JPS6099171A - 光沢を有する顔料及びその製造方法 - Google Patents
光沢を有する顔料及びその製造方法Info
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- JPS6099171A JPS6099171A JP59204085A JP20408584A JPS6099171A JP S6099171 A JPS6099171 A JP S6099171A JP 59204085 A JP59204085 A JP 59204085A JP 20408584 A JP20408584 A JP 20408584A JP S6099171 A JPS6099171 A JP S6099171A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明し１″Ｎ：沢を有する顔料並びにその製法に関し
、史にｉ＋１’ １．、 ＜は合成樹脂、化粧品、イン
キ、合成皮♂１ｔ、ム１．ｒ紙等ＴＩ］広い分野で有用
な光沢を有する顔料並びにその製造方法に関するもので
ある。。
、史にｉ＋１’ １．、 ＜は合成樹脂、化粧品、イン
キ、合成皮♂１ｔ、ム１．ｒ紙等ＴＩ］広い分野で有用
な光沢を有する顔料並びにその製造方法に関するもので
ある。。
従来光沢／ｆｆｉ Ｆ）としては、天然パールエツセン
ス、塩基性炭酸鉛、酸塩化ビスマス、二酸化チク“・被
覆雲！υ等が知られているが、天然パール１−ノセン７
．１１収獲高に依存するコスト及び鮮度による品Ｉｆｊ
（のバラツキの問題又塩基性炭酸鉛及び酸塩化ビスマス
は毒性の問題等で需要は伸び悩み、現（１でＱよ無毒性
と物性が安定であるという点で他の）ｖ、涙顔ｔ１に比
べすぐれた性質を有する 酸化ブタン被覆雲母が完全に
主゛流の位置を占めている。１ ｊ７かしながら−１酸化チタン被覆雲母は光涙顔ｆ’ｌ
としてまだ改良すべき点を有している。例えば、（１）
二酸化チタン被覆雲母の品質を最も太きく支配するのは
粒度とされているが、主原料である天然産雲母の粉砕及
び分級によって得られる薄片状雲母の粒度を一定にそろ
えることは極めてむずかしい技術とされ、この技術が確
立されていないこと、（２）製品の機械的強度が小さい
ために使用方法及び使用分野が制限されているが′ 等の問題Ｙある。
ス、塩基性炭酸鉛、酸塩化ビスマス、二酸化チク“・被
覆雲！υ等が知られているが、天然パール１−ノセン７
．１１収獲高に依存するコスト及び鮮度による品Ｉｆｊ
（のバラツキの問題又塩基性炭酸鉛及び酸塩化ビスマス
は毒性の問題等で需要は伸び悩み、現（１でＱよ無毒性
と物性が安定であるという点で他の）ｖ、涙顔ｔ１に比
べすぐれた性質を有する 酸化ブタン被覆雲母が完全に
主゛流の位置を占めている。１ ｊ７かしながら−１酸化チタン被覆雲母は光涙顔ｆ’ｌ
としてまだ改良すべき点を有している。例えば、（１）
二酸化チタン被覆雲母の品質を最も太きく支配するのは
粒度とされているが、主原料である天然産雲母の粉砕及
び分級によって得られる薄片状雲母の粒度を一定にそろ
えることは極めてむずかしい技術とされ、この技術が確
立されていないこと、（２）製品の機械的強度が小さい
ために使用方法及び使用分野が制限されているが′ 等の問題Ｙある。
そこで本発明者らは前記欠点を有さす、しかも二酸化チ
タン被覆雲母よりも安価な新［７い光沢顔料を開発する
ために鋭意研究を重ねた結果、オキ／水酸化鉄あるいは
水酸化第二鉄のコロイド状沈殿を一アルミ、／酸塩水溶
液中で水熱処理することにより赤色を呈し、強い光沢を
有するＡｔ固溶鱗片状赤色酸化鉄が得られること、更に
はこのＡｔ 固溶鱗片状赤色酸化鉄粒子表面を二酸化チ
タン水和物あるいは二酸化チタンで被覆すれば、二酸化
チタン被覆雲母とは異なった種々の色調を呈した強い光
沢を有する顔料が得られること等を発見し、本発明を完
成したものである。
タン被覆雲母よりも安価な新［７い光沢顔料を開発する
ために鋭意研究を重ねた結果、オキ／水酸化鉄あるいは
水酸化第二鉄のコロイド状沈殿を一アルミ、／酸塩水溶
液中で水熱処理することにより赤色を呈し、強い光沢を
有するＡｔ固溶鱗片状赤色酸化鉄が得られること、更に
はこのＡｔ 固溶鱗片状赤色酸化鉄粒子表面を二酸化チ
タン水和物あるいは二酸化チタンで被覆すれば、二酸化
チタン被覆雲母とは異なった種々の色調を呈した強い光
沢を有する顔料が得られること等を発見し、本発明を完
成したものである。
即ち本発明において用いられる強い光沢を有′Ｊ−る赤
色の八ｌ 固溶鱗片状赤色酸化鉄顔料は、（１） 鉄
−ノ’ ノ１ 、：−ウノ・系の酸化物なので無毒性で
ある； １２） 合成品であり、しかも粒子径のよく揃ったもの
が内規＋’ｌ Ｊ： ＜合成できるので製品の品質が安
定ｌ−ている； （３）処理糸ｆ’ｌによって粒子径が決まるので粉砕、
／、）縁上４°１゛ろ必要と１．ない；１１．．１）
熱的に極めて安定であり、高温加熱を行つ”Ｃも組成的
、構造的及び形態的変化がおこらずＹ機（１１（的強度
が犬である； ４１゛ン（／ ） ７１］、’、 ｒ；夕ろイｊする。
色の八ｌ 固溶鱗片状赤色酸化鉄顔料は、（１） 鉄
−ノ’ ノ１ 、：−ウノ・系の酸化物なので無毒性で
ある； １２） 合成品であり、しかも粒子径のよく揃ったもの
