JPS6099082A - アルギン酸カルシウム／アルギン酸ナトリウム捺染 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 繊維捺染のりにおけるアルギン酸塩類の利用はよく知ら
れている。例えばＧ　Ｂ　０２１，６０９は、アルギン
酸第２−ヒドロキシアルキルまたはアルギン酸のアミン
塩、まだは、アクリル酸の重合体または無水マレイン酸
／エチレンの共重合体の誘導体と混合したアルギン酸第
２−ヒドロキシアルキルを含むの、り剤を教示する。

アルギン酸塩類は、２価の金属カチオン（最も重要なも
のとしてカルシウム）と反応し、ゲルを形成することも
まだよく知られている。アルギン類とカルシウム塩類の
化合物は、繊維に２ける防染域の形成法として米国特許
第４，２２２．７４’０号に開示されている。これにお
いて教示されるように、ゲル化領域は、ゲ−ル化し得る
（　ｇｅｌａｂｌ’ｅ　）　（アルキン酸塩）組成物と
ゲル化剤（ｇｅｌｌｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）　（カルシ
ウム）組成物を個別に繊維に伺与することによシ形成さ
れ、次いで、材料を全面に染色する゛。この時、ゲル化
領域は、防染域としての要求を満たす。他の具体例にお
いて、横へのインクの滲みがゲル化し得る組成物かまた
は、ゲル化組成物かまだは、その合体物中に染料をきま
せることにより減少することが教示されている。教示さ
れたケル化剤の量は、アルギン酸塩組成物をゲル化する
ために十分な量でなければならず、作業上においては、
１−１０重量％が教示されているが、特に５重量％岨成
物が好ましい。アルキン酸塩の量は、０．５−５重量％
、好ましくは１−２．５重量％であることが教示されて
いる。Ｕ、Ｋ。

８３００６３５　（ＤＥ３３００７０５　Ａ　１　）に
は、非常に低レベルのゲル化剤が、基材を前処理するだ
めに使われ、次いでアルギン酸塩含有捺染のりで印捺す
る時、色調形成を同等にするための染料の使用量は減少
し、それに伴ない捺染の鮮明度を高めることが教示され
ている。

捺染のりにおける、アルギン酸に対する、混合２１ｔｌ
ｌｉ／１価塩（例えば、カルシウム／ナトリウム）の使
用は、アルギン酸ナトリウムまたは他の従来からの、の
シ剤と比較して、同等の色調を生ずるだめの染料使用量
を減少させる。染料使用量が減少しても、基材を前処理
する必要はない。従って、アルギン酸カルシウム／アル
ギン酸ナトリウム混合物の使用により、染料使用量を節
約すると・同時に、米国特許第４，２２２，７７１０号
およびＵ、Ｋ。

８３００６３５　において必要とされる製造段階アルギ
ン酸塩とは、アルギン酸の塩類を示す。アルギン酸塩類
は、フエオフイシエ（Ｐｈａｅｏｐｈｙｃｅａｅ　）　
すなわち褐藻類のすべての種において、見い出される。

混合されたアルギン酸カルシウム／アルギン酸ナトリウ
ムは、本発明を実行する上で使用される。ある特定の使
用において用いられるアルキン酸塩の指定量および型は
、もちろん、捺染のりにおける他の材料、例えば酸化剤
類、緩衝液などに依存するであろう。これらは、特定の
処決に依存して谷実施者により決定され得る。

しかし、１−５重量％、好ましくは１−２５重社％の範
囲の使用レベルが、本発明の範囲である。捺染のりの粘
度は、印捺の直前で５．０００−２０，０００　ｃｐ　
（ＲＶ　ＴまたはＲＶＦ。

２Ｑ　ｒｐｍでブルックフィールド粘度計、スピンドル
（５ｐｉｎｄｌｅ　）　６．２０℃）であるべきである
。必要に応じて、増粘剤例えば、グアール、カルボキシ
メチルグアール、解重合グアール、イナゴマメのさやの
ガム、ＣＭＣ。

適合する合成重合体、ナトリウムカルボキシメチルセル
ロースのようなセルロース誘導体、および澱粉誘導体ま
たは上記薬剤の組み会わせか、ある程度の粘度を与える
ために、含まれ得る。

