支持ｌ
ｅａちＺ　ｎ　Ａｔ２０４　、　Ｚ　ｎ　Ｏ、Ｓ　ｉ　
０２など（Ｚ　ｎ　Ａ　ｔ２０４が最も好ましい）との
Ｃｕｆｆ含む。好ましい触媒支持体は下記の実験式 ％式％ （式中ａ＝　ｏ、ｉ−υ−９＋　ｂ　”　０−１〜Ｊ　
−０、ｃ−２ｂ。
ｄ＝他の元素の原子価の快釆により決定きれる酸素の数
である） により知られるように広い範囲の割合で操業しうるう Ｃｕ　Ｏ／Ｚ　ｎ　Ａ　１２０４支持触媒において触媒
１Ｊ約１−８ＯＮ址チの酸化銅板も好ましくは約５％〜
４５１辰チの酸化鋼よりなりうる。
本方法中に生ずる化学反応はアルコール及び／又はエス
テル生成物を形成する適切な榮件下で水素と反応するカ
ルボン酸のそれである。この気孔水素化は任意の適当な
触媒反応器例えばオートクレーブ、流動床又はより好ま
（−（は固定床管反応器で行われ、−ｆ：の際酸は選択
嘔れた水素化触媒の存在下有効な圧力及び温度で好適な
容重の水素と接触される＠に先ず加熱されて蒸気又は気
体状の状態になろう水素化反応は一般に発熱反嘔、なっ
で　　　゛適当な冷却手段′？ｆ：掬いて温度を所望の
範囲内にコントロール１−７七（−で保持する。反応器
により生成された気相の反応生成物は従来性われている
やり方図］えば凝縮−ｆ：＋−で次の分留により回収さ
れそ１゜て好適に処理されて反応体から生成物の分離を
行う。
酸化銅支持触媒は周知の従来性われている方法により製
造され最も好ましくは好ましい触媒は押出されるＺｎＡ
ｔ２０４スピ坏ルを形成１−（−して次に含浸により又
は乾燥粉末被＠によシＣｕＯを沈着させることによシ製
造される。本方法ｖＣ１：＋Ｊいられる触媒は好ましく
は水素化反り中に利用される前に少くとも部分的に還元
される。この前還元は約５０℃〜３００℃好ま１．り氾
約２００℃〜３００℃に及ぶ＠軽：で還元剤好ましくけ
水素気体と触媒と全接触させることにより行われよう。
水素化反応は約り７５℃〜約３００℃好ましくけ約２５
０℃〜２７５℃に及ぶ温度で気相で行われる。反応の圧
力は一般にゲージ圧約３．５〜約３５０　ｋｑ／ｃａ　
（約５０〜約５００　ｔＪ　ｐｓｉｇ）好プしくけ約７
−７０　ｋｇ／ｉ　（約１０１００−１０００ｐｓｉに
及ぶ。水素気ｓｈ少くとも３：１好ましくけ約７５：ｌ
〜２０　：　ｔ−ｔシて約５００以内；１の比のモル比
でカルボン酸に対１．て過剰で反応帯へ導入される。も
し所望ならばカルボン酸は適当な棚内又は触媒の存在下
反応帯へ導入されつる。
溶媒金柑いることなく行うことが好ましいが本発明の水
素化法の操業（５うる溶媒は炭化水素及びエーテルであ
り１選択されたアルコール又は成る場合には好適である
。
前述の如く金桐酸化物支トｆ内の存在下触媒を剛いるの
が好ましい、ｌ最も好ま１．いＺ　ｎ　Ａ　ｔ２０３の
他の好ましい支持体’ｄ　Ｓ　ｉ０２　、ＺｎＯ，シリ
カΦアルミナ。
アルミナ、周期律表第１ＩＡ、ＩＩＩＡ、■Ａ族の金橋
の酸ｆヒ物及び七の徨々の混合物である。
本発明の方法によれは明確且簡単な一段の低温及び低圧
の反応が得られそれによりカルぎン酸は示される細い反
り条件ｌ／ｃＥ、じて所望のアルコール及び／又はエス
テルへ転換される。アルコールの生成に好まｌ−い条件
に高圧及び品温の条件であり一方エステルの生成を好む
条件は適当な操業の対応する低い温度及び圧力の範囲で
ある。
本発明の方法で用いられる気相の水素化触媒は得られる
方法を経済的にするために注意深くコントロールされ減
少され又は、消滅されるべき数種のファクター及び条件
により触媒の活性の急速な損失又は劣化にさらづれよう
、飼えば触媒の毒及びそれで・らの触媒活性の損失（そ
れは酸化鋼を基にする触媒の重大な問題である）ｒＪ反
応の発生熱のコントロールされない又は不適切な分散に
よるものと思われそれは触媒上に沈着されるとき七の水
素化活性を実質的に低下させる塩及び重合エステルの形
成を助けるとともに得られるアルコール底物の水素化分
解を生じ１−める。追加の触媒的な強さは極めて重要で
あることが分りそして最終の触媒が反応条件の長期間の
曝露でヤの強さを保つことが極めて望ましい。
〔実施例〕
実施例Ｉ　　　ＣｕＯ／ＺｎＡ４０４の製造１、　　　
　ＺｎＯ及びＡｔ２０３　（　Ｎａ２ＣＯ３　ＦＣよる
硝酸塩の中和□ により形成）の等モル量を密に混合１−、ペーストにし
そして押出１，た〔約０．６４１ＭＸ約０．１６個（　
”／“×１／□６″）〕、押出物を６時間９５０〜１０
００℃で焼いてＢＥＴ表面積４　２　ｒｒ？／ｆ及び孔
牧約０．６　ｃｃ／ｆとした。
４００ｖの押出物を次Ｖｃ１時ｆｌｊｌ　２　４　０　
ｃｃ’Ｄ水中の１１６ｔのＣ　ｕ　（　ＮＯ３　）ｚ　
０３Ｈ２０の溶液に浸した。
過剰の液体全戸去し粒子を１０５℃で１晩乾燥１〜た。
含浸した押出物を次ＶＣ１０５＋間Ｕ，３　Ｍ　Ｎａ２
ＣＯ３浴液に含浸して銅化合物を塩基性炭酸銅へ転換し
た。粒子を次に過剰の水により充分に洗い（約７のｐＨ
）　、　１　０　５℃で１晩乾燥しそして４時間３５０
℃で空気中で焼いた。焼いた後の沈着率は５、９　％　
（　ＣｕＯと（、で）であることが分ったつ実施例２　
ンリ力ゲル上のＣｕＯ／ＺｎＯの製造１００ｆのシリカ
ゲル［デビンン（Ｄａｖｉｓｏｎ）　ｒグレード５８，
孔度１．１　ｃｃ／１’）　］　３〜１２メツシュｔ　
Ｚｎ　（ＮＯ３　）ｔ　Ｏ．２　５　Ｍ及びＣｕ（ＮＯ
３　ｈ　Ｏ．８　Ｍの浴液に浸漬した。粒子を濾過しぞ
して１０５℃で乾燥した。それらを次に０．２５時間Ｌ
２　Ｍ　Ｎａ２ＣＯ３浴　　ゞ液に浸漬し５て硝酸塩を
混合水酸化物／炭酸塩へ転換した。得られた触媒を水に
よシ充５＋に洗った（約７のＩ）Ｈ）　８粒子を乾燥し
４時間３５０℃で焼いたつＣｕＯの針は６．９チであシ
ＺｎＯの餡は２．０チであった。
実施例３ 硝酸銅及び硝酸亜鉛を実施例２における如くガンマ・ア
ルミナ上に含浸した。硝酸塩を６時間空気中で４５０℃
で焼くことによシ直接酸化物へ転換した。得られたＣｕ
Ｏ及びＺｎＯのｊ１４：ｔそれぞれ９、４及び４．７重
址チでありそして触媒の表面積は２　３　０　ｒｒ？／
？であったつ 実施例４〜１０ 実軸［ＦＩＪ　ｉ〜２の触媒を用いて管状ステンレス鋼
反応器（７５又は１　５　０　ｃｃの触媒床）中で酢ｅ
を水素化分解【−た、触媒をＮ２中Ｈ２の０．５〜５チ
混合物により３００℃及び約５　２．５　ｋｆｉに−（
ゲージ圧）（　７　５　Ｕ　ｐｓｉｇ）で活性化１−だ
。活性化後気体の流れを純粋なＮ２へ変えた。
酢酸の水素化５＋解を第１表に示埒れた条件で行った。
純粋な酢酸を反応器へポンプで入れそ・して予熱帯で蒸
発略せた．生成物の流出液の分析及び廃ガスの分析はガ
スクロマトグラフィにより行ゎれた。
実施例４〜１０ｖｃ示された方法に従い実施レリ３の触
媒が活性化され一ｆ：（、て七れらの対すするアルコー
ル／エステルへの酢酸，プロピオン酸及び乳酸の水素化
分解に用いられた。結果に＠Ｉ宍の実施例１１〜１５に
示される。圧力１ｊゲージ圧である。
第１表 １　　　圧　　力　　　　　原料　　供給速度４　　実