が内規＋’ｌ Ｊ： ＜合成できるので製品の品質が安
定ｌ−ている； （３）処理糸ｆ’ｌによって粒子径が決まるので粉砕、
／、）縁上４°１゛ろ必要と１．ない；１１．．１）
熱的に極めて安定であり、高温加熱を行つ”Ｃも組成的
、構造的及び形態的変化がおこらずＹ機（１１（的強度
が犬である； ４１゛ン（／ ） ７１］、’、 ｒ；夕ろイｊする。
１−の△ｌ 固溶鱗片状赤色酸化鉄に二酸化チタ・水（
１１物１／ｌ−、＆、ｌ：二、酸化チタンの被覆を施し
だ本発明に、１．る）′（、涙顔料は、 （＋） 無ｆｌｉ性である； １２１ ＸＳ／ ｒ−径のよく揃った合成Ａｔ 固溶１
＠片状赤色酸化ａ、４１基４Ａとしだものなので製品の
品質が安定１．’Ｃいる： （３）光沢が強く、高屈折率で、しかも赤色を呈するＡ
ｔ 固溶鱗片状赤色酸化鉄を暴利としたものなので無色
透明、低屈折率の雲母を暴利とした二酸化チタン被覆雲
母とは異なった色調の光沢顔料が得られる； （什 二酸化チタン被覆雲母よりも安価に製造できる； 等の特徴を有しているので二酸化チタン被覆雲母よりも
更に巾広い用途が期待される。
１１物１／ｌ−、＆、ｌ：二、酸化チタンの被覆を施し
だ本発明に、１．る）′（、涙顔料は、 （＋） 無ｆｌｉ性である； １２１ ＸＳ／ ｒ−径のよく揃った合成Ａｔ 固溶１
＠片状赤色酸化ａ、４１基４Ａとしだものなので製品の
品質が安定１．’Ｃいる： （３）光沢が強く、高屈折率で、しかも赤色を呈するＡ
ｔ 固溶鱗片状赤色酸化鉄を暴利としたものなので無色
透明、低屈折率の雲母を暴利とした二酸化チタン被覆雲
母とは異なった色調の光沢顔料が得られる； （什 二酸化チタン被覆雲母よりも安価に製造できる； 等の特徴を有しているので二酸化チタン被覆雲母よりも
更に巾広い用途が期待される。
次に本発明の構成について説明する。
従来、オキシ水酸化鉄あるいは水酸化第二鉄のコロイド
状沈殿をアルカリ水溶液で水熱処理することにより雲母
状ないし板状の酸化鉄（’Ｍ’１ｃａｃｅｏｕｓ Ｉｒ
ｏｎ ０ｘｌｄＯ）（に）、丁Ｍ１．Ｏと略す）が生成
し、この合成ＭＩＯはかなり強い金属光沢を示すとされ
ている（、特公昭４３−１２４３５号公報参照）。この
Ｍ ｉｃ Ｏは鉄鋼構造物に対する優秀な防食塗料と１
．て評価されているものの、その色調が黒紫色であるた
め、従来から鉄鋼構造物に塗布されてきている防食塗料
におい′（°叔求さ７１する魚了明な色調には装飾性の
点で劣っている。このためにＭＩＯ塗料の我国における
ｆ・１．：用法をみると−１−塗りには使用されず、そ
の防食性能を話用＋、−ＣＶ塗り用に用いられること力
；殆んどで・１・））で、Ｍ’ＩＯ塗料が単独に用いら
れ。
状沈殿をアルカリ水溶液で水熱処理することにより雲母
状ないし板状の酸化鉄（’Ｍ’１ｃａｃｅｏｕｓ Ｉｒ
ｏｎ ０ｘｌｄＯ）（に）、丁Ｍ１．Ｏと略す）が生成
し、この合成ＭＩＯはかなり強い金属光沢を示すとされ
ている（、特公昭４３−１２４３５号公報参照）。この
Ｍ ｉｃ Ｏは鉄鋼構造物に対する優秀な防食塗料と１
．て評価されているものの、その色調が黒紫色であるた
め、従来から鉄鋼構造物に塗布されてきている防食塗料
におい′（°叔求さ７１する魚了明な色調には装飾性の
点で劣っている。このためにＭＩＯ塗料の我国における
ｆ・１．：用法をみると−１−塗りには使用されず、そ
の防食性能を話用＋、−ＣＶ塗り用に用いられること力
；殆んどで・１・））で、Ｍ’ＩＯ塗料が単独に用いら
れ。
／、ＩＡ）“１合Ｑ１槁す」、うのＦ側などのその色調
が間；項とさｊＬ７．＋：い部分に限られているとさｉ
ｚている。
が間；項とさｊＬ７．＋：い部分に限られているとさｉ
ｚている。
（１１ｊＪ公昭！−＋ ４−７１７６号公報参照）。そ
こで！１１公昭５１ ７１７６号公報は、ＭＩＯにＳ々
の色調を１４”ｊする１つの方法としてＭＩＯにｍ−酸
化チタン、−９酸化ジルコニウム等の高屈折率かつ透明
１′ｌの金、陽酸化物の被捷を施すと紫、青、緑Ａ今の
１−ρ１．急を示すという方法を開示しているものの、
酸ｆヒチタン被覆雲母に比較するとその色調（吐さ１
・１と鮮明なものではなく装飾性の、Ｉ２５、で劣った
処理顔料しか得られない。
こで！１１公昭５１ ７１７６号公報は、ＭＩＯにＳ々
の色調を１４”ｊする１つの方法としてＭＩＯにｍ−酸
化チタン、−９酸化ジルコニウム等の高屈折率かつ透明
１′ｌの金、陽酸化物の被捷を施すと紫、青、緑Ａ今の
１−ρ１．急を示すという方法を開示しているものの、
酸ｆヒチタン被覆雲母に比較するとその色調（吐さ１
・１と鮮明なものではなく装飾性の、Ｉ２５、で劣った
処理顔料しか得られない。
そこで？ｉｒ東のＭＩＯよりも更に強いうを沢を有し、
かつ金Ｊ’；＋：酸化物の被覆により二酸化チタン被覆
雲母に匹敵するほどの鮮やかな干渉色を呈するようｋ・
基４Ａについて種々研究を重ねた結果、ＭＩＯの結晶格
子中にＡ、ｊ を固溶させると一段と輝きが強くなり、
かつその色調が黒紫色から赤色へと変化して装飾用の光
沢顔料としての利用が可能になるととそしてこのものを
暴利と１゜て二酸化チタン水和物あるいは二酸化チタン
で被覆処理すると二酸化チタン被覆雲母に匹敵するほど
の鮮やかな色調を呈し、かつ先に述べたような特徴を有
する光沢顔料が得られること等を発見し、本発明を完成
したものである。