本発明のアルギン酸カルシウム／アルギン酸ナトリウム
溶液は、剪断感受性を持つ。すなわち、高粘度ｊ金歯の
りは、印捺遮蔽物を通って剪断されるに従って、その粘
度が下がるが、すぐに回復して布中への浸透を制御する
。

この混合された塩のカルシウムレベルは厳密なものであ
り、Ｃａ＋＋／アルギン酸Ｎａは、１．６１廿％と６重
量％の間にあり、好ましくは２５重量％と５重量％の間
である。一般的にアルギン酸カルシウム／アルギン酸ナ
トリウム材料は、３０−４０％乾燥個体であるアルギン
酸から、十分な炭酸カルシウムを加えることにより製造
され、Ｃａ＋ンアルギン酸Ｎａが１．６重量％から６重
量％の範囲のカルシウムレベルを得る。成分は周囲温度
で、反応が完了するまで１５−６０分混合され、次いで
炭酸ナトリウムが、生成物のｐＨが５．５−７．５にな
るまで加えられる。得られた生成物は、次いで粉状にさ
れ乾燥きれる。高粘度のアルギン酸塩を使用することが
好ましく、すなわちそのアルギン酸塩として、高マンヌ
ロン酸重合体、例えば、アスコフィラムノドサム（Ａｓ
ｃｏｐｈｙｌｌｕｍ　Ｎｏｄｏｓｕｍ　）　／ドルビレ
アポテトロン（Ｄｕｒｖｉｌｌｅａ　Ｐｏｔａｔｏｒｕ
ｍ　）の混合物ケ含む海藻類から抽出されたようなもの
がある。

このアルギン酸塩は、カルシウム塩として沈澱され、圧
縮され、過剰の塩化カルシウム溶液を除去する。カルシ
ウム／ナトリウム混合塩は、次いで、若干の異なる方法
において製造される。

例えば、 （１）　アルギン酸カルシウムの部分浸出を行ない、混
合されたアルギン酸カルシウム／アルギン酸生成物を得
る。アルギン酸部分は次いで、炭酸ナトリウムで中和さ
れ、混合されたアルギンばカルシウム／アルギン酸ナト
リウムを得る。また （１１）　アルギン酸カルシウムは、完全に浸出され倚
、アルキン酸を生ずる。これは次いで炭酸カルシウムお
よび炭酸ナトリウムで中和され得、混合されたアルギン
酸の塩を生ずる。

この方法が好捷しいものとはいえ、混合塩を作るだめの
他の技術が考えられる。例えば、出発材料としてアルギ
ン酸カルシウムまたはアルギン酸ナトリウムを使用でさ
、それから混合塩を製造する。さらに、本発明は、カル
シウム／ナトリウム混合塩に限定されない。

同様の流動学的特性を持つ混合塩は、他の２１曲カチオ
ンおよび１１曲カチオン、例えば、バリウムおよびカリ
ウムを使って製造され得る。

アルキン酸は市販されており、出発材料として使用され
得る。アルギン酸がアルギン酸ナトリウムへ１００％変
換されると、２０℃でｉｔ　Ｖ　Ｔ　／　ＲＶ　Ｆブル
ックフィールド粘度計によって、１０％溶液に対して測
定された場合、５０　２０００　ｃｐ　の粘度を生じ、
本発明の混合塩を作るために使用される。アルギン酸が
アルギン酸ナトリウムへ変換された場合、１％溶液に対
して粘度は６００−８００　ｃｐ（ＲＶＴ／ＲＶＦ）゛
ルックフィールド２０ｒｐｍ，２０℃，スピンドル３）
が好ましい。

本発明の捺染のりは、顔料または染料、例えば、分散染
料、反応染料、分散染料と反応染料の組み合わせ、およ
び酸性染料、すなわちカチオン染料でないすべてのアニ
オン染料または非イオン染料を用いて製造されたもので
るる。反応染料は、固着が、１５％炭はナトリウムを使
うために、アルギン酸塩におけるＣａ”／’　Ｎａ十比
に対して肩書である理由で、使用がむずかしい。闇路す
るために、ここに用いられたように、ここで百９栄料は
顔料もまだ含めることにする。本発明は、分散染料を用
いることが最も１効的である。アルギン！！１２塩およ
び染料に加えて、これらの捺染のシは、種々のよく知ら
れた化合物、例えば、緩１！ｉＩＪ液、酸化剤など全構
成する。このようなのりの製造は技術的に知られている
。