施例１　１５０ｅｃ　　　２７５　　３５　　　（５０
０）　　　酢　　酸　　　１２５　　　　＃　　　　　
　　　　　＃　　　５Ｚ５　　（７５０）７　　実施例
２　　７５ｃｃ　　　３００　　７　　　（１００）　
　　　　　　　　１０１’ｌ　　　　　ｌ　　　　　　
　　　　　　　　　Ｉ　　　　２１ｔ３０ｎノｑ　　　
　ｙ　　　　　　　　　　ｔ　　　３５　　　（５１１
ｔｉＪ１ｏ　　　　　　　　　　　　　　＃　　　５２
．５（７５０）　　　ｔｌｌ　　寧雄側３　１５０ｃｅ
　　２５０　　７　　　（１００Ｊ　　　　　　　　　
１５１２　　　　＃　　　　　　　　　　２１’１０　
　７　　　（１００）１３　　　　１　　　　　　　　
　　　　　１　　　　２１　　　（３００）　　　プロ
ピオン酸　　１１４　　　　＃　　　　　　　　　　　
　　　７　　　（１００Ｊ　　　　１１５　　　　　　
　　　　　　　　　２４０　　２１　　　（３００）　
　乳　　酸　　　１０＾＝酢酸エチル ｎ＝エタノール ０＝プロピオンｌ’？？ｎ−プロピル ０＝１−プロノぐノール Ｅ＝プロピレングリコール Ｈ２／？！　　□　　選択率 ７２　　　１００　　　　０、ｆｉ　　　　９９Ｂ人 １００　　　　　　　０．４　　　　　　９９ｆｉｏ　
　　　　１００　　　　　１．０　　　　’９９４５　
　　　　９９　　　　　　ｌａ　　　　　９４Ｄ４５　
　　　　　　９８　　　　　　　６　　　　　　　　Ｒ
２１９９９９極少　　　６０Ｂ 昭和６０年１１月２８日差出 １、小作の表示 ）４願昭〆Ｏ−第λσ石６メ　号 ３、補正をする行 Ｌｌｌ＝ｆ牛との関係菖刀傷Ａ 居　所　東京都中央区日本橋兜町１２番１号大洋ビルＪ
ｄｌ　ｉＥ　６″＜７の日付昭和６０年１１月２Ｇ日（
発送）５°←−一一

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）酸化銅・金属酸化物支持触媒の存在下約１７５℃
    〜３５０℃の反応温度及びゲージ圧約３．５〜３５０ｋ
    ｇ／ｃｍ＾２（約５０〜５０００ｐｓｉｇ）の圧力でカ
    ルボン酸と水素気体とを接触させることよりなる、対応
    するモノ及びジ官能性カルボン酸から１〜２０個の炭素
    原子を含むカルボン酸のアルコール及び／又はエステル
    の気相形成法。
  2. （２）対応するモノ及びジ官能性カルボン酸が１〜１０
    個の炭素のモノ及びジ官能性アリール、アリール・脂肪
    族及び脂肪族カルボン酸である特許請求の範囲第（１）
    項記載の方法。
  3. （３）カルボン酸が酢酸である特許請求の範囲第（１）
    項記載の方法。
  4. （４）エタノールが酢酸から生成される特許請求の範囲
    第（１）項記載の方法。
  5. （５）酢酸エチルが酢酸から生成される特許請求の範囲
    第（１）項記載の方法。
  6. （６）Ｈ＿２／カルボン酸のモル比が約３：１〜５００
    ：１に及ぶ特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
  7. （７）Ｈ＿２／カルボン酸のモル比が約２０：１〜７５
    ：１に及ぶ特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
  8. （８）反応が不均一触媒の存在下行われる特許請求の範
    囲第（１）項記載の方法。
  9. （９）触媒がＣｕＯ／ＺｎＡｌ＿２Ｏ＿４支持組成物で
    ある特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
  10. （１０）酸化銅触媒が式 ＣｕａＺｎｂＡｌｃＯｄ （式中ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．１〜１．０、ｃ＝
    ２ｂ、ｄ＝他の元素の原子価の要求により決定される酸
    素の数である） により表わされうる特許請求の範囲第（１）項記載の方
    法。
  11. （１１）ＣｕＯ／ＺｎＡｌ＿２Ｏ＿４触媒組成物が約１
    〜８０重量％のＣｕＯを含む特許請求の範囲第（７）項
    記載の方法。
  12. （１２）圧力がゲージ圧約７〜７０ｋｇ／ｃｍ＾２（約
    １００〜１０００ｐｓｉｇ）に及ぶ特許請求の範囲第（
    １）項記載の方法。
  13. （１３）温度が約２５０〜２７５℃に及ぶ特許請求の範
    囲第（１）項記載の方法。
JP20516685A 1984-09-17 1985-09-17 アルコ−ル及び／又はエステルの気相形成法 Pending JPS61106528A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US65094784A 1984-09-17 1984-09-17
US650947 1984-09-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS61106528A true JPS61106528A (ja) 1986-05-24

Family

ID=24610972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP20516685A Pending JPS61106528A (ja) 1984-09-17 1985-09-17 アルコ−ル及び／又はエステルの気相形成法

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0175558A1 (ja)
JP (1) JPS61106528A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0421638A (ja) * 1989-12-21 1992-01-24 Union Carbide Chem & Plast Co Inc Ｃｕ−Ａｌ−Ｘ触媒による水素化
JPH06157356A (ja) * 1989-12-21 1994-06-03 Union Carbide Chem & Plast Co Inc Ｃｕ−Ａｌ触媒による水素化
WO1995010497A1 (fr) * 1993-10-08 1995-04-20 Ube Industries, Ltd. Procede de production d'un diol
JP2011529497A (ja) * 2008-07-31 2011-12-08 セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション 単一の反応区域において酢酸から直接にエチレンを触媒的に製造する方法