かつ金Ｊ’；＋：酸化物の被覆により二酸化チタン被覆
雲母に匹敵するほどの鮮やかな干渉色を呈するようｋ・
基４Ａについて種々研究を重ねた結果、ＭＩＯの結晶格
子中にＡ、ｊ を固溶させると一段と輝きが強くなり、
かつその色調が黒紫色から赤色へと変化して装飾用の光
沢顔料としての利用が可能になるととそしてこのものを
暴利と１゜て二酸化チタン水和物あるいは二酸化チタン
で被覆処理すると二酸化チタン被覆雲母に匹敵するほど
の鮮やかな色調を呈し、かつ先に述べたような特徴を有
する光沢顔料が得られること等を発見し、本発明を完成
したものである。
即ち本発明において用いられるＡｔ 固溶１鱗片状赤色
酸化鉄は従来のＭＩＯと比較して、（１）組成が異なる
・・・ＭＩｏがα−Ｆｅ２０３ で示されるのに対しＡ
７ 固溶鱗片状赤色酸化鉄はα−Ｆｅ２−ＸＡｔｘ０３
（但し０ （ｘ≦Ｄｉ）で表わされる： （２）色調が異なる・・・ＭＩＯが黒紫色を呈している
のに対しＡｔ 固溶鱗片状赤色酸化鉄は赤色を呈してい
る； （３）結晶の厚さが異なる・・・Ａｔ 固溶鱗片状赤色
酸化鉄の厚さは、同一の大きさのＢ４Ｉ０結晶の厚さの
％〜％の厚さである； （４）光沢の強さが異なる・・・Ａｔ 固溶鱗片状赤色
酸化鉄の方がＭＩＯよりも光沢が強い。
酸化鉄は従来のＭＩＯと比較して、（１）組成が異なる
・・・ＭＩｏがα−Ｆｅ２０３ で示されるのに対しＡ
７ 固溶鱗片状赤色酸化鉄はα−Ｆｅ２−ＸＡｔｘ０３
（但し０ （ｘ≦Ｄｉ）で表わされる： （２）色調が異なる・・・ＭＩＯが黒紫色を呈している
のに対しＡｔ 固溶鱗片状赤色酸化鉄は赤色を呈してい
る； （３）結晶の厚さが異なる・・・Ａｔ 固溶鱗片状赤色
酸化鉄の厚さは、同一の大きさのＢ４Ｉ０結晶の厚さの
％〜％の厚さである； （４）光沢の強さが異なる・・・Ａｔ 固溶鱗片状赤色
酸化鉄の方がＭＩＯよりも光沢が強い。
特にこの光沢の強さの差は塗料及びプラスチックス用ｆ
イｉ ：Ｆ：ｌとして用いた場合に歴然とあきか ら）ｒにな７． Ｈ （５）隠ぺい力が異なる・・・Ａｔ 固溶１晴片状赤色
酸化鉄の方がＭＩＯよりも隠ぺい力が大きい； ６．９の相違点を持つ新しい装飾用光沢顔料であるが、
この八ｌ 固溶鱗片状赤色酸化鉄に二酸化チタン被段処
叩を施した顔料とＭ］０に二酸化チタン被僚処哩を施し
た顔料とでは前記基材の性状の違いが 酸化チタン被覆
処理顔料にも影響して、Ａ１．固溶鱗片状赤色酸化鉄に
二酸化チタン被覆処１１１１６＝施した方が明るくかつ
鮮やかな色、１７．１を呈し、）’（、沢の強い処理顔
料が得られる。
イｉ ：Ｆ：ｌとして用いた場合に歴然とあきか ら）ｒにな７． Ｈ （５）隠ぺい力が異なる・・・Ａｔ 固溶１晴片状赤色
酸化鉄の方がＭＩＯよりも隠ぺい力が大きい； ６．９の相違点を持つ新しい装飾用光沢顔料であるが、
この八ｌ 固溶鱗片状赤色酸化鉄に二酸化チタン被段処
叩を施した顔料とＭ］０に二酸化チタン被僚処哩を施し
た顔料とでは前記基材の性状の違いが 酸化チタン被覆
処理顔料にも影響して、Ａ１．固溶鱗片状赤色酸化鉄に
二酸化チタン被覆処１１１１６＝施した方が明るくかつ
鮮やかな色、１７．１を呈し、）’（、沢の強い処理顔
料が得られる。
本発明に、ｌ、・いて用いられるアルミニウム固溶鱗片
状赤色酸化鉄は、オキシ水酸化鉄あるいは第〜、鉄の：
’：Ｉ ｒｌイド状沈殿をアルミン酸塩水溶液中で水熱
処理することにより製造しうるが、具体的には例えばα
−オキシ水酸化鉄（α−ＦｅＯＯＨ）をアルミン酸ソー
ダ水溶液中に分散させた後、オートクレーブを使用して
２５０℃以上の温度で水熱処理すると、α−オキシ水酸
化鉄は２α−Ｆｅ０ＯＨ−＋ α’ ７ Ｆｅ２Ｏ３＋
Ｈ２０のように分解し、ＭＩＯ（α−Ｆ ６２０３
）が晶出してくるが、この時に溶液中のアルミニウムイ
オンを結晶格子中に取り込み、Ａｊ 固溶鱗片状赤色酸
化鉄（α−Ｆｅ２−ｘＡｔｘｏ３）が生成する。 。
状赤色酸化鉄は、オキシ水酸化鉄あるいは第〜、鉄の：
’：Ｉ ｒｌイド状沈殿をアルミン酸塩水溶液中で水熱
処理することにより製造しうるが、具体的には例えばα
−オキシ水酸化鉄（α−ＦｅＯＯＨ）をアルミン酸ソー
ダ水溶液中に分散させた後、オートクレーブを使用して
２５０℃以上の温度で水熱処理すると、α−オキシ水酸
化鉄は２α−Ｆｅ０ＯＨ−＋ α’ ７ Ｆｅ２Ｏ３＋
Ｈ２０のように分解し、ＭＩＯ（α−Ｆ ６２０３
）が晶出してくるが、この時に溶液中のアルミニウムイ
オンを結晶格子中に取り込み、Ａｊ 固溶鱗片状赤色酸
化鉄（α−Ｆｅ２−ｘＡｔｘｏ３）が生成する。 。
上記方法において水熱処理母液として使用するアルミン
酸塩水溶液は、通常水又はアルカリ水溶液にアルミン酸
塩を溶解することにより調製されるが、その他のアルミ
ニウム化合物からも調、製し得る。具体的には、（１）
塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム及び硝酸アルミニ
ウム等の如き、その水溶液が酸性を示すようなアルミニ
ウム化合物の場合にはこれらアルミニウム化合物を水に
溶解した後、水溶液のｐＨが１０以上になるまでアルカ
リを添加して使用する。即ち一ノ′ルミ、−ウノ・１ｒ
よｐＨ，１０以上の水溶液中におい−Ｃはアルミ／酸イ
オンとして存在するとされている（′ａ、／ヤルロー著