処理される基材は、例えば、ポリエステル類、セルロー
ス誘導体類、綿類、ポリニスデル／綿のような混オ０吻
類、ナイロン、およびポリアミド類葡言む。基拐は、許
容し得る染料を使って捺染される、どの材料でもあシ侍
る。

本発明の製法において、捺染組成物は、便来の僚染丑た
は染色法、例えば、フラットまたはロータリースクリー
ン捺染、ブロックま／こは高められた（　ｒａｉｓｅｄ
　）　とっ版捺染、液ｂｉｅ　（ｊｅｔ　）　４ｒＮ染
、型紙捺染、エンブレイブさノした（　ｅｎｇｒａｖｅ
ｄ　）　シリンダー除染、タック（Ｔａｋ　）　染色、
カスター（ｋｕｓｔｅｒ　）−宋巴、デツブスクィース
アプリケーション（ｄｉｐｓｑｕｅｅｚｅ　ａｐｐｌｉ
ｃａｔｉｏｎ　）、まだはハンドアプリケーション（ｈ
ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　）　により付与され
得る。

本発明に従って、基材が処理される時、捺染の９飽じめ
う度は、従来よシ使用されているのり剤と比較して２５
％減する実際に消費される染料は、典型的に１５−２５
％／むけ、絨少し得るが、明暗歴および異なる染料色彩
を考慮に入れるならば、染料減少の範囲は、５−４０％
内に入る。

捺染のシ適用に従えば、丞イ２は必要に便って染料を固
着させるために処理され、次いで洗浄され乾燥され、所
望の最終生成物を生成する。丑だ池に基材は従来法によ
り処理され、所望の最終生成物を生成する。

以下の実施例は、例示するものであシ限定するものでな
く、さらに本発明を説明する。

これらの実施例において結果の計画は、完？に処理され
た基材に対して視覚的覗祭および器機Ｖこよる観察によ
りなされる。百分率ｔよ、他に示ざないかぎ９重量百分
半である。

実施例１ ポリエステルの編物は、以下で構成される２　４！ＪＩ
の捺染のりで印捺された。

パラニルブリリアントブルー Ｐ−ＢＧＦ液（非イオン分散染料）４．０’　４ｆ３オ
ルトリン酸モノナトリウム　０．１　０．１シルコラプ
ス（Ｓｉｌｃｏｌａｐｓｅ）５００６　（シリコン流動
性乳濁液 に基ずく抗泡剤）　０．０５　０．０５プリスロン（Ｐ
ｒｉｓｕｌｏｎ）ＳＰＥ−Ｋ　（グアール／澱粉誘導体
に 基ずくのり剤）　３．７５ アルギン酸カルシウム／アルギ ンばナトリウム（高粘度アルキ ン醒から誘導）　１．７５　− 水　９４゜１　９１．３ 染料は、次いで、ＨＴスチームにより１７５℃で７分間
被印僚材料上に固着され、次ぎに、通常の方法による洗
浄、つ１す、従来のリダクション（ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ
　）クリアー、ソーピングおよびすすき゛が行なわれた
。印捺は、実施例に２いて用いられた染料が２０％少な
いにもかかわらず同等の色彩明暗度ケ示した。

実施例２ ポリエステルの編物は、以下で１４成される２種の捺染
のりで印捺された。

試験処決（Ｘ）　従来処決（Ｘ） ジスパゾールルビン（ＤｉｓｐｅｒｓｏｌＲｕｂｉｎｅ
）　Ｃ−Ｂｆｉ　（アニオン分散染料）　４．０　′４
Ｂ オルトリン版モノナトリウム　０．１　０．１マチキシ
ル（ｆｖｌａｔｅｘｉ　ｌ　）ＰＡＬにトロベンジン中
ナトリウム のスルホネート（ｓｕｌｐｈｏｎａｔｅ））　１．０　
１．０マステツスク（Ｍａｎｕ　ｔｅｘ）　Ｒ３■（ア
ルギン酸塩において０．６％ Ｃａ＋十を持つ高粘度アルギン酸 試験処決（Ｘ）　従来処決（Ｘ） ナトリウム）　２２５ アルギン酸カルシウム／アルギ ンはナトリウム（高粘度アルキ ンｍ−ら誘導、Ｃａ：３．０％）　１．７５　−カルボ
ン（Ｃａｌｇｏｎ）、ヘキサ メタリンばナトリウム　−０，５５ 水　９３．１５　９１．３ （■：マヌテツクスはケルコ／ニーアイエル（ｋｅｌｃ
ｏ／Ａ　Ｉ　Ｌ　）インターナショナルリミテッドの商
標である。） 染料は次いで、固着され、７分間洗渉された。次に実施
例１と同様に通常の方法によシ洗／４）された。印捺は
、本実施例において用いられた染料が２０％少ないにも
かか′！りらず、同等の色移明暗度を示した。