Families Citing this family (125)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3510883A1 (de) * 1985-03-26 1986-10-09 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover Verfahren zur herstellung von 2.2.2.-trifluoraethanol
US4837367A (en) * 1987-08-03 1989-06-06 Eastman Kodak Company Low pressure catalytic hydrogenation of carbonyl-containing compounds
US4837368A (en) * 1988-02-01 1989-06-06 Eastman Kodak Company Low pressure catalytic hydrogenation of carbonyl-containing compounds and supported catalysts therefor
US5345005A (en) * 1989-09-12 1994-09-06 Engelhard Corporation Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst
CA2026275C (en) * 1989-10-17 2000-12-05 Deepak S. Thakur Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst
US5191091A (en) * 1989-12-21 1993-03-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hydrogenation with Cu-Al catalysts
US5142067A (en) * 1989-12-21 1992-08-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hydrogenation with Cu-Al-X catalysts
JPH0622677B2 (ja) * 1990-06-21 1994-03-30 花王株式会社 水素化用触媒
DE4023255A1 (de) * 1990-07-21 1992-01-23 Basf Ag Verfahren zur herstellung von glykolen, insbesondere propylenglykol aus formaldehyd
DE4206750A1 (de) * 1992-03-04 1993-09-09 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von alkoholen oder aminen
US8546622B2 (en) 2008-07-31 2013-10-01 Celanese International Corporation Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts
US8338650B2 (en) 2008-07-31 2012-12-25 Celanese International Corporation Palladium catalysts for making ethanol from acetic acid
US8501652B2 (en) 2008-07-31 2013-08-06 Celanese International Corporation Catalysts for making ethanol from acetic acid
US8309773B2 (en) 2010-02-02 2012-11-13 Calanese International Corporation Process for recovering ethanol
US8680317B2 (en) 2008-07-31 2014-03-25 Celanese International Corporation Processes for making ethyl acetate from acetic acid
US8471075B2 (en) 2008-07-31 2013-06-25 Celanese International Corporation Processes for making ethanol from acetic acid
US20110263910A1 (en) * 2008-07-31 2011-10-27 Celanese International Corporation Copper Catalysts for Making Ethanol from Acetic Acid
US8304586B2 (en) 2010-02-02 2012-11-06 Celanese International Corporation Process for purifying ethanol
US8309772B2 (en) 2008-07-31 2012-11-13 Celanese International Corporation Tunable catalyst gas phase hydrogenation of carboxylic acids
US8637714B2 (en) 2008-07-31 2014-01-28 Celanese International Corporation Process for producing ethanol over catalysts containing platinum and palladium
US7855303B2 (en) * 2008-11-14 2010-12-21 Celanese International Corporation Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethylene
US8450535B2 (en) 2009-07-20 2013-05-28 Celanese International Corporation Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst
US8710277B2 (en) 2009-10-26 2014-04-29 Celanese International Corporation Process for making diethyl ether from acetic acid
US8680321B2 (en) 2009-10-26 2014-03-25 Celanese International Corporation Processes for making ethanol from acetic acid using bimetallic catalysts