、曾根興三、田中元治ｌｆＮ ：定性分（Ｊ１１ヒ学１
１、共立出版株式会社、１９７４）ので、」二記操作に
よりアルミン酸塩水溶液が調製されたことになる。（２
）金属アルミ−°、ウノ・及び二酸化アルミニウム等の
場合には強酸、←）るい１・１強ノ′ルカリ中に溶解し
て使用する。
酸塩水溶液は、通常水又はアルカリ水溶液にアルミン酸
塩を溶解することにより調製されるが、その他のアルミ
ニウム化合物からも調、製し得る。具体的には、（１）
塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム及び硝酸アルミニ
ウム等の如き、その水溶液が酸性を示すようなアルミニ
ウム化合物の場合にはこれらアルミニウム化合物を水に
溶解した後、水溶液のｐＨが１０以上になるまでアルカ
リを添加して使用する。即ち一ノ′ルミ、−ウノ・１ｒ
よｐＨ，１０以上の水溶液中におい−Ｃはアルミ／酸イ
オンとして存在するとされている（′ａ、／ヤルロー著
、曾根興三、田中元治ｌｆＮ ：定性分（Ｊ１１ヒ学１
１、共立出版株式会社、１９７４）ので、」二記操作に
よりアルミン酸塩水溶液が調製されたことになる。（２
）金属アルミ−°、ウノ・及び二酸化アルミニウム等の
場合には強酸、←）るい１・１強ノ′ルカリ中に溶解し
て使用する。
即１）強酸中に溶解した場合には前記（１）と同様なＩ
・’ｆＩＩ’Ｉ Ａ・施ｌ ／１− （＆、又強アルカ
リに溶解した場合にｉＬぞのｊｌで、適宜濃度を調整し
て使用する。
・’ｆＩＩ’Ｉ Ａ・施ｌ ／１− （＆、又強アルカ
リに溶解した場合にｉＬぞのｊｌで、適宜濃度を調整し
て使用する。
尚アルミ／酸塩水溶液中のＡｌ２Ｏ３濃度は１０＼３５
ｏｙ／ｌ、好ましくは５０〜３ｏｏｔ／ｌの範囲で、（
・）る。即ち１ｏｙ７を以下の濃度の鳴音、フし沢の強
い生成物を得ることが困難であり、又３ ！’ｉ Ｉｆ
Ｗ／ｌμ上の場合溶液の貯蔵安定１／１が悪く、実用
的でない。
ｏｙ／ｌ、好ましくは５０〜３ｏｏｔ／ｌの範囲で、（
・）る。即ち１ｏｙ７を以下の濃度の鳴音、フし沢の強
い生成物を得ることが困難であり、又３ ！’ｉ Ｉｆ
Ｗ／ｌμ上の場合溶液の貯蔵安定１／１が悪く、実用
的でない。
又アルミン酸塩水溶液中におけるＡ４２０３ｒＩｎｋ度
と一ノ′ルカｖ ｔ＞度との相対的割合も重要である。
と一ノ′ルカｖ ｔ＞度との相対的割合も重要である。
即ちＡｔ２０３ 濃度に対してアルカリ濃度が高すぎる
とＭｖＯ結晶中へのアルミニウムの固溶ａが低下して、
生成物の性状がＭＩＯに近づくので好捷しくなく、又Ａ
ｔ２０３ 濃度に対してアルカリ濃度が低すぎると溶液
の貯蔵安定性が悪くなり実用的でない。アルミン酸塩と
１．てアルミン酸ソーダを使用した場合のＡｔ２０３ｉ
Ｉ１１度（ｙ／ｌ）に対するＮａＯＨ濃度（り／ｌ）の
比はＡｔ２０３を１とするとＮａＯＨは１．０〜１５付
近が適当である。
とＭｖＯ結晶中へのアルミニウムの固溶ａが低下して、
生成物の性状がＭＩＯに近づくので好捷しくなく、又Ａ
ｔ２０３ 濃度に対してアルカリ濃度が低すぎると溶液
の貯蔵安定性が悪くなり実用的でない。アルミン酸塩と
１．てアルミン酸ソーダを使用した場合のＡｔ２０３ｉ
Ｉ１１度（ｙ／ｌ）に対するＮａＯＨ濃度（り／ｌ）の
比はＡｔ２０３を１とするとＮａＯＨは１．０〜１５付
近が適当である。
更に鉄原料としてオキシ水酸化鉄を使用した場合の水熱
処理時のスラリー濃度ｄオキ／水酸化鉄の種類及び粒子
の大きさ等により一様ではなく、場合によっては５ｏｏ
ｔ／ｌという高濃度でも処理は可能であるが、多くの場
合２００ｙ／を以下の範囲にあり、特に粒度分布の揃っ
た大きい生成物を得ようとすると１００ｒ／を以下の範
囲が好適である。
処理時のスラリー濃度ｄオキ／水酸化鉄の種類及び粒子
の大きさ等により一様ではなく、場合によっては５ｏｏ
ｔ／ｌという高濃度でも処理は可能であるが、多くの場
合２００ｙ／を以下の範囲にあり、特に粒度分布の揃っ
た大きい生成物を得ようとすると１００ｒ／を以下の範
囲が好適である。
生成物の粒子径及び厚さに影響を及ぼすその他の要因と
して水熱処理時の昇温速度及び攪拌の状態等があり、こ
の内特に昇温速度は生成物の鱗ハ状才＼°１１′の厚さ
に大きく関与している。即しフ粒子−径が入きく、１２
かも厚さの薄い生成物を１１）ようとず／）と昇温速度
を遅くして充分な攪１′１゛を行うことが必要である。
して水熱処理時の昇温速度及び攪拌の状態等があり、こ
の内特に昇温速度は生成物の鱗ハ状才＼°１１′の厚さ
に大きく関与している。即しフ粒子−径が入きく、１２
かも厚さの薄い生成物を１１）ようとず／）と昇温速度
を遅くして充分な攪１′１゛を行うことが必要である。
本発明に１．・いて用いられる鱗片状の生成物がＭ Ｔ
Ｏの結晶格ｒ中にＡｆ を固溶したものであるという
ととＩｔ、Ｌ Ｘ線回折、化学分析及び分析電ｒ−顕微
鏡＆Ｌ二、１：る分析等により確認されている。
Ｏの結晶格ｒ中にＡｆ を固溶したものであるという
ととＩｔ、Ｌ Ｘ線回折、化学分析及び分析電ｒ−顕微
鏡＆Ｌ二、１：る分析等により確認されている。
即ち＋！ｔ１４ ／Ｊ法により、（１）本発明による鱗
片状の生成物１／、ｊ Ｍ Ｊ Ｏと同一のＸ線粉末回
折パターンを有するものの、ＭＩＯよりも格子定数が小
さい、＋２＋ ７１成物中にけＡｌ２Ｏ，として１〜６
