JPS61103845A - ブロモトリフルオロメタンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はブロモｌ−ＩＪフルオロメタンの製造方法に関
する。

ブロモトリフルオロメタンは消火剤および冷媒として有
用な既知の化合物である。この化合物は、通常、例えば
ドイツ特許第１．１５５．１０４号明細書に記載される
ごとく、トリフルオロメタンの臭素化によ＃）製造され
ている。しかしながら、この方法はトリフルオロメタン
が非常に低い沸点を有するために特殊な貯蔵装置を必要
とするという欠点および高い反応温度（６５０−８００
℃）における臭素による激しい腐蝕を防止するために特
殊な製造材料を必要とするという欠点を有する。米国特
許第２．６５８．０８６号明細書に記載されるごとき方
法に従って臭素化温度を低下させるために反応混合物中
に塩素を含有させた場合には、かなシの量のクロロトリ
フルオロメタンが副生物として生成Ｌブロモトリフルオ
ロメタンの収率が３６．６モルチに低下する。

ドイツ公開公報第１．９１３．４０５号において提案さ
れている別の方法はジブロモジフルオロメタンを溶剤中
において一２０〜１２０℃の温度で塩化アルミニウムま
たは臭化アルミニウムと接触させることからなシ、この
方法ではジブロモジフルオロメタンを不均化することに
よジブロモトリフルオロ−タンとテトラブロモメタンと
を形成させている。温度条件はジブロモジフルオロメタ
ンが液体として存在するかあるいは、溶剤中に完全に溶
解して存在するように選ばれる。テトラブロモメタンの
結晶化を防止するのに十分な溶剤が存在しないときは、
反応が完全に停止すると云われている〇今般、本発明者
はガス状ノプロモノフルオロメタンを使用してブロモト
リフルオロメタンを良好な収率で製造し得ることを認め
た。

従って本発明によれば、ガス状ノプロモノフルオクメタ
ンと弗素化触媒とを１００〜４５０℃の温度で接触させ
ることを４？像とする、ブロモトリフルオロメタンの製
造方法が提供される。

本発明の方法で使用されるジブロモジフルオロメタンは
実質的に純粋であるかあるいは、グロモクａクジフルオ
ロメタンを含有する商業的等級のものであり得る。所望
ならば、不活性ガス状稀釈剤、例えば窒素またはヘリウ
ムを存在させ得る。

弗素化触媒は当業者には周知であり、つぎのものを挙け
ることができる： １）鉄または炭素 ２）アルミニウム、クロムお工ひマグネシウムの酸化物
の混合物 ３）英国特許第１．３０７，２２４号明細書に記載され
るごとき酸化クロム触媒。この酸化クロムは、場合によ
シ、使用前に弗化水素を用いて・ぐ−フルオロ化処理を
行い得る。更に、弗化クロムおよびオキシ弗化クロムも
使用し得る。これらの触媒はいずれも炭素担体上で使用
し得る。

４）弗化水素で処理したアルミナ ５）弗化アルミニウム単独またはアルミナとの併用 ６）弗化カリウム、弗化ルビジウムまたは弗化セリウム
またはこれらとアルミナとの併用、または、弗化アルミ
ニウム ７）場合によりグラファイトのごとき担体に支持させた
、クロム、コバルト、ニッケルまたはトリウムの酸化物
または弗化物 ８）炭素に担持させたトリウム、ノルコニウムまたは・
やラジウムの弗化物 ９）弗化マグネシウムまたは弗化タングステン１０）活
性炭 弗化アルミニウムはジブロモジフルオロメタンの気流中
で、所望ならば稀釈剤と共に、約３５０００に加熱する
ことにより、予備活性化処理を行うべきである。その後
て、反応を所望の温度で行い得る。

触媒は適当な寸法の固定床ま九は流動床の形で使用し得
る。

本発明の方法は標準大気圧下で好都合に行い得るが、所
望ならば、よシ高い°またはよシ低い圧力も使用し得る
。

本発明の方法で生起する反応はジブロモジフルオロメタ
ンが不均化してブロモトリフルオロメタンとテトラブロ
モメタンを生成する反応であると考えられる。テトラブ
ロモメタンの収率は、原料中に弗化水素を存在させるこ
とによってブロモトリフルオロメタンの生成を相対的に
増大させることＫより減少させ得る。