US8211821B2 (en) 2010-02-01 2012-07-03 Celanese International Corporation Processes for making tin-containing catalysts
US8460405B2 (en) 2010-02-02 2013-06-11 Celanese International Corporation Ethanol compositions
US8222466B2 (en) 2010-02-02 2012-07-17 Celanese International Corporation Process for producing a water stream from ethanol production
US8932372B2 (en) 2010-02-02 2015-01-13 Celanese International Corporation Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed
US8314272B2 (en) 2010-02-02 2012-11-20 Celanese International Corporation Process for recovering ethanol with vapor separation
TW201136660A (en) 2010-02-02 2011-11-01 Celanese Int Corp Catalyst supports having crystalline support modifiers
US8575403B2 (en) 2010-05-07 2013-11-05 Celanese International Corporation Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process
US8541633B2 (en) 2010-02-02 2013-09-24 Celanese International Corporation Processes for producing anhydrous ethanol compositions
US8728179B2 (en) 2010-02-02 2014-05-20 Celanese International Corporation Ethanol compositions
US8747492B2 (en) 2010-02-02 2014-06-10 Celanese International Corporation Ethanol/fuel blends for use as motor fuels
US8858659B2 (en) 2010-02-02 2014-10-14 Celanese International Corporation Processes for producing denatured ethanol
US8668750B2 (en) 2010-02-02 2014-03-11 Celanese International Corporation Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels
US8680343B2 (en) 2010-02-02 2014-03-25 Celanese International Corporation Process for purifying ethanol
US8344186B2 (en) 2010-02-02 2013-01-01 Celanese International Corporation Processes for producing ethanol from acetaldehyde
US8569551B2 (en) 2010-05-07 2013-10-29 Celanese International Corporation Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process
US8754267B2 (en) 2010-05-07 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures
US8680342B2 (en) 2010-05-07 2014-03-25 Celanese International Corporation Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water
US8901358B2 (en) 2010-07-09 2014-12-02 Celanese International Corporation Esterification of vapor crude product in the production of alcohols
US8846988B2 (en) 2010-07-09 2014-09-30 Celanese International Corporation Liquid esterification for the production of alcohols
US9150474B2 (en) 2010-07-09 2015-10-06 Celanese International Corporation Reduction of acid within column through esterification during the production of alcohols
US9024083B2 (en) 2010-07-09 2015-05-05 Celanese International Corporation Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed
US8664454B2 (en) 2010-07-09 2014-03-04 Celanese International Corporation Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst
WO2012148509A1 (en) 2011-04-26 2012-11-01 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using a stacked bed reactor
US8846986B2 (en) 2011-04-26 2014-09-30 Celanese International Corporation Water separation from crude alcohol product