％程ＩＣ−のアルミニウムが含有されている、ｒ３）＠
片状Ｆｌｌ（」：すｌ゛ル−ミニラムのにα 線が検出
される、（４）生成物中のアルミニウムの含有率が多く
なる稈格ｒ一定数が小さくなる等のことが明らかにされ
ているが、これはＭ工０結晶格子中のＦｅ３＋の１部が
これよりイオン半径の小さいＡｔ３ で１１′７換さｉ
ｉていることを意味しているものである。
片状の生成物１／、ｊ Ｍ Ｊ Ｏと同一のＸ線粉末回
折パターンを有するものの、ＭＩＯよりも格子定数が小
さい、＋２＋ ７１成物中にけＡｌ２Ｏ，として１〜６
％程ＩＣ−のアルミニウムが含有されている、ｒ３）＠
片状Ｆｌｌ（」：すｌ゛ル−ミニラムのにα 線が検出
される、（４）生成物中のアルミニウムの含有率が多く
なる稈格ｒ一定数が小さくなる等のことが明らかにされ
ているが、これはＭ工０結晶格子中のＦｅ３＋の１部が
これよりイオン半径の小さいＡｔ３ で１１′７換さｉ
ｉていることを意味しているものである。
（イオン゛１′、径、Ｆθ３０．６７Ａ、Ａｔ３．０．
５５λ：実験化学便覧編集委員会編、実験化学便覧、共
立出版株式会社、１９６７参照） 以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。
５５λ：実験化学便覧編集委員会編、実験化学便覧、共
立出版株式会社、１９６７参照） 以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。
参考例１
市販黄色酸化鉄（α−ＦｅＯＯＨ：マビコイエローｒ、
ｒ、−ｘＬｏ）１ｏｏグをＡｌ２Ｏ３として１００ｆ
／ ｔＸＮａＯＨとして１２０ｇ／ｌのアルミン酸ソー
ダ水溶液２０〇−中に分散させた後、内容積５００ｒｎ
１．のニッケル内張オートクレーブ中に仕込み、２５０
℃までは５０℃／ ｈｒ、 ２５０〜３００℃までは１
５℃／ ｈｒ の速度で昇温させ、最高温度３００℃、
最高圧力フ８ｋｇ／ｃｎ？で３０分間保持する。次いで
放冷後オートクレー−ブより内容物を取り出し、ろ液の
電気伝導度が１００μＴＪ ／ｃｒＲ以下になるまで水
洗した後、１２０℃の電気乾燥器中で４時間乾燥させ、
サンプルミルで粉砕してＡｔ 固溶鱗片状赤色酸化鉄を
得だ。
ｒ、−ｘＬｏ）１ｏｏグをＡｌ２Ｏ３として１００ｆ
／ ｔＸＮａＯＨとして１２０ｇ／ｌのアルミン酸ソー
ダ水溶液２０〇−中に分散させた後、内容積５００ｒｎ
１．のニッケル内張オートクレーブ中に仕込み、２５０
℃までは５０℃／ ｈｒ、 ２５０〜３００℃までは１
５℃／ ｈｒ の速度で昇温させ、最高温度３００℃、
最高圧力フ８ｋｇ／ｃｎ？で３０分間保持する。次いで
放冷後オートクレー−ブより内容物を取り出し、ろ液の
電気伝導度が１００μＴＪ ／ｃｒＲ以下になるまで水
洗した後、１２０℃の電気乾燥器中で４時間乾燥させ、
サンプルミルで粉砕してＡｔ 固溶鱗片状赤色酸化鉄を
得だ。
この生成物の色調は赤色（Ｊ工Ｓ標準色票７５＋１４．
５ ／ ８に相当）で、光沢が強く、又その板状方向の
大きさは４〜１６μｍ であった。伺結晶の）ｑさを超
傅切片法によりめたところ０．４１１ｍ 程度の飴が１
ｉｔられた。
５ ／ ８に相当）で、光沢が強く、又その板状方向の
大きさは４〜１６μｍ であった。伺結晶の）ｑさを超
傅切片法によりめたところ０．４１１ｍ 程度の飴が１
ｉｔられた。
Ｋ、Ｘ線粉末回折法による格子定数測定結果Ｑ１、＋＋
ｏ ＝＝ｓ、１１２４ ＡＳＣｏ ＝１３．７２Ａであ
り、化学分析に１．るＡｔ２０３ 分析値は３．３０
％であつ／Ｃ，。
ｏ ＝＝ｓ、１１２４ ＡＳＣｏ ＝１３．７２Ａであ
り、化学分析に１．るＡｔ２０３ 分析値は３．３０
％であつ／Ｃ，。
１１）軸側１
勾η例１に訃いて水熱処理母液としてアルミン酸ソーダ
水溶液の代りに１２０ ｙ／ｌｔｖカセイノーダ水ソー
ｒ液を用い、参考例１と同様な処理４ｈ１＋つ／ことこ
ろ、得られた生成物は黒色（Ｊ工Ｓ標徨′色ｑ；Ｈ，５
１＋ ｓ ／ １）の板状粒子であり、その板゛円方向
σ）（きさけ５〜１８μｍ１厚さ１μｍ 程１）ＨＣあ
つ／；−、、、ｆ＋’１１ Ｘ線粉末回折法による格子
定数Ｃ１【）つｌこ、ｌ 参考例１及び比較例１よシ本発明において用いられる参
６例１の生成物の方が比較例１の生酸物（Ｍ工Ｏ）より
も厚さが薄く、又格子定数測定値が小さいことがわかる
。
水溶液の代りに１２０ ｙ／ｌｔｖカセイノーダ水ソー
ｒ液を用い、参考例１と同様な処理４ｈ１＋つ／ことこ
ろ、得られた生成物は黒色（Ｊ工Ｓ標徨′色ｑ；Ｈ，５
１＋ ｓ ／ １）の板状粒子であり、その板゛円方向
σ）（きさけ５〜１８μｍ１厚さ１μｍ 程１）ＨＣあ
つ／；−、、、ｆ＋’１１ Ｘ線粉末回折法による格子
定数Ｃ１【）つｌこ、ｌ 参考例１及び比較例１よシ本発明において用いられる参
６例１の生成物の方が比較例１の生酸物（Ｍ工Ｏ）より
も厚さが薄く、又格子定数測定値が小さいことがわかる
。
参考例２
硫酸第一鉄水溶液にアルカリを添加しつつ、空気酸化す
る周知の方法で製造した黄色酸化鉄′を濾過、洗浄した
後、１１０℃の電気乾燥器中で５時間乾燥したもの５０
゛２をＡ ｔ２０３ として１５ 、Ｏｆ ／ Ｌ、
ＮａＯＨとして１８０ Ｖ／ｌのアルミン酸ソーダ水溶
液５００ゴ中に分散させた後、ニッケルで内張した攪拌