実施例３ アルギン［汝カルシウム／アルギン酸ナトリウム（Ｃａ
　：　３％）の製造 実施例１および２において使用されたアルギン酸カルシ
ウム／アルギン酸ナトリウムは、以下により装造される
。

アルギン酸が完全にアルギン酸ナトリウムに変換した場
合、１％溶欣の粘度が６００−８００ｃｐ（２０℃、Ｒ
ＶＴ／ＲＶＦブ／Ｌツクフィールド、２　Ｏｒｐｍ、ス
ピンドル２）のものが使用された。アルギン酸を含む乾
燥固体は、３５パーセントであった。十分な乾燥炭酸カ
ルシウムがカロえられ、アルギン酸の乾Ｒ重量に対して
約３Ｘのカルシウムイオンを得た。

混合は、２ブレード（ｂｌａｄｅ　）ミキサーにより、
周囲温度で、反応をさせるために行なわれ、児了まで続
行させた。乾燥炭酸ナトリウムが、次いで混合塩の０．
５　Ｘ溶液がｐｊｌ　５．５−７．５になるまで連続的
に加えられた。アルギン酸カルシウム／アルギン酸ナト
リウムの湿った混合物は、仄いで取シ出きれ、乾燥され
、粉状にされた。

手続補正書 昭和５９年１２Ｊ１，１１４日 特許片長′自志賀　字数 １、事件の表示昭和５９年　特許　願第２１６４６４　
号３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４代理人 ５　補正の対策　「明細書」 ６、補正の内容　別紙のとおり 明細書の浄化内容に変更なし 別紙のとおり、明細書１通を提出致します。

土中：出願当初手書明細書を提出致しましたが、この度
タイプ印書明細書を提出致しますので差替えお願い致し
ます。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．１）顔料、アニオン染料、または非イオン染料およ
   び　２）２価のカチオンレベルが１、、６−６％の範囲
   である２価／１価アルギネート混合塩（ｄｉｖａｌｅｉ
   １ｔ／ｒｎｏｎｏｖａｌｅｎｔａ１ｇｉｎａｔｅ　ｍ１
   ｘｅｄ　５ａｌｔ　）が１−５重量％のもので構成され
   ていることを特徴とする捺染のシ組成物。 ２．２価カチオンがカルシウムであ９１価カチオンがナ
   トリウムであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の捺染のシ組成１勿。 ３、　アルギン酸カルシウム／アルギど酸ナトリウムレ
   ベルが１−２．５％の範囲であることを特徴とする特許
   請求の範囲第２項記載の捺染の９組成物。 ４、　カルシウムレベルが２．５５Ｘの範囲であること
   を特徴とする特許請求の範囲第２項記載の捺染の９組成
   物。 ５．２価カチオンがバリウムまたは１価カチオンがカリ
   ウムであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の捺染のシ組成物。 ６、　グアーノ呟イナゴマメのさやのガム、ＣＭＣ１合
   成重合体、セルロース誘導体、または澱粉誘導体の内の
   １つまたは組み合わせによるのり剤でさらに構成される
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の捺染の９
   組成物。 ７．１）顔料、アニオン染料、まだは非イオン染料、お
   よび　２）２価のカチオンレベルが１．６−６％の範囲
   である２価／１価アルギネート混合塩が１−５重量％の
   もので構成される捺染のり組成物を捺染基材へ伺与する
   ことよシなることを特徴とする上記基材の捺染法。 ８．２価カチオンがカルシウムであシ、１価カチオンが
   ナトリウムであることを特徴とする特許請求の範囲第７
   項記載の製法。 ９′、アルギン酸カルシウム／アルギン酸ナトリウムレ
   ベルが１−２５％の範囲であることを特徴とする特許請
   求の範囲第８項記載の製法。 １０、カルシウムレベルが２．５−５％の範囲であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の製法。