US8710279B2 (en) 2010-07-09 2014-04-29 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US9272970B2 (en) 2010-07-09 2016-03-01 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US8350098B2 (en) 2011-04-04 2013-01-08 Celanese International Corporation Ethanol production from acetic acid utilizing a molybdenum carbide catalyst
US8907141B2 (en) 2011-04-26 2014-12-09 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid
US9024084B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure
US8927787B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation
US9073816B2 (en) 2011-04-26 2015-07-07 Celanese International Corporation Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes
US8592635B2 (en) 2011-04-26 2013-11-26 Celanese International Corporation Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid
US8754268B2 (en) 2011-04-26 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for removing water from alcohol mixtures
US8884081B2 (en) 2011-04-26 2014-11-11 Celanese International Corporation Integrated process for producing acetic acid and alcohol
US8686199B2 (en) 2011-04-26 2014-04-01 Celanese International Corporation Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product
US8927788B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column
US8933278B2 (en) 2011-04-26 2015-01-13 Celanese International Corporation Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration
US9024085B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor
US9000233B2 (en) 2011-04-26 2015-04-07 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal
US9024082B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Using a dilute acid stream as an extractive agent
US8686200B2 (en) 2011-04-26 2014-04-01 Celanese International Corporation Process to recover alcohol from an acidic residue stream
US9000232B2 (en) 2011-04-26 2015-04-07 Celanese International Corporation Extractive distillation of crude alcohol product
US8927784B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream
US8895786B2 (en) 2011-08-03 2014-11-25 Celanese International Corporation Processes for increasing alcohol production
US9109174B2 (en) 2011-09-20 2015-08-18 Phillips 66 Company Advanced cellulosic renewable fuels
WO2013056268A2 (en) 2011-10-06 2013-04-18 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol
US8536382B2 (en) 2011-10-06 2013-09-17 Celanese International Corporation Processes for hydrogenating alkanoic acids using catalyst comprising tungsten
US8658843B2 (en) 2011-10-06 2014-02-25 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation
US8686201B2 (en) 2011-11-09 2014-04-01 Celanese International Corporation Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst
US8809599B2 (en) 2011-11-09 2014-08-19 Celanese International Corporation Integrated process for producing ethanol and water balance control
US8704013B2 (en) 2011-11-09 2014-04-22 Celanese International Corporation Integrated process for producing ethanol
US8809598B2 (en) 2011-11-09 2014-08-19 Celanese International Corporation Producing ethanol using two different streams from acetic acid carbonylation process