機付きのオートクレーブ（内容積１’０００ｍｊ）中に
仕込み、３５０ｒｐｍで攪拌しながら３００℃まで１時
間４０分で昇温させだ後、２０分間保持する。
る周知の方法で製造した黄色酸化鉄′を濾過、洗浄した
後、１１０℃の電気乾燥器中で５時間乾燥したもの５０
゛２をＡ ｔ２０３ として１５ 、Ｏｆ ／ Ｌ、
ＮａＯＨとして１８０ Ｖ／ｌのアルミン酸ソーダ水溶
液５００ゴ中に分散させた後、ニッケルで内張した攪拌
機付きのオートクレーブ（内容積１’０００ｍｊ）中に
仕込み、３５０ｒｐｍで攪拌しながら３００℃まで１時
間４０分で昇温させだ後、２０分間保持する。
次いで放冷後オートフレ・−ブよシ内容物を取り出した
後、参考例１と同様に水洗、乾燥、粉砕を行って、板状
方向の大きさ１０〜３５μｍ厚さ０，５μｍ程度のＡ４
固溶鱗片状赤色酸化鉄を得た。
後、参考例１と同様に水洗、乾燥、粉砕を行って、板状
方向の大きさ１０〜３５μｍ厚さ０，５μｍ程度のＡ４
固溶鱗片状赤色酸化鉄を得た。
この生成物の色調は赤色（Ｊ工Ｓ標準色票Ｚ５Ｒｓ ／
ｓ ）であり、その光沢は参考例１で得ら１１／・−
生成物、Ｉ、りも更に強く、格子定数測定値はｎ、ｎ
＝ ５． ＩＩ ７ ２ Ａ ＸＣｏ ＝ １３． ７
０ Ａ ＸＡ’ｔ２０３分４１１値ｔ１．４１１２
％であった。
ｓ ）であり、その光沢は参考例１で得ら１１／・−
生成物、Ｉ、りも更に強く、格子定数測定値はｎ、ｎ
＝ ５． ＩＩ ７ ２ Ａ ＸＣｏ ＝ １３． ７
０ Ａ ＸＡ’ｔ２０３分４１１値ｔ１．４１１２
％であった。
奴４例３
参考例２で使用しだのと同一の黄色酸化鉄３０２をＡ／
’２０３として２００ ？ ／ ｌ、 ＮａＯＨとして
２４【ＩＷ、／ｌのアルミン酸ソーダ水溶液５ ＩＩ
ＯｔＪ ｌｌ’ ｐ＋−分散させた後、ニッケルで内張
し／こ攪拌機利へのオートクレーブ中に仕込み３５０１
’ １１ Ｉｌ＋で４９月゛１１−ながら２５０℃まで
は５０℃／ ｈｒ。
’２０３として２００ ？ ／ ｌ、 ＮａＯＨとして
２４【ＩＷ、／ｌのアルミン酸ソーダ水溶液５ ＩＩ
ＯｔＪ ｌｌ’ ｐ＋−分散させた後、ニッケルで内張
し／こ攪拌機利へのオートクレーブ中に仕込み３５０１
’ １１ Ｉｌ＋で４９月゛１１−ながら２５０℃まで
は５０℃／ ｈｒ。
２５０〜５１１０℃までは１５℃／ｈｒ の速度でシｌ
’ ｉ、、Ｉ、サセ、最高温度３００℃、最高圧力フ
４ ｋｇ／１Ｍ２で２］１分間保持する。次いで放冷後
、オートクレーブより内容物を取り出した後、参考例１
と同様に水洗、乾燥、粉砕を行って、板状ツノ向の大き
さ１０〜５０μｍ１厚さ０．４μｍ程度のＡｔ 固溶鱗
片状赤色酸化鉄を得た。この生成物の色調は参考例２で
得られた生成物の色調よりも更に明るい赤色（Ｊ工Ｓ標
準色票７．’ ５ Ｒ５，５／９に相当）であり、又光
沢も一段と強いものであった。尚格子定数測定値はａｏ
＝ ５．［ｌ １９チであった。
’ ｉ、、Ｉ、サセ、最高温度３００℃、最高圧力フ
４ ｋｇ／１Ｍ２で２］１分間保持する。次いで放冷後
、オートクレーブより内容物を取り出した後、参考例１
と同様に水洗、乾燥、粉砕を行って、板状ツノ向の大き
さ１０〜５０μｍ１厚さ０．４μｍ程度のＡｔ 固溶鱗
片状赤色酸化鉄を得た。この生成物の色調は参考例２で
得られた生成物の色調よりも更に明るい赤色（Ｊ工Ｓ標
準色票７．’ ５ Ｒ５，５／９に相当）であり、又光
沢も一段と強いものであった。尚格子定数測定値はａｏ
＝ ５．［ｌ １９チであった。
参考例４
Ｆ ｅ２ （Ｓ ０４ ）３ として３７５ｙ／ｚの硫
酸第二鉄水溶液２０Ｏｒｎｌ中に７３６グ／ｌのカーセ
イソーダ水溶液をｐＨが１０になるまで加えた後、更に
Ａｔ２０３として３１０ ｆ／１ＮａＯ１（とじて３３
０グ／ｌのアルミン酸ソーダ水溶液／、４５ｔｄを添加
してニッケルで内張した攪拌機利きのオートクレーブ中
に仕込み、５００ ｒｐｍで攪拌しながら１５０℃まで
は５０℃／ｈｒ１１５０〜１８０℃までは１５℃／ｈｒ
の速度で昇温させた後１８０℃で８時間保持する。次
いで放冷後オートクレーブより内容物を取り出した後、
水洗、乾燥、粉砕を行って板状方向の大きさ４〜１５μ
ｍ、厚さ０．７μｍ程度のＡｔ 固溶鱗片状赤色酸化鉄
を得た。この生成物の色調は参考例１〜５で得られた生
成物の色調よシも暗い赤色（Ｊ工Ｓ標準色票５Ｒ３／４
）ではあるものの、１し軸側１のノ１酸物よりは赤味が
強く又光沢も強いものであ−）／ζ。ｆ占］Ａ４．＋Ｏ
ａ分析値は５．６０係、格子定数測定値はａｏ ＝５．
０２ ＯＡ、 Ｃｏ ＝１３、６９ Ａであった。
酸第二鉄水溶液２０Ｏｒｎｌ中に７３６グ／ｌのカーセ
イソーダ水溶液をｐＨが１０になるまで加えた後、更に
Ａｔ２０３として３１０ ｆ／１ＮａＯ１（とじて３３
０グ／ｌのアルミン酸ソーダ水溶液／、４５ｔｄを添加
してニッケルで内張した攪拌機利きのオートクレーブ中
に仕込み、５００ ｒｐｍで攪拌しながら１５０℃まで
は５０℃／ｈｒ１１５０〜１８０℃までは１５℃／ｈｒ
の速度で昇温させた後１８０℃で８時間保持する。次
いで放冷後オートクレーブより内容物を取り出した後、
水洗、乾燥、粉砕を行って板状方向の大きさ４〜１５μ
ｍ、厚さ０．７μｍ程度のＡｔ 固溶鱗片状赤色酸化鉄
を得た。この生成物の色調は参考例１〜５で得られた生
成物の色調よシも暗い赤色（Ｊ工Ｓ標準色票５Ｒ３／４