従って本発明の好ましい態様は、ジブロモジフルオロメ
タンと弗化水素のガス状混合物を１００〜４００℃の温
度で触媒と接触させることからなる。

ガス状原料中に弗化水素を存在させる場合には、弗化水
素とジブロモジフルオロメタンとのモル比はＯ４１〜５
：Ｉであることが適当である。このモル比は１：１であ
ることが特に適当である。

本発明の方法はパッチ方式でも行い得るが、連続的に行
うことが好ましい。慣用の方法を使用して反応生成物を
回収しそしてブロモトリフルオロメタンを副生物から単
離し得る。　。

以下に本発明の実施例を示す。

実施例１ チューブ状反応器に、流動床で使用するために特別に調
製したかつ１５０μｍの平均粒子径を有する乾燥弗化ア
ルミニウム（ＫＡＦｌｏｏｏ）８００ｃｒｎ３を装入し
た。触媒の流動を促進するためにヘリウムガス流を２０
０口／分の流率で通送した。

触媒はその中にジブロモジフルオロメタ７　ｍ　ヲ通送
し、温度を３５０℃に上昇させることにより活性化した
。ついで温度を約２００’ＣＫ調節した後、３〜１０チ
のプロモクロロソフルオロメタンを含有するジグロモノ
フルオロメタンを、一定容量の液体を供給する玄富動ポ
ンプにょシ反応器に供給し、更に反応器の内部に移動さ
せそしてヘリウムガス流により気化させた。反応器内の
温度を所望の反応温度に調節し、そして、反応器からの
排出ガスを（１）約３０℃の受容ポット（ｃａｔｃｈｐ
ｏｔ　）、（２ン約４０℃の２５チ水酸化カリウム溶液
を含有する酸スフラッパーおよび＋３１−１９８℃の液
体窒素受容器（１ｉｑｕｉｄ　ｎｉｔｒｏｇｅｎ　ｒｅ
ｃｅｉｖｅｒ　）　　に通送した。

スフラッパーから流出するガスをｇｌｃにより分析した
。

詳細は後記の表に示す。

反応器として内径５ｃｔｎ、長さｇ５ｃＩｎの、かつ、
下方端部に使用済みの触媒を取出すだめの２．５ＣＩｎ
の小孔と２個のガス導入管とを有する°インコネル”（
”　Ｉｎｃｏｎｅｌ“）金属製の、垂直に設置されたチ
ューブを使用した。チューブの頂部の開放空間によって
微細な触媒が排出管へ流出するのを防止し、直径１−の
サーモカップルポケットを反応器の中心に降下させて触
媒の温度の測定を行い得るようにした。反応器チューブ
は電子制御加熱炉によシ加熱した。僅かな加熱と保温を
反応器の底部と頂部の開放空間で行って有機物質の凝縮
を防止した。

実施例２ 実施例１で述べた反応器に、英国特許第１．３０７．２
’４号明細書に記載の方法に従って調製したベレット化
クロミア触媒ｑＱｏｃｍ３を装入した。

この触媒を２００　（ＭＳ１分の流率のヘリウムガス流
中で３５０℃に加熱し、存在する水を除去した後、触媒
な弗化水素流中で弗素化した＠ ついでジプロモソフルオロメタンの供給を開始しそして
反応を実施例１と同様に行った。詳細は後記の表に示す
。

実施例３ ４８０口し分の流率の弗化水素とジブロモノフ　　！ル
オロメタンを使用して実施例１の方法を繰返した。詳細
は後記の表に示す。

実施例４ ４８Ｑ　ｃｍ５／分の流率の弗化水素とノックモソフル
オロメタンを使用して実施例２の方法を繰返した。詳細
は後記の表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ガス状ジブロモジフルオロメタンと弗素化触媒とを
   １００〜４５０℃の温度で接触させることを特徴とする
   、ブロモトリフルオロメタンの製造方法。 ２、ジブロモジフルオロメタンと弗化水素とのがス状混
   合物を１００〜４００℃の温度で触媒と接触させる、特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、弗素化触媒は弗化アルミニウムおよびクロミアから
   選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の方法。