US8614359B2 (en) 2011-11-09 2013-12-24 Celanese International Corporation Integrated acid and alcohol production process
US8703868B2 (en) 2011-11-28 2014-04-22 Celanese International Corporation Integrated process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof and ethanol
US8907143B2 (en) 2011-12-15 2014-12-09 Celanese International Corporation Process for producing ethanol by hydrogenating mixed feeds comprising water
US8927790B2 (en) 2011-12-15 2015-01-06 Celanese International Corporation Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol
US8637715B2 (en) 2011-12-21 2014-01-28 Celanese International Corporation Catalysts comprising secondary noble metals and process for producing ethanol
US9233899B2 (en) 2011-12-22 2016-01-12 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts having an amorphous support
CN103282333A (zh) 2011-12-22 2013-09-04 国际人造丝公司 使用具有无定形载体的加氢催化剂的乙醇方法
US8575406B2 (en) 2011-12-22 2013-11-05 Celanese International Corporation Catalysts having promoter metals and process for producing ethanol
US9000234B2 (en) 2011-12-22 2015-04-07 Celanese International Corporation Calcination of modified support to prepare hydrogenation catalysts
US9079172B2 (en) 2012-03-13 2015-07-14 Celanese International Corporation Promoters for cobalt-tin catalysts for reducing alkanoic acids
US8907142B2 (en) 2011-12-29 2014-12-09 Celanese International Corporation Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion
US9333496B2 (en) 2012-02-29 2016-05-10 Celanese International Corporation Cobalt/tin catalyst for producing ethanol
US8455702B1 (en) 2011-12-29 2013-06-04 Celanese International Corporation Cobalt and tin catalysts for producing ethanol
CN103282334B (zh) 2011-12-30 2015-11-25 国际人造丝公司 用于从加氢方法进行乙醇生产和回收的压力驱动蒸馏
US8981164B2 (en) 2012-01-06 2015-03-17 Celanese International Corporation Cobalt and tin hydrogenation catalysts
US9024086B2 (en) 2012-01-06 2015-05-05 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts with acidic sites
AU2012363796A1 (en) 2012-01-06 2014-07-03 Celanese International Corporation Cobalt-containing hydrogenation catalysts and processes for making same
US8980789B2 (en) 2012-01-06 2015-03-17 Celanese International Corporation Modified catalyst supports
CN104039448B (zh) 2012-01-06 2016-11-16 国际人造丝公司 具有钴改性载体的加氢催化剂
WO2013103393A1 (en) 2012-01-06 2013-07-11 Celanese International Corporation Processes for making catalysts comprising precious metal and active metal modified support
US8937203B2 (en) 2012-01-06 2015-01-20 Celanese International Corporation Multifunctional hydrogenation catalysts
WO2013103396A1 (en) 2012-01-06 2013-07-11 Celanese International Corporation Processes for making catalysts with oxalate precursors
US8841230B2 (en) 2012-01-06 2014-09-23 Celanese International Corporation Processes for making catalysts with metal halide precursors
US8802588B2 (en) 2012-01-23 2014-08-12 Celanese International Corporation Bismuth catalyst composition and process for manufacturing ethanol mixture