）ではあるものの、１し軸側１のノ１酸物よりは赤味が
強く又光沢も強いものであ−）／ζ。ｆ占］Ａ４．＋Ｏ
ａ分析値は５．６０係、格子定数測定値はａｏ ＝５．
０２ ＯＡ、 Ｃｏ ＝１３、６９ Ａであった。
以北参考例１〜４の生成物及び比較例１の生成物をアク
リル樹脂で塗料化した後、白黒アーＩ・紙に塗布ｊ５、
て隠ぺい力を比較したところ、参４例１〜４の全ての生
成物共に比較例１の生成物、しりも１′ぐれていた。
リル樹脂で塗料化した後、白黒アーＩ・紙に塗布ｊ５、
て隠ぺい力を比較したところ、参４例１〜４の全ての生
成物共に比較例１の生成物、しりも１′ぐれていた。
実維例１
礼考例２ど同様な条件で合成したＡｔ 固溶鱗片状赤色
酸化鉄６０２をＴｉＯ２としてｓ、ｏ’ｙ。
酸化鉄６０２をＴｉＯ２としてｓ、ｏ’ｙ。
１１２１１０４ とＩ Ｃ＋ ３．６ ｆを含む硫酸チ
タニル水溶液１００ Ｉｆ ｎｒｅ中に分散させた後、
内容積３０００ｍ１．のセパラノ゛ルフラスコ中に仕込
み、６００１−１１ｍで！？Ｌ ４’Ｉ １．、ながら
昇温する。溶液の温度が沸点に到達１１ｒ後更ＩＣ２時
間攪拌し続ける。この間溶液の１．Ａ Ｉ！１１：は沸
点に保つ。沸点到達後２時間ＩＩに温水１０００ ｍｌ
を添加し、更に１時間沸点を保持しつつ攪拌を続ける。
タニル水溶液１００ Ｉｆ ｎｒｅ中に分散させた後、
内容積３０００ｍ１．のセパラノ゛ルフラスコ中に仕込
み、６００１−１１ｍで！？Ｌ ４’Ｉ １．、ながら
昇温する。溶液の温度が沸点に到達１１ｒ後更ＩＣ２時
間攪拌し続ける。この間溶液の１．Ａ Ｉ！１１：は沸
点に保つ。沸点到達後２時間ＩＩに温水１０００ ｍｌ
を添加し、更に１時間沸点を保持しつつ攪拌を続ける。
次いで放冷後ろ液の電気伝導度が１００μＵ ７ｃｍ以
下になるまで水洗した後、１２０℃の電気乾燥器中で４
時間乾燥したところ赤褐色（Ｊ工Ｓ標準色票１０ Ｒ４
，５／８に相当）の色調を有する光沢顔ネニ１が得られ
た。
下になるまで水洗した後、１２０℃の電気乾燥器中で４
時間乾燥したところ赤褐色（Ｊ工Ｓ標準色票１０ Ｒ４
，５／８に相当）の色調を有する光沢顔ネニ１が得られ
た。
尚この生成物の化学分析によるＴｌＯ２分析値は４４０
係であった。
係であった。
実施例２
参考例２と同様な条件で合成しだＡｔ 固溶鱗片状赤色
酸化鉄５０１をＴｌＯ２として５．０７、Ｈ２ＳＯ４と
して２１２ｙを含む硫酸チタニル水溶液１０００ｍ／！
中に分散させた後、実施例１と同様な処理を施したとこ
ろ、茶褐色（ＪＩＳ標準色票２． ｓ ｙ Ｒ４，ｓ
／ ６ ）の色調を有する光沢顔料が得られた。尚この
生成物の化学分析によるＴＩｏｚ 分析値は一７８０チ
であった。
酸化鉄５０１をＴｌＯ２として５．０７、Ｈ２ＳＯ４と
して２１２ｙを含む硫酸チタニル水溶液１０００ｍ／！
中に分散させた後、実施例１と同様な処理を施したとこ
ろ、茶褐色（ＪＩＳ標準色票２． ｓ ｙ Ｒ４，ｓ
／ ６ ）の色調を有する光沢顔料が得られた。尚この
生成物の化学分析によるＴＩｏｚ 分析値は一７８０チ
であった。
実施例５
参考例２と同様な条件で合成したＡｔ 固溶鱗片状赤色
酸化鉄５０９をＴ ｉ ｏ、、として１００ｇ、Ｈ２Ｓ
０４ として３５０７を含む硫酸チタニル水溶７１ｋ
＋ ００１１ ｌｌＴｌ！中に分散させた後、実施例
１と同様な処理を施したところ青色（ＪＩＳ標準色票１
１） ’Ｐ Ｂ ３．５ ／ ８ ）の色調を有する光
沢顔料がｉｉ） １’ンれだ３、向この生成物の化学分
析による７１０２分４Ｊｉ値は１２−７係であった。
酸化鉄５０９をＴ ｉ ｏ、、として１００ｇ、Ｈ２Ｓ
０４ として３５０７を含む硫酸チタニル水溶７１ｋ
＋ ００１１ ｌｌＴｌ！中に分散させた後、実施例
１と同様な処理を施したところ青色（ＪＩＳ標準色票１
１） ’Ｐ Ｂ ３．５ ／ ８ ）の色調を有する光
沢顔料がｉｉ） １’ンれだ３、向この生成物の化学分
析による７１０２分４Ｊｉ値は１２−７係であった。
実ｈｆｌｉ例４
参考例２ノ、同様な条件で合成したＡｔ 固溶間ハ状赤
色酸化鉄５０ｆをＴｌＯ２として２００７．１１２１
ｏ４ とＬ′Ｃ４０，Ｏｙを含む硫酸チタニル水溶７（
１，１０００ｒｒｒＩ！中に分散させた後、実施例１と
同様々処理を施したところ赤紫色（Ｊ工Ｓ標準色票２５
Ｉｔ Ｉ’ Ｓ、 ！ｉ ／ ８ ）の色調を有する光
沢顔料がｆ！ｌ ”） 、１１． ｐ 、、向この生成
物の化学分析による７１０２分１ノ１イ１１’ｊ ＋、
１ソ１．１６１）であった。
色酸化鉄５０ｆをＴｌＯ２として２００７．１１２１
ｏ４ とＬ′Ｃ４０，Ｏｙを含む硫酸チタニル水溶７（
１，１０００ｒｒｒＩ！中に分散させた後、実施例１と
同様々処理を施したところ赤紫色（Ｊ工Ｓ標準色票２５
Ｉｔ Ｉ’ Ｓ、 ！ｉ ／ ８ ）の色調を有する光
沢顔料がｆ！ｌ ”） 、１１． ｐ 、、向この生成
物の化学分析による７１０２分１ノ１イ１１’ｊ ＋、
１ソ１．１６１）であった。
実施例５
参考例ろと同様な条件で合成したＡｔ 固溶鱗ｊ１状赤
色酸１１′１鉄５０ｇをＴ、１０２ として２００７．
１１□＋＋ （＋４ と１．−Ｃ３９，Ｏｒを含む硫酸
チタニル水溶１１４（１００［１ｍｌ！中に分散させ、
実施例１と同様な処理を施し／こ後、７００℃で２０分
間加熱しだところ金色の輝きを有する光沢顔料が得られ