US20130197278A1 (en) 2012-01-27 2013-08-01 Celanese International Corporation Process For Manufacturing Ethanol Using A Metallic Catalyst Supported on Titania
US9051235B2 (en) 2012-02-07 2015-06-09 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using a molar excess of hydrogen
US9050585B2 (en) 2012-02-10 2015-06-09 Celanese International Corporation Chemisorption of ethyl acetate during hydrogenation of acetic acid to ethanol
US8729317B2 (en) 2012-02-15 2014-05-20 Celanese International Corporation Ethanol manufacturing process over catalyst with cesium and support comprising tungsten or oxides thereof
US20130225876A1 (en) 2012-02-29 2013-08-29 Celanese International Corporation Hydrogenation Catalyst Using Multiple Impregnations of an Active Metal Solution
US9126194B2 (en) 2012-02-29 2015-09-08 Celanese International Corporation Catalyst having support containing tin and process for manufacturing ethanol
US8927786B2 (en) 2012-03-13 2015-01-06 Celanese International Corporation Ethanol manufacturing process over catalyst having improved radial crush strength
US8536383B1 (en) 2012-03-14 2013-09-17 Celanese International Corporation Rhodium/tin catalysts and processes for producing ethanol
US9073042B2 (en) 2012-03-14 2015-07-07 Celanese International Corporation Acetic acid hydrogenation over a group VIII metal calcined catalyst having a secondary promoter
US8975452B2 (en) 2012-03-28 2015-03-10 Celanese International Corporation Process for producing ethanol by hydrocarbon oxidation and hydrogenation or hydration
US20130261349A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 Celanese International Corporation Hydrogenation Catalysts and Processes for Making Same
CN102775299B (zh) * 2012-08-03 2015-09-02 兖矿国泰化工有限公司 一种醋酸加氢间接制备醋酸乙酯的方法
US8772553B2 (en) 2012-10-26 2014-07-08 Celanese International Corporation Hydrogenation reaction conditions for producing ethanol
US8853469B2 (en) 2012-11-20 2014-10-07 Celanese International Corporation Combined column for separating products of different hydrogenation reactors
US9266095B2 (en) 2014-01-27 2016-02-23 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts with cobalt and alkaline-earth metal modified supports
US9382177B2 (en) 2014-04-28 2016-07-05 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts comprising a mixed oxide comprising a promoter metal
US9024088B1 (en) 2014-04-28 2015-05-05 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts comprising a mixed oxide comprising nickel
US9073815B1 (en) 2014-04-28 2015-07-07 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts comprising a mixed oxide and processes for producing ethanol
WO2015168021A1 (en) 2014-04-28 2015-11-05 Celanese International Corporation Process for producing ethanol with zonal catalysts
US9353035B2 (en) 2014-04-28 2016-05-31 Celanese International Corporation Process for producing ethanol with zonal catalysts
US9670120B2 (en) 2015-01-27 2017-06-06 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using a solid catalyst
WO2016122465A1 (en) 2015-01-27 2016-08-04 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using solid catalysts
WO2016175745A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 Celanese International Corporation Ruthenium-bismuth mixed oxide hydrogenation catalysts and processes for producing ethanol
US9540297B2 (en) 2015-04-27 2017-01-10 Celanese International Corporation Ruthenium-bismuth mixed oxide hydrogenation catalysts and processes for producing ethanol
WO2016175747A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 Celanese International Corporation Hydrogenation catalysts comprising a mixed oxide having bismuth and process for producing ethanol

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1154221A (fr) * 1955-07-08 1958-04-03 Glanzstoff Ag Procédé pour l'hydrogénation d'acides mono- et dicarboniques aliphatiques
ZA822718B (en) * 1981-04-29 1983-03-30 Davy Mckee Oil & Chem Process for hydrogenolysis of carboxylic acid esters

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0421638A (ja) * 1989-12-21 1992-01-24 Union Carbide Chem & Plast Co Inc Ｃｕ−Ａｌ−Ｘ触媒による水素化
JPH06157356A (ja) * 1989-12-21 1994-06-03 Union Carbide Chem & Plast Co Inc Ｃｕ−Ａｌ触媒による水素化
WO1995010497A1 (fr) * 1993-10-08 1995-04-20 Ube Industries, Ltd. Procede de production d'un diol
JP2011529497A (ja) * 2008-07-31 2011-12-08 セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション 単一の反応区域において酢酸から直接にエチレンを触媒的に製造する方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0175558A1 (en) 1986-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS61106528A (ja) アルコ−ル及び／又はエステルの気相形成法
CA1103272A (en) Process for producing carboxylic esters
US7759530B2 (en) Moulded catalyst bodies and method for hydrogenation of carbonyl compounds
US7663003B2 (en) Catalyst and method for the hydration of carbonyl compounds
US20080207953A1 (en) Catalyst and Method for Hyrogenating Carbonyl Compounds
US4083809A (en) Hydrogenation catalyst and method of producing same
US4113662A (en) Catalyst for ester hydrogenation
US4420622A (en) Process for the preparation of a 5-alkyl-butyrolactone
JPS58159432A (ja) 分枝二量化アルコ−ルの製造方法
US20080071120A1 (en) Catalyst and Method for Hydrogenation of Carbonyl Compounds
WO1990009239A1 (en) Catalyst compositions and the use thereof in the hydrogenation of carboxylic acid esters
JPH05505975A (ja) 活性触媒を用いた高転化率及び高選択率のγ―ブチロラクトンへの無水マレイン酸の気相接触水素添加方法
KR20080039411A (ko) 카르보닐 화합물의 수소화 촉매 및 방법
EP0183225B1 (en) Catalyst for vapor-phase hydrogen transfer reaction
EP0341907A1 (en) The production of alcohols and ethers by the catalysed hydrogenation of esters
IE44306B1 (en) Production of alcohols by catalytic hydrogenation of carboxyhlic acids,lactones or anhydrides
JPH01168346A (ja) 水素化触媒及びその製造方法並びに該触媒を使用する接触方法
JPH07204509A (ja) 不飽和アルコールの製造方法
JP4588848B2 (ja) アルコキシジヒドロピランからのペンタンジオールの製造方法
JP2632166B2 (ja) カルボン酸の製造方法
KR100307255B1 (ko) 1,4-부탄디올의제조방법
JP2005526855A (ja) エチレン系不飽和酸およびエステルの製造方法
US5550302A (en) Method for producing an alcohol and catalyst precursor useful for the method
US7230141B2 (en) Method for producing toluol derivatives
US5945571A (en) Preparation of 1,4-butanediol