た。
色酸１１′１鉄５０ｇをＴ、１０２ として２００７．
１１□＋＋ （＋４ と１．−Ｃ３９，Ｏｒを含む硫酸
チタニル水溶１１４（１００［１ｍｌ！中に分散させ、
実施例１と同様な処理を施し／こ後、７００℃で２０分
間加熱しだところ金色の輝きを有する光沢顔料が得られ
た。
伺この生成物の化学分析によるＴｌＯ２分析値は２００
％であった。
％であった。
代理人 江 崎 光 好
代理人 江 崎 光 史
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ａｔ 固溶−片状赤色酸化鉄粒子表面を二酸化チタ
ン水和物または二酸化チタンで被覆しだことを特−とす
る光沢顔料。 ２、 オキシ水酸化鉄をアルミン酸塩水溶液中に分散さ
せた後、２ｂＯ℃以上の温度で水熱処理するか、あるい
は第二鉄塩水溶液に゛ｒルカリを添ｊｏ Ｌで得られる
第二鉄のコロイド状沈殿をアルミン酸塩水溶液中におい
て１５０℃以上°の温度で水熱処理するととによって得
られた鱗片状の光斂顔料の水性長ラリ−に水溶性のチタ
ニウム塩を添加し、これを加水分解して鱗片状の光沢顔
料粒子表面上に二酸化チタン水和物を沈着せしめ、次い
でこの生成物を洗滌、乾燥するかまたは更に力焼するこ
とを特徴とする、Ａｔ 固溶鱗片状赤色酸化鉄粒子表面
を辷酸化チタシ水和物または二酸化チタンで被覆［２／
ζ光沢顔料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59204085A JPS6099171A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | 光沢を有する顔料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59204085A JPS6099171A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | 光沢を有する顔料及びその製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12440880A Division JPS608977B2 (ja) | 1980-09-08 | 1980-09-08 | 光沢を有する顔料及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6099171A true JPS6099171A (ja) | 1985-06-03 |
| JPS6121976B2 JPS6121976B2 (ja) | 1986-05-29 |
Family
ID=16484532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59204085A Granted JPS6099171A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | 光沢を有する顔料及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6099171A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001066652A1 (en) * | 2000-03-10 | 2001-09-13 | Depco-Trh Pty Ltd | Particulate titanium dioxide coated product and method of forming titanium dioxide coated particles |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS517176A (en) * | 1974-02-28 | 1976-01-21 | Kogyo Gijutsuin | Kobokintaino bunrikaishuhoho |
-
1984
- 1984-10-01 JP JP59204085A patent/JPS6099171A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS517176A (en) * | 1974-02-28 | 1976-01-21 | Kogyo Gijutsuin | Kobokintaino bunrikaishuhoho |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001066652A1 (en) * | 2000-03-10 | 2001-09-13 | Depco-Trh Pty Ltd | Particulate titanium dioxide coated product and method of forming titanium dioxide coated particles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6121976B2 (ja) | 1986-05-29 |
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